Calitatea apei determinarea nivelului de fosfor metoda spectometrica pentru detrminarea molibdatului de amoniu.

Atentionare: persoana care utilizeaza acest standard ar trebui sa fie familiar cu normele standard de laborator. Acest standard international nu pretinde sa se adreseze problemelor de siguranta, daca exista, asociciate utlizarii. Este in responsabilitatea utilizatorului sa stabileasca regulile adecvate de securitate si sanatate in munca si sa asigure respectarea tuturor conditiilor nationale de reglementare. 1. SCOP Acest standard international specifica metodele de determinare a: - Ortofostaf (vezi clauza 4); - Ortofostaf dupa extractie cu solvent (clauza 5) - Fosfat hidrolozabil plus ortofosfat (clauza 6) - Fosfor total dupa descompunere (clauza 7 & 8) Metodele sunt aplicabile la toate tipurile de ap, inclusiv ap de mare i eflueni. Concentraiile de fosfor n intervalul de 0,005 mg / l la 0,8 mg / l pot fi determinate n aceste probe fr diluare. O procedur de extracie cu solvent permite concentraiilor mai mici de fosfor s fie determinat cu o limit de detecie de circa 0,0005 mg / l. 2. Interferente Consultati ANEXA 1 pentru identificarea catorva interferente cunoscute. Pot exista si altele si este recomandat sa se verifice daca exista si sa se procedeze la eliminarea lor. 3. PRINCIPII Reacia ionilor ortofosfat cu o soluie acid care conine ioni molibdat i antimoniu pentru a forma un complex fosfomolibdat antimoniu. Reducerea complexului cu acid ascorbic, pentru a forma un complex puternic colorat albastru molibden. Masurare din absorbia acestui complex pentru a determina concentraia de presenet ortofosfat. Compui polifosfat i unele organofosforici sunt determinate dac sunt convertite la molibdat ortofosfat reactiv format prin hidroliz cu acid sulfuric. Muli compui organofosforici sunt convertite la ortofosfat prin mineralizare cu peroxodisulfat. Mineralizarea Acid-sulfuric nitric este utilizat dac este necesar un tratament mai puternic. 4. Determinarea nivelului de ortofosfat 4.1. Reactivi In timpul analizei, se folosesc numai reactivi cu grad analitic recunoscut i numai ap avnd un coninut de fosfat, care este neglijabil comparativ cu concentraia cea mai mic care urmeaza s fie determinat n probe.

Pentru coninutul scazut de fosfat, este recomandata utilizarea apei dublu distilat dintr-un recipient din sticla. 4.1.1. Solutie de acid sulfuric, c(H2SO4)= 9 mol/l. Adauga 500 ml +_ 5 ml de apa intr-un pahar de laborator de 2L. Se adaug cu grij, cu agitare continu i de rcire, 500 ml + _ 5 ml de acid sulfuric, p = 1,84 g / ml. se amestec bine i se las soluia sa se raceasca la temperatura camerei. 4.1.2. Solutie de acid sulfuric, c(H2SO4)=4,5mol/l. Adaugati 500 ml +_ 5 ml de apa intr-un pahar de laborator de 2L. Se adaug cu grij, cu agitare continu i de rcire, 500 ml + _ 5 ml de acid sulfuric, p = 1,84 g / ml. se amestec bine i se las soluia sa se raceasca la temperatura camerei. 4.1.3. Solutie de acid sulfuric, c(H2SO4)= 2 mol/l. Adaugati 300 ml +_ 3 ml de apa intr-un pahar de laborator de 1L. Se adaug cu grij, 110 ml + _ 2 ml de acid sulfuric, continuand agitarea si racirea. p = 1,84 g / ml. se amestec bine i se las soluia sa se raceasca la temperatura camerei. Intr-un dispozitiv de masurare, se dilueaza 500 ml +_2 ml cu apa si se amesteca bine. 4.1.4. Solutie de hidroxid de sodiu, c(NaOH) = 2 mol/l. Dizolvati 80 grame +_ 1 g de granule de hidroxid de sodiu in apa, raciti si diluati cu pana la 1 litru de apa. 4.1.5. Solutie de acid ascorbic, p = 100 g/l. Dizova 10 grame +_ 0,5 grame de acid ascorbic (C6H8O6) in 100 ml +_5 ml apa. NOTA: Soluta este stabila timp de 2 saptamani daca este depozitata intr-un flacon de sticla in frigider si poate fi utilizata atata timp cat ramane incolora. 4.1.6. Acidul molibdat, solutia 1. Dizolva 13 g+_0,5 g de heptamolibdat de amoniu tetrahidrat [(NH4)6Mo7O244H2O] in 100 ml +_ 5ml apa. Dizolva 0,35 g+_0.05 g de antimoniu potasiu hemihidrat tartrat [K(SbO)C4H4O6 1/2 H2O] in 100 ml+_5ml apa. Adauga solutia de molibdat in 300 ml +_ 5m acid sulfuric, continuand sa agiti. Adauga solutia de tartrat si amesteca bine. NOTA: Reactivul este stabil timp de cel putin 2 luni daca este depozitat intr-un recipient din sticla. 4.2. Acidul molibdat, solutia 2 Adauga cu grija 230 ml +_0,5 ml acid sulfuric la 70 ml +_5 ml de apa si raceste. Dizolva 13 g +_0,5 g de Heptamolibdat de amoniu tetrahidrat [(NH4)6Mo7O244H2O] in 100 ml +_5ml apa. Adaugati aceasta solutie peste solutia de acid si amestecati bine. Dizolvati 0,35g +_0.05g de antimoniu potasiu hemihidrat tartrat [K(SbO)C4H4O6 1/2H2O] in 100 ml +_ 5ml apa. Adaugati solutiei de molibdat-acid si amestecati bine. Acest reactiv se folosete atunci cnd proba este acidulat cu acid sulfuric. NOTA: acest reactiv este stabil pentru cel putin 2 luni daca este depozitat intr-un recipient din sticla.

ANEXA A Interferente A.1. Silicat Concentratiile de silicat de pana la 5 mg/l Si nu produc interferente. Oricum, concetratii mai mari pot cauza o crestere a absorbantei. Dupa un timp de reactie de 30 min sunt obtinute valorile din tabelul A.1. Concentratii de Silicat, exprimate in mg/l 10 25 50 Echivalentul contratiei de fosfat, exprimat in P mg/l 0.005 0.015 0.025

A.2. Arseniat. produce o culoare similara celei produse de ortofosfat. Aceasta interferenta poate fi eliminata prin reducerea arseniatului la arsenit (vedeti 4.4.1.1.) cu tiosulfat de sodiu (4.1.9). A.3. Acid sulfudic concentratiile acidului sufludic de pana la 2 mg/l S sunt acceptate. Concentratiile mai mari pot fi reduse la un nivel acceptabil prin trecerea gazului de azot printr-o proba de acid (acidifiere ca in 6.4.1). A.4. Fluor Concentratiile de fluor de pana la 70 mg/l sunt acceptabile. Concentratiile mai mari decat 200 mg/l inhiba complet dezvoltarea culorii. A.5. Metale de tranzitie A.5.1. Fierul afecteaza intensitatea culorii, dar la o concentratie de 10mg/l Fier efectul este mai mic de 5%. O crestere a concentratiei de culoare cauzat de vanadat este lineara si este de aprox 5% la o concentratie de 10mg/l de vanadiu. A.5.2. Cromul (III) si cromul (VI) in concentratii de pana la 10mg/l nu creaza interferente, dar la concentratii de aproape 50mg/l Crom creste absorbanta cu approx. 5%. ISO 6878:2004(E) A.6. Apa de mare (apa marina) variatii ale salinitatii au o influenta neglijabila asupra intensitatii culorii. A.7. Nitrit Daca concentratiile de nitrit depasesc 3.29 mg/l, albirea culorii poate aparea. Un mic exces de acid sulfamic scade nitritul; 100 mg de acid contine o concentratie de nitrit de 32,9mg/l.

Anexa B Datele de precizie

Datele de precizie din tabelul B.1. au fost obtinute intr-un studiu realizat intre laboratoare organizat de Finlanda, incluzand 16 laboratoare si folosind metoda mentionata la clauza 4. Tabelul B.1 Clauza 4 Descrierea probei Ortofosfat in prezenta polifosfatului Ortofosfat Ortofosfat in prezenta arseniatului si a polifosfatului Ortofosfat in prezenta arseniatului Numarul de probe n 70 69 78 78 Media, mg/l 0.057 6 0.312 7 0.192 0.101 3 Deviatia / Abaterea standard Repetabilitatea Reproducerea Absolute Absolut mg/l Relativ % mg/l 0.002 2 0.010 8 18.8 0.004 81 0.004 01 0.005 77 0.032 4 0.034 8 0.022 1 10.4 18.1 21.8

Datele din tabelul B.2 au fost obtinute in urma unui studiu care a inclus un numar de 15 laboratoare folosind metodele precizate la clauza 6. Tabelul B.2. clauza 6 Descrierea probei Polifosfat Polifosfat in prezenta fosforului legat organic Numarul de probe n 79 65 Media, mg/l 0.179 2 0.174 9 Deviatia / Abaterea standard Repetabilitatea Reproducerea Absolute Absolut mg/l Relativ % mg/l 0.006 59 0.044 6 24.8 0.007 09 0.025 9 14.8

Datele prezentate in tabelul B.3. au fost obtinute in urma unui studiu care a implicat 16 laboratoare. Atat procedura de oxidare a peroxodisulfatului, cat si procedura de digestie a acidului azotic / acidului sulfuri au fost folosite fara a se remarca insa diferente semnificative la probele analizate.

ISO 6878:2004(E) Tabelul B.3. Clauza 7 & 8 Numarul de probe n plus plus 70 58 Deviatia / Abaterea standard Repetabilitatea Reproducerea Absolute Absolut mg/l Relativ % mg/l 0.003 86 0.008 32 12.0 0.012 8 0.036 90 8.4

Descrierea probei Fosfor legat organic indigo-sulfonat Fosfor legat organic ploroglucin

Media, mg/l 0.068 7 0.438 1