CARACTERIZAREA GENERAL A NEMETALELOR

Sunt considerate nemetale elementele cu electronegativitatea mai mare sau egal cu a hidrogenului, precum i gazele rare. Nemetalele au proprietatea de a accepta electroni i de a forma ioni negativi (anioni). Procesul este exoterm iar energia degajat se numete afinitate pentru electron. (unitatea de masur : kJ .mol -1 )

Caracterul electronegativ i afinitatea pentru electroni crete n aceeai perioad de la stnga la drepta iar n grup scade de sus n jos.

STARE DE AGREGARE

Hidrogenul, oxigenul, azotul i unii halogeni (fluorul i clorul) sunt gaze i au molecule diatomice. Bromul lichid. Iodul i astatiniul solide. Celelalte nemetale (sulf, carbon, fosfor etc.) solide. STRUCTURA n stare elemental, nemetalele formeaz legturi covalente, realiznd astfel configuraii stabile de dublet (H 2) sau octet. n compui, nemetalele formeaz att legturi covalente ct i legturi ionice.

PROPRIETI OXIDO - REDUCTOARE Nemetalele, n stare majoritatea metalelor. elemental, oxideaz

Fluorul i oxigenul sunt ageni oxidani puternici. Azotul i carbonul sunt oxidani slabi. PROPRIETILE ACIDO - BAZICE Majoritatea oxizilor nemetalelor au caracter acid. Excepie: CO, N2O, NO, H2O oxizi neutri.

Tria oxoacizilor crete odat cu electronegativitatea nemetalului i cu creterea numrului de oxidare al acestuia.

HIDROGENUL
ISTORIC

H2

Hidrogenul a fost preparat, pentru prima dat, n secolul al XVI-lea, de ctre Paracelsius, prin tratarea fierului cu acid sulfuric. Fe + H2SO4 H2 + Fe SO4 El l-a denumit aer asemntor vntului sau gaz ventosum. n stare pur, hidrogenul a fost izolat abia n anul 1766, de ctre Henry Cavendish, care i descrie i unele proprieti, numindu-l aer inflamabil sau hidrat de flogiston. Ulterior, n anul 1781, Lavoisier, obine hidrogenul prin trecerea vaporilor de ap peste fier nclzit la rou. 3 Fe + 8 H2O 4 H2 + Fe3O4 + 4 H2O Lavoisier este cel care-i atribuie gazului denumirea de Hidrogen: idor = ap, gennao = a forma, deoarece, prin combustie formeaz ap.

P R E PA R A R E
Obinerea hidrogenului din combinaiile sale (ap, hidrocarburi, alte substane anorganice i organice) se bazeaz pe dou tipuri de reacii redox: Reducerea ionului H + H+ + e H 2 H H2 Oxidarea ionului hidrur (H -) H- - e H 2 H H2 Sursele principale de hidrogen sunt: apa, acizii i gazele naturale.

METODE DE LABORATOR Reducerea ionilor de H+ din ap Cu metalele alcaline i alcalino-pmntoase: 2Na + HOH 2NaOH + H2 Alte metalele (Mg, Fe, Mn) reacioneaz cu apa, degajnd hidrogen, n condiii diferite de temperatur (700 C - 1000 C), n funcie de reactivitatea lor.

 Nemetale : B, Si, P, C reduc hidrogenul apei, la cald C 0 + 2 H +OH C +4O2 + 2 H2 0 P4 0 + 16 H +OH 4 H3P+5O4 + 10 H2 0 Reducerea ionilor de H+ din ap poate fi realizat cu ionul de H: - (hidrur) din hidrurile metalice: Ca +2H2-1 + 2H +1OH Ca +2(OH)2 + 2H2 0 Reducerea ionului de H+ din ap, cu metale, n mediu alcalin: 2 Al 0 + 6H2O + 2NaOH 2Na[Al +3(OH)4] + 3H20 Zn 0 + 2H2O + 2NaOH Na2[Zn+2(OH)4] + H20

Reducerea ionului de H+ din ap, cu nemetale, n mediu alcalin : Si0 + 4 H +OH - + 2 Na +1OH Na2Si +4O3 + 3H2O + 2H20
-4e +1 e metasilicat de sodiu

Reducerea ionilor de H+ din acizi, cu metale : Zn0 + H2+1SO4 Zn +2 SO4 + H20

-2e +2e

PROPRIETI

FIZICE

* Gaz incolor, inodor, insipid. Difuzeaz foarte uor n aer.

* Este cel mai uor gaz (de 14,4 ori mai uor ca aerul). * Se lichefiaz i se solidific (la temperaturi foarte scazute). * Puin solubil n ap (1 L ap, la 0oC dizolv, 21,5 cm3 H2). n stare lichid este incolor, nu conduce curentul electric, are d = 0,07, fiind astfel cel mai uor lichid. n stare solid este incolor i transparent, cristaliznd n sistemul cubic. * Se dizolv n unele metale topite (ex: Ag, Al, Pd, Pb). * Dintre toate gazele, are cea mai mare cldur specific. * Este stabil termic, la 2500oC disociaz doar 3%. * Molecula este diatomic: H2 (format prin legtur covalent simpl, nepolar). * Prezint 3 izotopi: - 11 H - 21 H deuteriu sau 21 D = hidrogen greu - 31 H tritiu sau 31 T = hidrogen supragreu

PROPRIETI CHIMICE
1. Reacioneaz cu nemetale - excepie: P, As, Si, B reacioneaz pe cale indirect Reacia este cu att mai energic, cu ct elementul este mai electronegativ. 2. Reacioneaz cu halogenii (se formeaz HX) - cu F2 : H2 (l) + F2 (s) 2HF (-250o C) - cu Cl2: H2 + Cl2 2HCl (lumin) - cu Br2 i I2: H2 + Br2 2HBr (la cald) 3. Reacioneaz cu O2 (se formeaz H-OH) 2H2 + O2 2 H-OH Hidrogenul n stare pur arde, cu flacr linitit, fr explozie. n momentul amestecrii hidrogenului cu aerul, reacia devine exploziv si necontrolabil.

4. Se combin cu : - Sulf H2 + S H2 S (hidrogen sulfurat) - Seleniu H2 + Se H2 Se (hidrur de seleniu) - Azot 3H2 + N2 2NH3 (amoniac) - Telur H2 + Te H2Te (hidrur de telur, la 400o C) 5. Reducerea oxizilor metalici (de Fe, Co, Ni, Pb, Cu, Ag) Cu+2O + H2o Cuo + H2 +1O (400o C) Ag2+1O + H2o 2Ago + H2+1O (20oC - 25o C) 6. Reducerea clorurilor, iodurilor, sulfurilor: 2 AgCl + H2 2 Ag + 2 HCl 7. Hidrogen atomic (hidrogen n stare nascnd) - Este foarte reactiv, comparativ cu H2 - Rezult n reacia dintre: Metal (Zn, Al, Fe, Sn) + Acid - Are caracter puternic reductor !

- Reduce ionul Mn+7 din KMnO4 la Mn+2

2 KMn +7O4 + 5 Zno + 8 H2SO4 2Mn +2 SO4 + 5 Zn+2S O4 +5e -2 e K2SO4 + 8 H2 O

- Reduce ionul Cr2+6 din K2 Cr2+6 O7 la Cr+3

K2Cr2 +6O7 + 3 Zno + 7 H2SO4 Cr2+3 (SO4)3 + 3 Zn+2SO4 +6e -2 e K2SO4 +7H2O - Reduce ionul Ag+1 din AgNO3 la Ag o metalic, n mediu de HCl Ag +1NO3 + HCl Ag+1Cl-1 + HNO3
(precipitat alb)

2Ag +1 Cl + Zno 2 Ago + ZnCl2+2

+1 e -2 e

HIDRURI

H-

Combinaiile binare ale hidrogenului cu diferite elemente se numesc hidruri. Dup natura legturii, hidrurile se clasific n: - hidruri ionice (saline) - hidruri covalente (hidruri moleculare) - hidruri metalice (hidruri interstiiale) 1. HIDRURI IONICE (SALINE) Hidrurile ionice (saline) sunt combinaii care conin ionul hidrur H- : alturi de cationul metalului respectiv i sunt formate de metale alcaline i alcalino-pmntoase, prin reacia direct cu hidrogenul, la temperatur de 350 400o.

Reacioneaz cu apa: Li +1 H -1 + H +1OH - Li +1 O -2 H +1 + H 20

-1 e +1e

Hidrurile ionice au caracter reductor: Pot reduce sulfaii la sulfuri, acidul sulfuric la hidrogen sulfurat etc. PbS+6O4 + 2 CaH2-1 PbS -2 + 2 Ca(OH)2
+8e -2e

Reduc siliciul: Si +4Cl4-1 + 4 Na +1 H -1 Si -4 H4+1 + 4 Na +1 Cl -1

+8e -2e

2. HIDRURI COVALENTE (MOLECULARE) Beriliul i elementele grupei IIIA (cu excepia taliului, a crui hidrur nu se cunoate) formeaz cu hidrogenul hidruri covalente, deficiente n electroni.

Legtura dintre metal i hidrogen este puternic polarizat: Me+ H Lipsa unei configuraii electronice stabile dar i polaritatea legturii face ca aceste hidruri s se gseasc n stare dimerizat sau polimerizat, prin puni de hidrogen.

H Be H
Fig. 1.1 Structura BeH2

H Be H

H B H

H B H
Fig. 1.2 Structura B2 H6

H H

Aceste combinaii cedeaz cu uurin hidrogenul, ca ion hidrur, H- , avnd astfel ca i hidrurile ionice, un caracter puternic reductor. n prezena apei, se elibereaz H2 (vezi prepararea H2). Hidrurile covalente deficiente n electroni, formeaz cu hidrurile ionice sruri complexe: (Al H3)n n Al H3 Al H3 + Li H Li +(Al H4)- tetra hidro aluminat de litiu

Hidrurile elementelor din blocul p (gr.IV-gr.VII) sunt covalente deoarece ntre aceste elemente i hidrogen diferena de electronegativitate este mic. Formula general a acestor hidruri este X H n sau XH8n n care: n = numrul grupei din care face parte elementul. Legtura covalent este polarizat astfel: X H+ Hidrurile pot ceda sau accepta electroni, comportnduse ca acizi sau ca baze. n grup caracterul acid al hidrurilor crete odat cu creterea numrului atomic, iar n perioad crete de la stnga la dreapta: n grup: HF < HCl < HBr < HI n perioad: CH4 < NH3 < H2O < HF Caracterul bazic : variaz n sens invers.

3. HIDRURI METALICE ( INTERSTIIALE )

Multe dintre metalele tranziionale de tip d i f reacioneaz cu hidrogenul formnd hidruri metalice. Elementele din mijlocul perioadelor 4, 5 i 6 nu formeaz hidruri. Absena hidrurilor n aceast zon a tabelului periodic este numit the hydrogen gap (golul de hidrogen). Hidrurile interstiiale au, n general, proprietile metalului de la care provin: sunt substane solide, cristalizate, au luciu metalic, conduc electricitatea i au proprieti magnetice. n multe cazuri hidrurile metalice sunt compui nestoechiometrici (exemplu: Ti Hn, La Hn etc.), compoziia lor fiind variabil. Pot fi considerate soluii solide.

OXIGENUL

Z = 8; Greutatea atomic = 15,9994

Descoperitorul oxigenului este considerat chimistul englez Joseph Priestley (1733- 1804), care l-a obinut n anul 1771 prin nclzirea NaNO3 i n anul 1774 prin calcinarea oxidului rou de mercur, HgO, numindu-l aer deflogisticat. Cel care demonstrat adevrata natur a acestui element a fost Lavoisier (1781). El l-a numit generator de acizi: Oxysascuit, acid i genaois- nsctor, deoarece el credea c intr n compoziia tuturor acizilor. n final, n urma experienelor sale, l-a denumit aer vital. Oxigenul este elementul cel mai rspndit n natur. Liber, se gsete n aerul atmosferic, amestecat cu azot i alte gaze, n proporie de 20,9%. n stare combinat, se afl n ap, oxizi, carbonai, silicai, sulfai, fosfai. Dup Clarke, scoara terestr conine 49, 13%.

OXIGENUL
Z = 8;

Greutatea atomic = 15,9994

PREPARARE 1. M E T O D E D E L A B O R A T O R A. PE CALE USCAT

Calcinarea unor substane : - oxizi de metale nobile (Hg, Ag, Au etc.): 2 Ag2O 4 Ag + O2 - oxizi superiori care se reduc la oxizi inferiori, cu eliberare de O2: 2 Pb +4O2 2Pb +2O + O2 3 Mn +4O2 Mn3 O4 + O2 - peroxizi, cu disproporionarea ionului peroxo- ( O O ) : 2 BaO2- 2 BaO -2 + O2 0 - sruri oxigenate cum sunt cloraii, percloraii, permanganaii, nitraii, peroxodisulfaii: 2 KCl +5O3 -2 2 KCl -1 + 3 O2 0 (500oC)

n prezena unor catalizatori ca MnO2, PbO2 sau negru de platin, reacia decurge la temperaturi mai sczute (1500C). KCl +7 O4 KCl -1 + 2 O2 0 - calcinarea permanganatului de potasiu: KMn+7O4 + KMn+7O4-2 K2Mn +6 O4 + Mn +4 O2 + O2 0
+1e +4 e +3e -4e
----------------------------------------

Nitraii se comport diferit la nclzire :

2 NaN +5O3 2 NaN +3O2 + O2 0 - Nitraii metalelor grele i ai metalelor tranziionale se descompun n oxidul metalului, NO2 i O2: 2 Pb(N +5O3)2 2 PbO + 4 N +4O2 + O2 0 - Nitraii metalelor nobile se descompun n metalul respectiv, NO2 i O2: 2 AgN +5O3 2 Ag + 2 N +4O2 + O2 0
- Nitraii alcalini se descompun n nitrit i O2 :

B. PE CALE UMED La rece sau la cald, se obine oxigen din apa oxigenat, peroxizi, unii oxizi i unele oxosruri, conform reaciilor:
* la rece: 2KMn +7 O4 + 5H2O2-1 + 3H2SO4 2Mn +2SO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O20

Na2O2 -1 + 2H2O -2 2Na +1 O -2 H+1 + H2O2 -1

-2e +1

H2O2 -1 H2O -2 + O2 0
* la cald: 2Mn +4O2 + 2H2SO4-2 2Mn +2SO4 + 2H2O + O2 0 ( +100oC)

K2Cr2 +6O7 + 4H2SO4 -2 K2SO4 + Cr2 +3(SO4)3 + 4H2O + O2 0

2KMn +7 O4-2 + 3H2SO4 2Mn +2SO4 + K2SO4 + 3H2O + 5/2 O2 0
+5e -2e

2. M E T O D E

I N D U S T R IALE

Procedeele industriale urmresc extragerea oxigenului din aer sau din ap. A. EXTRAGEREA OXIGENULUI DIN AER a. Prin nclzirea mercurului n aer la 4000C, se formeaz oxidul de mercur, care, apoi nclzit la 6000C, elibereaz oxigenul fixat: 2HgO 2Hg + O o 2Hg + O2 2
4000 C 6000 C

b. Oxidul de bariu, nclzit n aer la 5000C, fixeaz oxigenul trecnd n peroxid de bariu, care, nclzit la 7500C, elibereaz oxigenul fixat: +2 -1 +2 O-2 + O o 2Ba +2 O-2 + O2o 2Ba O2 2Ba 2
5000 C 7500 C

c. Metoda frecvent folosit pentru extragerea oxigenului din aer este distilarea fracionat a aerului lichid.

B. EXTRAGEREA OXIGENULUI DIN AP

Se realizeaz prin electroliza apei acidulate sau alcalinizate: La anod: se produce reacia de oxidare a ionului O 2 la O0 La catod: se produce reducerea ionului H+ la H0.

Spaiul anodic se separ printro diafragm de spaiul catodic astfel nct cele dou gaze s nu se amestece, mpiedicndu-se difuzia i impurificarea reciproc a celor dou gaze.
Oxigenul se conserv i se transport n stare de gaz n tuburi de oel, la p = 150 atm i mai rar n stare lichid.

PROPRIETI FIZICE
Gaz incolor, inodor, insipid. Prezint 3 izotopi naturali i 3 artificiali. Densitatea n raport cu aerul > 1. Puin solubil n ap, dar coninutul su procentual n ap este mai mare dect n aer. Solubil n solveni organici (CHCl3 ; CCl4). Se poate lichefia prin rcire i comprimare. O2 lichid are culoare albastru deschis i e mai greu ca apa. Nu conduce curentul electric. O2 solid, la -2180C, formeaz cristale asemntoare gheii. Molecula de O2 este foarte stabil; la 3000oC gradul de disociere este de 0,85%. n cmp magnetic, molecula de O2 se orienteaz n direcia liniilor de for, fiind paramagnetic, datorit existenei celor 2 electroni impari.

PROPRIETI FIZIOLOGICE

Rol important n ntreinerea vieii

Transportat de hemoglobin oxihemoglobin Un adult consum 600g O2 i expir 825 g CO2 n 24 h

Dac e inspirat la o presiune mai mare de 3 atm., devine toxic deoarece procesele de ardere au loc cu mai mare intensitate Plantele verzi consum n timpul zilei CO2 i elimin O2 (asimilaie) iar la ntuneric consum O2 i degaj CO2 (respiraie) Procesele biologice naturale care consum oxigen sunt: respiraia fiinelor vii i putrezirea acestora dup moarte, cnd O2 este transformat n CO2 i H2O. Procesul natural de regenerare a O2 este numit asimilaie.