Acizi Si Baze

2009-2010
Chimie Analitic
Calitativ
ACIZI I BAZE N SOLUII

Chimie analitic i analiz
instrumental
Prof. Dr. Robert Sndulescu
Prof. Dr. Robert Sndulescu 2009-2010
TEORIA IONIC
Teoria disociaiei electrolitice (S. Arrhenius, W.
Ostwald 1880)

- ACIZI - substane capabile s cedeze protoni

- BAZE - substane capabile s cedeze ioni
hidroxil
TEORIA IONIC
Limite
Concepiile asupra acizilor i bazelor, bazate pe
teoria disociaiei electrolitice nu se aplic dect
soluiilor apoase i nu sunt valabile n cazul
solvenilor neapoi.

Ureea este neutr n soluie apoas

funcioneaz ca acid n amoniac lichid i

ca o baz n acid acetic anhidru.
TEORIA IONIC
Teoria ionic nu ine cont de influena
solventului.
Disociaia electrolitic a acizilor, bazelor sau
srurilor nu are loc dect n solveni polari (ap, alcool,
acid acetic, amoniac).
n solveni apolari (hidrocarburi, benzen, xilen,
toluen, ciclohexan) nu se formeaz ioni.
Zn + 2HCl ZnCl
2
+ H
2
|
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-
Zn
0
+ 2H
3
O
+

Zn
2+
+ 2H
2
O + H
2
|
Limite
TEORIA IONIC

Dac se adaug sarea unui acid slab la soluia unui
acid tare, aciditatea acestei soluii scade, pn la
neutralizarea complet a acidului, ca i cum i s-ar fi adugat
o baz.
2 HCl + Na
2
CO
3
2 NaCl + H
2
O + CO
2
|

2 H
+
+ CO
3
2-
H
2
CO
3
H
2
O + CO
2
|

Fenomene asemntoare se observ la adugarea
srurilor bazelor slabe n soluiile bazelor tari:

NaOH + NH
4
Cl NaCl + NH
3
| + H
2
O

OH
-
+ NH
4
+
NH
4
OH NH
3
+ H
2
O

TEORIA IONIC
Teoria ionic explic totui comportamentul
acizilor de tip HA i bazelor de tip BOH.

HA H+ + A- BOH B+ + OH-
| | | |
| |
K
H A
HA
a
=

+
| | | |
| |
K
B OH
BOH
b
=

+
TEORIA IONIC
Acizii se pot clasifica dup:

- compoziia lor (hidracizi, oxoacizi),
- gradul de disociere (tari, medii i slabi)
- numrul de protoni cedai (mono, di, poliacizi)

Bazele pot fi clasificate i ele dup:

- gradul de disociere i
- numrul de ioni OH
-
cedai.
Limitele menionate ale teoriei ionice au
determinat elaborarea teoriei protolitice a acizilor
i bazelor de ctre Brnsted i Lowry (1923).

ACIZI - substane capabile s cedeze protoni

BAZE - substane capabile s fixeze protoni.
TEORIA PROTOLITIC
TEORIA PROTOLITIC
Datorit faptului c eliberarea unui proton
din molecula unui acid este un proces reversibil,
anionul care rmne dup cedarea protonului este
capabil s fixeze un proton, deci este o baz.
Astfel, fiecrui acid (HA) i corespunde o baz
conjugat (B) n care se transform acidul dup
cedarea unui proton:

HA H
+
+ A
-
B
+
+ H
+
BH
+

TEORIA PROTOLITIC
HA H
+
+ A
-
B
+
+ H
+
BH
+
Acizi neutri Baze neutre
H
2
O H
+
+ OH
-
NH
3
+ H
+
NH
4
+
HCl H
+
+ Cl
-
R-NH
2
+ H
+
R-NH
3
+
CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-
H
2
O + H
+
H
3
O
+
Acizi cationici Baze anionice
H
3
O
+
H
+
+ H
2
O SO
3
2-
+ H
+
HSO
3
-
NH
4
+
H
+
+ NH
3
OH
-
+ H
+
H
2
O
CO
3
2-
+ H
+
HCO
3
-
Acizi anionici Baze cationice
H
2
PO
4
-
H
+
+ HPO
4
2-
H
2
N-NH
3
+
+ H
+

+
H
3
N-
NH
3
+
HSO
4
-
H
+
+ SO
4
2-
Exemplele anterioare arat c exist substane
capabile s ndeplineasc dup caz, funcia de acid sau de
baz, numite amfiprotice.
Apa poate elibera un proton formnd o baz (OH
-
)
sau s fixeze un proton formnd un acid (H
3
O
+
). Dublul
caracter al apei se manifest i n reacia de disociere care
este reprezentat conform teoriei protolitice prin ecuaia:
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

Astfel, n aceast reacie, o molecul de H
2
O cedeaz un
proton, adic se comport ca un acid, iar alta fixeaz un
proton, deci se comport ca o baz.
TEORIA PROTOLITIC
TEORIA PROTOLITIC
Majoritatea celorlali solveni au proprieti
amfiprotice analoage.

Amoniacul lichid disociaz parial conform
ecuaiei:

NH
3
+ NH
3
NH
4
+
+ NH
2
-

n acest caz, ionul NH
4
+
ndeplinete funcia
de acid i ionul NH
2
-
funcia de baz (n mod analog
ionilor H
3
O
+
i OH
-
n soluii apoase).
n urma reaciilor acido-bazice, se obin
ntotdeauna pornind de la acidul i baza iniiale, o
nou baz i un nou acid.

Acid
1
+ Baza
2
Acid
2
+ Baza
1
CH
3
COOH + OH
-
H
2
O + CH
3
COO
-
CH
3
COOH + NH
3
NH
4
+
+ CH
3
COO
-
H
3
O
+
+ NH
3
NH
4
+
+ H
2
O
HCO
3
-
+ OH
-
H
2
O + CO
3
2-

o =
3
4N
R
TEORIA PROTOLITIC

TEORIA PROTOLITIC
Disocierea electrolitic a moleculelor polare a acizilor
i bazelor nu poate avea loc dect n urma interaciunii lor cu
solventul formnd solvai ai ionilor.
Teoria lui Brnsted - Lowry interpreteaz disocierea
electrolitic a acizilor i bazelor ca pe o reacie protolitic (cu
schimb de protoni) care are loc cu participarea solventului.

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
acid
1
baza
2
baza
1
acid
2
Solventul joac rolul de baz, fixnd protonii
cedai de moleculele de acid acetic.

n cazul bazelor, acestea fixeaz protonii din
moleculele solventului care ndeplinete astfel, rolul de
acid.

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

baza
2
acid
1
acid
2
baza
1
TEORIA PROTOLITIC

TEORIA PROTOLITIC
Tria mai mare sau mai mic a acizilor (sau
bazelor) este n funcie de tendina lor de a ceda (sau de a
accepta) protoni.
Proprietile solventului au o foarte mare
importan. Acizii trebuie, n condiii similare, s
disocieze cu att mai tare, cu ct proprietile bazice ale
solventului sunt mai accentuate, adic cu ct afinitatea
pentru protoni este mai mare.
Bazele disociaz cu att mai tare cu ct afinitatea
solventului pentru protoni este mai slab, adic cu ct
solventul cedeaz protonii mai uor.
TEORIA PROTOLITIC
Apa este un solvent destul de bazic avnd o afinitate
relativ nsemnat pentru protoni. De aceea cnd se dizolv n ap
acizi tari ca HClO
4
, H
2
SO
4
, HCl, HNO
3
, echilibrul protolitic
dintre acid (HA) i solvent (H
2
O):
HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-
acid
1
baza
2
acid
2
baza
1
este total deplasat spre dreapta, ceea ce corespunde disocierii
complete a acizilor n soluie.
Diferenele dintre capacitatea lor de a ceda protoni este
mascat n soluii apoase de tendina puternic a solventului de a
fixa protoni.
Dac ns, n loc de ap, se ia un solvent mai puin
bazic, alcool etilic de exemplu, diferena ntre tria
acizilor se face simit.
n acest solvent, acidul azotic funcioneaz ca un
acid de trie medie.
n solveni cu afinitate i mai mic pentru protoni,
de exemplu n aceton, CH
3
COOH sau n nitrobenzen, toi
acizii, tari n soluie apoas (cu excepia HClO
4
i H
2
SO
4
),
devin acizi de trie medie.
TEORIA PROTOLITIC
TEORIA PROTOLITIC
ntr-un solvent avnd afinitate mic pentru protoni
i, deci, capabil chiar s-i cedeze (H
2
SO
4
anhidru) numai
acidul percloric HClO
4
, care mai poate nc s cedeze
protoni, se comport ca un acid tare.

Acidul azotic, funcioneaz n H
2
SO
4
ca o baz,
acceptnd protoni pentru a forma ioni nitroniu [H
2
NO
3
+
],
acid cationic, analog prin compoziia sa ionilor amoniu i
hidroniu.

n H
2
SO
4
anhidru, acizii organici, eterii, alcoolii
sunt de asemenea baze.
n cazul solvenilor cu proprieti bazice, se
observ fenomene inverse.
Astfel, numeroi acizi, foarte slabi n soluie
apoas, devin destul de tari n amoniac lichid care are
proprieti mai bazice dect apa.

Determinri efectuate n solveni puternic acizi au
permis stabilirea, pentru acizii de aceeai trie n soluie
apoas, seria urmtoare a tendinei descresctoare de
cedare a protonilor:

HClO
4
> H
2
SO
4
> HCl > HBr > HI > HNO
3

TEORIA PROTOLITIC
TEORIA PROTOLITIC
innd cont de relaia acid-baz exprimat de
ecuaia fundamental a teoriei protolitice:

Acid H
+
+ Baz

Se nelege c tria unui acid i a bazei sale conjugate sunt
invers proporionale, deci cu ct acidul este mai tare, cu
att baza sa conjugat este mai slab i invers.
HCl este un acid foarte tare, deoarece moleculele sale au o
tendin foarte accentuat de a ceda protoni, fiind de asemenea
total disociat n soluie apoas:
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-
Deci, ionii Cl
-
obinui prin disocierea HCl au o afinitate
foarte redus pentru protoni, ceea ce nseamn c ei se comport
ca o baz foarte slab.
Acidul acetic, acid slab, are o tendin slab de a ceda
protoni, ceea ce determin o slab disociere n soluie apoas.
Dimpotriv, baza sa conjugat (CH
3
COO
-
) este capabil s fixeze
uor protonii, deci este o baz tare.
TEORIA PROTOLITIC
TEORIA ELECTRONIC
O alt teorie asupra naturii acizilor i bazelor
este teoria electronic a lui Lewis (1938) conform
creia:

- ACIZII sunt substanele capabile s accepte o
pereche de electroni

- BAZELE sunt substanele capabile s cedeze o
pereche de electroni
De exemplu, protonul este un acid capabil s accepte o
pereche de electroni cedai de o baz B:

baza protonat

amoniu

hidroniu
TEORIA ELECTRONIC
| |
H B H B
+
+
+ :
| |
H NH H NH
+
+
+ :
3 3
H OH H OH
+
+
+
(
:
. . . .
2 2

Lewis a observat c soluiile de AlCl
3
, BCl
3
,
FeCl
3
i SnCl
4
n CHCl
3
, solvent inert, manifest
proprieti acide, determinnd colorarea n galben a
cristalvioletului (galben n mediu acid i violet n mediu
bazic).

Eterii, anhidridele, acizii carboxilici i alcoolii,
din contr, prezint proprieti bazice n CHCl
3
.
TEORIA ELECTRONIC
Toate bazele Brnsted sunt i baze Lewis, dar
numrul acizilor Lewis este mult mai mare i cuprinde:

- substane cu atomi coordinativ nesaturai
(AlCl
3
, FeCl
3
, BF
3
, SnCl
4
, SO
3
);

- cationi anorganici (H
+
, Ag
+
, Bi
3+
) i

- cationi organici (R
+
, R-NH
3
+
, ROH
2
+
)
TEORIA ELECTRONIC
Conform teoriei electronice, reacia dintre BCl
3

i piridin este o reacie acido-bazic de neutralizare cu
formarea unei legturi coordinative.
TEORIA ELECTRONIC
N +
BCl
3
N BCl
3
base acide chlorure de bor-pyridinium
TEORIA ELECTRONIC
Teoria electronic lrgete sfera noiunii de
acid i baz ncadrnd printre reaciile acido-bazice
(disociere, neutralizare, deplasare, hidroliz), i
reaciile de precipitare sau cu formare de compleci.

Cu
2+
+ 4NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
Teoria electronic stabilete o analogie ntre
reaciile acido-bazice i reaciile de oxido-reducere,
unde este vorba de un transfer de electroni.
Astfel, oxidanii accept electroni, ca acizii i
reductorii cedeaz electroni, ca bazele.
Cu
2+
+ 2OH
-
Cu(OH)
2
acid baz
Cu
2+
+ Zn
0
Cu
0
+ Zn
2+
oxidant reductor
TEORIA ELECTRONIC
Anionul sulfur poate s se comporte ca o
baz sau ca un reductor, n funcie de
partenerul su de reacie:

S
2-
+ H
2
O HS
-
+ OH
-
baz acid
S
2-
+ I
2
S
0
+ 2I
-
reductor oxidant
TEORIA ELECTRONIC
O teorie care explic bine procesul de neutralizare
n mediu neapos este teoria solvosistemelor elaborat de
Cady, Elsey, Franklin i Germann n 1928.
Conform acestei teorii, acizii sunt substane care
disociaz n cationi, iar bazele n anioni, identici cu cei
ai solventului.

TEORIA SOLVOSISTEMELOR
n ap, toate substanele care furnizeaz ioni
hidroniu sunt acizi i toate substanele care furnizeaz
ioni OH
-
sunt baze, deoarece apa disociaz n H
3
O
+
i
OH
-
.

H
2
O H
+
+ OH
-
sau
2H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
n amoniac lichid, acizii sunt substanele care
disociaz n ioni NH
4
+
i bazele, substanele care disociaz n
amidur NH
2
-
:
2NH
3
NH
4
+
+ NH
2
-
n SO
2
lichid, halogenurile de tionil (SOCl
2
, SOBr
2
)
sunt acizi i sulfiii sunt baze:
2SO
2
SO
2+
+ SO
3
2-

nsfrit, n SbCl
3
topit, srurile de stibiu sunt acizi
i clorurile sunt baze:
SbCl
3
Sb
3+
+ 3Cl
-
Conform teoriei solvosistemelor, reacia de neutralizare este
reacia dintre un acid i o baz, n urma creia rezult o sare i
solventul neutru:

a) ap HA + BOH AB + H
2
O
b) alcool etilic HA + C
2
H
5
ONa NaA + C
2
H
5
OH
c) amoniac NH
4
Cl + KNH
2
KCl + 2NH
3
d) SO
2
lichid SOCl
2
+ K
2
SO
3
2KCl + 2SO
2
e) SbCl
3
topit SbBr
3
+ 3KCl 3KBr + SbCl
3
f) CH
3
COOH

CH COOClO CH COONa
3 4 3
+
|
\
|
.
|
+ COOH CH 2 NaClO
3 4
+
CH COOH CH COO
3 2 3
+
+
2
3
CH COOH

Acizi Si Baze

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Acizi Si Baze

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

2009-2010

S-ar putea să vă placă și