Capitolul 4

METODE CHIMICE DE CRETERE A RECUPERRII IEIULUI

4.1. DEZLOCUIREA NEMISCIBIL PRIN INJECIE DE SOLUII DE POLIMERI

4.1.1. Principii generale legate de dezlocuirea nemiscibil a ieiului Ca rezultat al aciunii energiei naturale de zcmnt i/sau al energiei suplimentare introduse n aceasta prin aplicarea unor metode de recuperare nemiscibil, are loc un proces de dezlocuire a fluidelor din stratul productiv, dezlocuire care poate fi analizat att la nivelul porilor dezlocuire microscopic, ct i la scara ntregului zcmnt dezlocuire macroscopic. La scara micro, eficiena de dezlocuire se caracterizeaz printr-un factor de splare natural EM, care reprezint fraciunea de fluid dezlocuit din zona contactat de faza dezlocuitoare (n care aceasta a ptruns). EM depinde de raportul mobilitailor fazelor dezlocuite i dezlocuitoare i este bine descris de numrul capilar Nc :
M=
Nc =

ma k a / a = mt kt / t

(raportul mobilitilor celor dou faze)

(numr capilar)

Dezlocuirea macroscopic se caracterizeaz printr-un factor de inundare volumetric a zcmntului, EVOL. EVOL reprezint raportul dintre volumul porilor contactat de faza dezlocuitoare i volumul total de pori al zonei dezlocuite (arat, n funcie de

87

poziia frontului, ct din volumul poros a fost inundat la un moment dat, sau ct din totalul spaiului poros a fost contactat de front). EVOL depinde de neuniformitatea zcmntului i de modul de amplasare a sondelor. Factorul de recuperare, definit ca raport ntre cumulativul extras i resursa geologic existent, poate fi determinat prin produsul ntre eficiena microscopic de splare i factorul de inundare (sau eficiena macroscopic). ER = EM x E VOL

Posibilitai de mrire a eficienei microscopice, E M :

Modificarea raportului mobilitailor n sensul scderii M, prin : scderea mobilitii fazei dezlocuitoare (exemplu : apa cu polimeri) creterea mobilitii ieiului (exemplu : metode termice ) Modificarea capilar Nc : numrului

Nc
1

Viteza de filtrare este de ordinul cm /zi. Se observ c este necesar ca numarul capilar sa creasca pentru ca in zcmnt sa ramana o saturatie in titei cat mai mic. Pentru injecia de ap convenional, Nc 106.
20 40 60

10

-2

10

-4

10

-6

Figura 33

St La injecia de ap cu polimeri Nc tinde ctre 102.

Pentru aceasta este necesar ca tensiunea interfacial s aib valori ct mai mici; apare necesitatea utilizrii soluiilor alcaline, care au capacitatea reducerii de circa o mie de ori (valorile obinuite pentru au ordinul de mrime de 25 35 mN /m ).

Posibiliti de mrire a eficienei volumetrice, EVOL:

Modificarea valorii M Amplasarea judicioas a sondelor

88

Determinarea corect a raportului ntre cumulativul extras i cumulativul de agent de dezlocuire ptruns n zona productiv (ori nu este bine msurat, ori se canalizeaz). Selectarea metodei presupune ca, n funcie de condiiile concrete din strat s se opteze pentru: - scderea respectiv aplicarea injectiei de soluii alcaline sau tensioactive; - scderea M - de regul prin creterea viscozitii fazei dezlocuitoare (soluii de polimeri). Dezlocuirea nemiscibil a ieiului presupune curgerea prin zcmnt a cel putin doua faze; dezlocuita si dezlocuitoare. Curgerea omogen este descris acceptabil de legea lui Darcy, care a fost verificat experimental cu rezultate bune.
Darcy: vf=k/ /gradmp/

In cazul curgerii heterogene nsa, aplicarea acestei legi d rezultate diferite de realitate, in principal datorit trecerii de la permeabilitatea absolut la permeabiliti efective fa de fiecare faz. In plus, la interfaa dintre dou faze nemiscibile, apar presiuni capilare, conform legii lui Laplace.
vf=kei/i /gradmp/

La curgerea bifazic, dezlocuirea nu este posibil dect pentru valori medii ale gradientului motor de presiune mai mari dect o valoare prag care rezult din valoarea limit a gradientului capilar de presiune. Peste aceasta valoare, curgerea se amorseaza, iar viteza de curgere tinde spre proporionalitate cu excedentul gradientului motor de presiune. Altfel spus, mediul poros opune cauzei - gradm p - o rezisten (gradc p), care trebuie nvins pentru amorsarea curgerii. Pentru dezlocuirea de tip nemiscibil, exista n principal dou teorii : Teoria dezlocuirii tip piston de la primul contact, apa dezlocuiete ieiul n zona inundat, rmnnd o saturaie remanent constant n iei. Teoria dezlocuirii tip piston spart (exemplu : teoria Bucklay Leverett), care consider ca saturaia remanent se reduce treptat dup trecerea mai multor volume de ap, iar n spatele frontului de dezlocuire se formeaz o zon cu saturaie variabil.
(Demonstraie pe baza explicrii i interpretrii figurii 34).

89

Sonda injectie 0 dfd / dSd 0

fd

Sd=1
2

krd

S a tu r a t ia

2 1 1 3

2 1 3

St =1

krt
Figura 34. Schema pentru stabilirea eficienei dezlocuirii nemiscibile prin teoria Bucklay Leverett: 1. d > t , 2. d < t , cu faza dezlocuitoare mai umezitoare dect cea dezlocuit; 3. Inversarea udrii rocii.

Observaie:
Trebuie reamintit c teoria elaborat de Bucklay i Leverett se bazeaz pe o ecuaie de bilan: creterea saturaiei n ap n urma frontului de dezlocuire este datorat volumului de ap intrat n zcmnt, adic: qT df d = qd ,
dezlocuitoare. Ecuaiile de baz sunt: unde

qT este debitul total n curgere, iar q d debitul de faz

AmdxdS d = qT df d dt q dx qT df d = = T f 'd , dt Am dS d Am f ' d fiind derivata fraciei de faz dezlocuitoare.

fd =

qd qd = = qT q d + qt

1 kt d 1+ kd t

90

Concluzia : Intr-un proces de dezlocuire nemiscibil, pentru ca saturaia remanent n iei n urma frontului s fie ct mai redus, este foarte util ca faza dezlocuitoare s fie mai viscoas dect cea dezlocuit i, n plus, s umecteze mai bine roca.
Poziia frontului de dezlocuire i saturaia remanent n iei variaz n timp, ca n figura 35.
S.I. S.R.

1
Str
Saturatia medie in urma frontului

Sa

Sai

Distanta radiala, m

Figura 35. Variaia saturaiei remanente n urma frontului de dezlocuire

4.1.2. Utilizarea polimerilor n procese de dezlocuire a ieiului

Primele cercetri n Romnia s-au fcut n 1956, cnd s-au executat teste de dezlocuire n laborator, bazate pe folosirea melasei. In 1965 s-a propus pentru prima oara injecia de soluii de polimeri pentru creterea factorului de recuperare n zcmintele de iei. Polimerii cei mai utilizai pentru modificarea calitilor apei de injecie pot fi grupai n dou mari categorii : polimeri sintetici biopolimeri

Pentru a fi eficieni n procesul de dezlocuire a ieiului, polimerii trebuie s prezinte o bun solubilitate n ap i s satisfac o serie de condiii legate de interaciunea cu mediul poros: pH, salinitatea, concentraia i natura srurilor, temperatura i prezena oxigenului.

91

Indiferent de tip, polimerii trebuie ca, in concentraie mic, s reduc de cteva ori mobilitatea apei de injecie, s nu blocheze formaiunea i s se adsoarb n cantiti foarte mici pe suprafaa rocii. Biopolimerii : sunt rezultatul unui proces de fermentaie a unor bacterii, cel mai cunoscut produs fiind guma de Xantan. Bacteria este cultivat ntr-un mediu favorabil de fermentare, producnd polimer ca rezultat al procesului metabolic. Polimerii sunt separai ulterior de restul materialului de cultur i sunt comercializai ntr-o form care conine 8 13% produs activ. Biopolimerul prezint dou mari avantaje : este aproape insensibil la salinitatea apei de zcmnt; suport gradieni de forfecare ridicai .

Dezavantajele biopolimerilor : posibilitate de blocare a formaiunii; degradarea soluiilor sub aciunea bacteriilor prezente n zcmnt; pre de cost foarte ridicat (aceasta face ca polimerii sintetici s fie preferai n procesele de dezlocuire).

Dintre polimerii sintetici, cel mai utilizat este poliacriamida parial hidrolizat (PAH sau PAAH ). Are o structur molecular liniar, alctuit dintr-un lan lung de atomi de carbon, la care sunt legate alternativ grupri de carboxil de Na i de amide : - (CH2 - CH ) x - (CH2 - CH )y gruparea amida C =O NH2 C =O O -Na gruparea carboxil

Raportul celor dou grupri : carboxil/amid = y/x se numete grad de hidroliz i influeneaz adsobia polimerului pe suprafaa mineralelor din roc. Industrial, PAH se obtine dup schema urmtoare :
gaze naturale amoniac propilen acrilonitril acrilamid poliacrilamid.

92

Trebuie reamintit c aceasta se poate utiliza i n procesul de foraj, pentru mbuntirea calitilor reologice ale fluidelor de foraj sau pentru blocarea stratelor cu pierderi de circulaie. Poliacrilamida parial hidrolizat se poate obine fie dup polimerizarea acrilamidei, prin hidrolizare, fie direct, prin copolimerizarea acrilamidei i a acrilatului de sodiu. Polimerii sintetici folosii n recuperarea ieiului sunt cunoscui dup diferitele lor denumiri comerciale : POLIAS Romania (produs la Ranov) PUSHER 700 -SUA POLYDIA P.D.C. Japonia PAAH prezint un grad de hidroliz cuprins ntre 0,15 0,25, are un caracter slab bazic (pH = 7,58,5), masa molecular de ordinul 3 7*106, iar dimensiunea medie a moleculei este de pn la 106 m. Se prezint sub form de pulbere de culoare alb i este un produs netoxic, necoroziv, cu grad foarte mic de inflamabilitate. PAAH prezint trei mari inconveniente :
-

sensibilitate la salinitatea apei de zcmnt, n special n prezena ionilor bivaleni de Ca ++ si Mg++ .; rezistenta mecanic limitat, n special la gradeni de forfecare ridicai; stabilitate chimic limitat.

Pentru a diminua aceste neajunsuri, soluia clasic, incolor, de polimer, care se injecteaz n zcmnt, se prepar, de regul, n dou etape succesive : 1. Se disperseaz polimerul praf n ap dulce , realizandu-se o soluie concentrat, de obicei la 0,5% (5000 ppm ). Se are n vedere n aceast etap evitarea aglomerarii polimerului n cocoloae, realizndu-se o dispersie ct mai bun, prin reglarea automat a cantitii de polimer care se dizolv n jetul de ap (figura 36). 2. Se dilueaz soluia concentrat obtinut n etapa 1 cu ap de zcmnt tratat, realizndu-se concentraia stabilit pentru injecie, de regul la 0,05% =500 ppm (uneori 250 600) (fig. 37). Apa folosit la preparare se analizeaz din punct de vedere al salinitii totale i n special al concentraiei n ioni Ca++ si Mg++. S-a constatat c viscozitatea soluiilor de polimeri scade cu creterea salinitii apei pn la o concentraie n NaCl de circa 3%.

93

Prezena cationilor de Ca++ si Mg++ amplific acest efect, scderea viscozitatii fiind mai pronunat dect n prezena cationilor monovaleni de Na+ i K+ (crete consumul de PAH pentru obinerea aceleiai viscoziti a soluiei). Un alt component al apei de preparare ce trebuie analizat este ionul feros. Acesta nu afecteaz direct polimerul, dar ridic PH-ul prin trecerea lui n oxizi ferici care, pe de o parte pot precipita n porii zcmntului, pe care ii blocheaz, iar pe de alta parte pot intra n reacii de oxidoreducere cu polimerul. Aceste reacii duc la apariia gelurilor, care colmateaz stratul rezultnd blocarea lui.

94

4.1.3. Comportarea soluiilor de polimeri n condiii de laborator i de zcmnt

Comportarea reologic a fluidelor poate fi apreciat pe baza relaiei generale de definiie a viscozitii:

dv , dn

unde:

- este tensiunea tangenial viscozitatea dinamic dv - gradient de vitez pe direcia n dn

Astfel, fluidele utilizate n exploatarea zcmintelor de hidrocarburi pot fi clasificate n dou mari categorii: fluide newtoniene, caracterizate prin faptul c, la presiune i temperatur constant, viscozitatea rmne constant, indiferent de gradientul de vitez; fluide nenewtoniene, la care viscozitatea este dependent de gradientul de vitez (n acest caz se introduce noiunea de viscozitate aparent a fluidului care curge prin mediul poros).

La rndul lor, fluidele nenewtoniene pot fi mprite n: - fluide cu comportare pseudoplastic, la care ap scade cu creterea grad v i - fluide cu comportare dilatant, la care ap crete cnd grad v crete. Soluiile de ap cu polimeri se pot comporta diferit n funcie de viteza cu care ele curg prin strat, aa cum se poate observa n schema din figura 38. Se disting patru zone cu comportare reologic diferit, astfel:

Viscozitate aparenta, ap

II

III

IV

Figura 38

dv/dn

95

I. La valori mici ale vitezei de deplasare prin mediul poros, valoarea ap este maxim, aproximativ constant, dac soluia de polimer este suficient de diluat, astfel nct s nu apar tensiuni de forfecare; n acest domeniu comportarea este newtonian. II. Comportare pseudoplastic (ap scade la creterea grad v) III. Comportare newtonian, ap are valori minime i aproximativ constante la valori relativ mari ale vitezei de curgere; IV. Comportare dilatant, datorat apariiei efectelor viscoelastice (ap crete cu grad v). Majoritatea soluiilor de polimeri, indiferent dac acetia sunt sintetici (ex. PAAH) sau biopolimeri (ex. guma de Xantan), se comport n zcmnt ca fluide nenewtoniene. Pentru intervalul de vitez ntlnit n mod obinuit n mediul poros, la debite de injecie moderate, comportarea este pseudoplastic, deci viscozitatea aparent scade la creterea gradientului de vitez. Rezult deci c utilizarea unor debite de injecie prea mari poate conduce la comportare dilatant, dar de regul numai pe zone restrnse n jurul sondei de injecie. Comportarea soluiilor de polimeri este influenat de anumiti factori, ntre care salinitatea apei de zcmnt cu care se face diluarea soluiei, concentraia i masa molecular a polimerului, prezena n ap a ionilor de Ca i Mg, aa cum se poate vedea din din diagramele prezentate n figurile 39-43 (cercetri de laborator efectuate cu poliacrilamida).

Fig. 39. Influena concentraiei polimerului asupra viscozitii soluiei

96

Fig. 40. Influena masei moleculare a polimerului asupra viscozitii soluiei

Apa

Viscozitate aparenta, ap

d is tila

1000

ta

ppm

Teste executate cu PAAH

Na Cl 20 0 0 0 pp mN aC l

10 00 0

Na Cl

ppm

( 2% )

Viteza de filtrare, v f

Fig. 41. Influena salinitii apei de preparare asupra viscozitii soluieide poliacrilamid.

97

Apa

Teste executate cu GUMA de XANTAN

dis ti

Viscozitate aparenta, ap

30 0 0

lat a

0 pp m

Na Cl (3 %
)

Viteza de filtrare, v f

Fig. 42. Influena salinitii apei asupra comportrii biopolimerilor.

Solutii de PAAH preparate cu:

1

Viscozitate aparenta, ap

2
3

4
5

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

Apa distilata 5000 ppm NaCl 2500 ppm Mg Cl 2 2500 ppm CaCl 2 5000 ppm MgCl2 5000 ppm CaCl 2 2500 ppm Mg Cl2 + 2500 ppm CaCl2

Viteza de filtrare, v f

Fig. 43 Comportarea soluiilor de polimer n prezena cationilor bivaleni Ca++ i Mg++

98

Se observ c viscozitatea soluiei scade mult n prezena cationilor bivaleni de calciu i magneziu. Ionul Ca++ este mai activ, deci mai periculos dect ionul Mg++ n ceea ce privete reducerea de viscozitate. Prezena n combinaie a celor doi ioni bivaleni n apa de preparare sau n apa de zcmnt este i mai duntoare pentru soluiile de polimeri. Acesta este motivul pentru care, nainte de injectarea dopului de polimer, sunt necesare unele msuri destinate reducerii ionilor de Ca i Mg sau pentru diluarea apei de zcmnt puternic mineralizate

4.1.4. Cercetarea n laborator a caracteristicilor soluiilor de polimeri

1. Viscozitatea aparent a soluiei

S-a definit anterior parametrul M, ca raport al mobilitilor celor dou faze, dezlocuitoare i dezlocuit. Pentru un proces de injecie clasic de ap se poate scrie: ka M= ma a k a t = = kt mt kt a

t
devine: In cazul dezlocuirii ieiului cu o soluie de polimer, raportul mobilitilor kp Mp =

p
kt

k p t . kt p

t
La msurarea n laborator cu un viscozimetru de tip Ostwald, variaia viscozitii soluiei de polimer n funcie de concentraia acestuia este aproximativ liniar. In cazul curgerii prin mediul poros, curgere la care poate fi aplicat Legea lui Darcy, se obin indirect, prin calcul, valori mult mai mari pentru vioscozitatea soluiei apare astfel noiunea de viscozitate aparent. Conform legii lui Darcy, viteza de filtrare se poate calcula cu relaia vf = k
kp vf

gradp ,

de unde rezult

ap =

gradp

99

OBS: Se modific de fapt i permeabilitatea mediului poros, kp fiind o permeabilitate efectiv a acestuia fa de soluia de polimer care l traverseaz. In mod practic, determinarea viscozitii aparente se poate realiza n laborator, prin masurarea volumului de soluie de polimer Vpol care trece printr-un model sau carot cu lungimea L i sectiunea de curgere A, dup algoritmul urmtor:

V pol = q p t = v f At V pol = kp At gradp

ap

V pol =

k p p At ap L k p A p V pol L t

ap =

Viscozitatea solutiei

100

Viscozitate aparenta (in mediul poros)

) al d tw s (O

10
co z Vis te it a

su ma

a rat

1
0,05

3 4 Concentratia in polimer, %

Figura 44. Curba de variaie a viscoziotii aparente, n comparaie cu viscozitatea msurat

Viscozitatea aparent are valori de 5...25 de ori mai mari dect cea msurat, dac se consider c permeabilitatea efectiv este constant pentru ap i respectiv pentru soluia de polimer. In realitate, innd seama de reducerea permeabilitii efective n cazul trecerii soluiei, care poate fi considerat ca o rezisten opus curgerii datorit reinerii moleculelor de polimer n porii rocii, scderea mobilitii poate fi explicat prin dou fenomene care nu pot fi separate ca efect, nici ca pondere:

100

creterea viscozitii apei de injecie, ca urmare a aditivrii cu polimer reducerea permeabilitii efective a rocii colectoare.

2. Factorul de rezisten
Micorarea mobilitii soluiei de polimer fa de cea a apei cu care s-a fcut prepararea poate fi exprimat prin raportul celor dou mobiliti, R, numit factor de rezisten, definit ca:
ka R= ma a k a p M a t = = = , m p k p k p a M p t

p
unde: polimeri. Ma-t - este raport al mobilitilor ap-iei, la dezlocuire cu ap, Mp-t raportul mobilitilor polimer- iei, la dezlocuirea cu soluii de

Variaia factorului de rezisten poate fi analizat n timp, n funcie de volumul de soluie circulat, pe o carot reprezentativ din zcmntul supus injeciei de polimeri.

Factorul de rezistenta, R
10

20

50

100

Raport intre volumul injectat si volumul porilor, Vinj / Vp

Fig. 45. Curba tipic a factorului de rezisten

De regul R crete repede pn la cca 20Vp circulate, dup care creterea devine din ce n ce mai lent. Pe baza unei curbe de acest gen, obinut n

101

laborator se poate aprecia c polimerul utilizat nu va conduce la blocarea porilor n zcmnt. Trebuie ns precizat c n laborator volumul de pori al carotei sau modelului utilizat este foarte mic, deci se pot vehicula volume importante de soluie, ce pot ajunge pn la 100 Vp. In zcmnt volumul de soluie injectat va fi, n orice caz, mult mai mic dect volumul porilor. Totui, n zona din apropierea sondei de injecie, este posibil s apar un blocaj, deoarece prin aceast zon ptrund n timp cantiti mari de polimer, iar reinerea pe roc poate fi important. De exemplu, la un debit de injecie de 60 m3/zi, timp de 10 ani, cumulativul de soluie injectat vafi: 60 x 350 x 10 = 210 000 m3. Pentru deblocare se poate executa un tratament cu hipoclorit de sodiu, aplicabil n general pentru nlturarea blocajelor cu material organic sau de natur bacterian. Sunt necesare dou etape succesive: 1. Se injecteaz 2m3/m perforat soluie hipoclorit de sodiu, cu concentraia de 5%, n 5 reprize, cu pauz de 15 minute ntre ele; urmeaz un dop de ap dulce pentru separare. 2. Se face o acidizare cu o soluie compus din amestec de acid acetic, clorhidric, fluorhidric, aldehid formic i inhibitori; dup o pauz de reacie de 8 ore, drenarea se face prin pistonare.

3. Factorul de rezisten rezidual

Pentru aprecierea reducerii permeabilitii rocii colectoare dup trecerea unui dop de soluie de polimeri, a fost definit factorul de rezisten rezidual, ca raport intre mobilitatea apei nainte de trecerea polimerului i mobilitatea apei dup trecerea dopului de polimer:
ka Rr =

ma k k = a = a a = a map k ap a k ap k ap a

Se observ c acest factor se refer de fapt la rapotul permeabilitilor efective ale rocii fa de apa de injecie, nainte i dup trecerea dopului de soluie de polimer. Deoarece exist riscul blocrii stratului la creterea volumului injectat, este necesar o selectare prealabil a soluiei: astfel o soluie de polimer cu un factor de rezisten R = 8...12 poate bloca formaiuni cu permeabilitate k < 200 mD, n timp ce pentru strate cu k > 1000 mD soluiile cu R = 3...4 sunt total ineficiente.

102

4. Reinerea polimerului n mediul poros

Interaciunea soluiei de polimer cu roca are ca efect reinerea substanei active din soluie i modificarea proprietilor acesteia. In principal, sunt de evideniat dou aspecte: reinerea mecanic a macromoleculelor de polimer n porii foarte fini, reinerea prin adsorbia polimerului pe suprafaa udat, fenomen dependent de compoziia rocii (mult mai accentuat n prezena argilelor).

Ambele mecanisme conduc n final la diminuarea concentraiei soluiei i scderea viscozitii acesteia, iar efectul cumulat se poate aprecia n laborator prin msurarea concentraiei efluentului dup trecerea mai multor volume de pori. Se constat c reinerea polimerului este aproape total la aproximativ 1 Vp injectat, dup care concentraia crete i se apropie de valoarea iniial la vehicularea unui volum de soluie egal cu mai multe volume de pori (fig. 46). Cum msurarea concentraiei efluentului este dificil de realizat, aceasta se poate determina ntr-un mod indirect, prin intermediul unei curbe etalon de viscozitate (fig. 47). Practic se msoar viscozitatea efluentului, iar valoarea obinut se raporteaz pe curb, rezultnd astfel concentraia.
C efluent

Cinitial

Vinj /Vp

Fig. 47. Variaia concentraiei efluentului n funcie de volumul de soluie injectat n prob

103

Viscozitatea solutiei de polimeri,

sp initial efluent

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

C, % PAAH

C efluent

Cinitial

Fig. 48. Curba etalon de viscozitate

5. Factorul de sit
Este definit ca raportul dintre viscozitatea soluiei de polimer i cea a apei de preparare:
F=

p a

Acest parametru este util att pentru aprecierea reinerii polimerului n roc, ct i pentru determinarea gradului de forfecare (laminare) a soluiei la trecerea prin instalaiile de suprafa sau prin mediul poros. Se determin cu ajutorul unui aparat numit viscozimetru cu site sau viscozimetru de filtrare (fig. 48), ca raport ntre timpul de curgere al soluiei de polimer i respectiv al apei de preparare, pentru un volum dat. Volumul utilizat este 30 cm3, iar pentru apa de zcmnt cu care se prepar soluia de injecie cu concentraia de 0,05% timpul de scurgere este aproximativ 9 secunde. Pentru soluia de polimer se au n vedere condiii stricte de prelevare, transport i introducere n aparat, proba fiind luat de la capul de injecie al sondei i trecut n viscozimetru fr contact cu aerul. Dac factorul de sit iniial, determinat anterior, imediat dup dizolvarea polimerului, a avut o valoare mai mare dect cel obinut la proba luat de la capul de injecie (de exemplu 10 fa de 6), aceast scdere poate fi cauzat de: - nerespectarea concentraiei soluiei; - calitatea apei de diluare;

104

- prezena oxizilor de fier n rezervoare sau conducte (motiv pentru care se prefer rezervoare de inox sau fibr de sticl); - contactul soluiei cu oxigenul; - masa molecular prea mic a polimerului.

Reper

Reper Pachet de 5 site 0,25 mm (100 mesh)

Fig. 48. Viscozimetru de filtrare

O corelare ntre factorul de sit i factorul de rezisten arat o dependen liniar: prin urmare, la un factor de sit diminuat rezult i un factor de rezisten mai redus dect cel proiectat (fig. 49). Pe de alt parte prin corelarea factorului de sit sau factorului de rezisten cu concentraia n polimer (fig. 50) se poate aprecia gradul de degradare a soluiei de polimer pn la capul de injecie prin forfecarea n pompe, filtre, conducte etc.

105

Rr

Fr
Fig. 49. Corelarea factorilor de sit i de rezisten

Rr

200 Cefluent

400 Concentratie, ppm

Fig. 50. Corelarea factorului de rezisten R cu concentraia

106

4.1.5. Posibiliti de degradare a soluiilor de polimeri i msuri pentru evitarea acesteia

1. Depozitarea polimerilor care se prezint sub form de granule (pulbere), se face n saci de polietilen, deoarece substana este uor higroscopic (absoarbe umiditatea din aer). 2. Temperatura ridicat, de 125150 0C, degradeaz att polimerul (granule), ct i soluiile de polimeri. In general, o temperatur de circa 300 in instalaiile de preparare i de 60 700 in zcmnt nu afecteaz calitatea soluiei.

3. Degradarea chimic :
Contactul cu oxigenul dizolvat in apa de preparare i de diluare a soluiei, sau aflat in rezervoare, reduce cu 25% viscozitatea soluiei, determinat prin factorul de sit. Prezena oxizilor de fier i n special a hidroxizilor ferici reduce mult viscozitatea soluiei de polimeri, fapt explicat prin ruperea macromoleculelor. Acest efect este i mai pronunat daca apa de preparare conine oxigen.

Prevenire :
- Tratarea apei de preparare se face n sistem nchis pentru ndepartarea total a suspensiilor solide, ieiului, compuilor cu fier i oxigenului. - Indeprtarea oxigenului se face prin tratare cu hidrosulfit de sodiu ( Na2S2O4 ) sau cu aldehida formica (primul produs este mai performant). Hidrosulfitul reduce cantitatea de oxigen pana la 0,2 ppm i dizolv hidroxizii ferici, la un pH neutru, asigurnd stabilitatea ndelungat a soluiei. Aldehida formic poate forma geluri blocante cu unele sorturi de PAA. - Prepararea, stocara i pomparea soluiei de polimer se vor face tot in sistem nchis, echipamentele fiind anticorozive (conducte inox, rezervoare din fibr de sticl, pern de gaze inerte in rezervor ). - Salinitatea mare a apei de diluare conduce , aa cum s-a artat anterior, la scderea accentuat a viscozitii soluiei . Prezena ionilor bivaleni in ap amplific acest fenomen. 4. Degradarea mecanic - apare prin forfecarea i laminarea soluiei la trecerea acesteia cu vitez mare prin instalaiile de suprafa: pompe, duze reglabile,

107

coturi, teuri, filtre, ca i prin perforaturile sondei (scderea presiunii dup strangulare duce la ruperea moleculelor de polimer, ceea ce implic scderea accentuat a viscozitii soluiei). Prevenire : Pompele centrifuge sunt nlocuite cu pompe cu piston; Ar fi necesar utilizarea unor pompe de debit scazut, care s injecteze separat n fiecare sond; cum acest lucru este dificil de realizat n practic, la pomparea n mai multe sonde cu o singur pomp duzele reglabile se nlocuiesc cu serpentine din eav cu =6 8 mm, care reduc debitul prin frecare; Teurile i coturile n unghi drept sunt nlocuite cu curbe de acelai diametru; Coloana se perforeaz cu numr mare de gloane i se ndeprteaz eventualele blocaje; Soluia se filtreaz cu filtre de psl, pnz etc, care se pot spla invers ( nu prin nisip).

Oprirea repetat i de durat a injeciei duneaz procesului de dezlocuire: moleculele de polimer se aglomereaz n porii rocii, iar la repornirea injeciei presiunea poate avea valori mult mai mari dect nainte de oprire: pentru acelai debit de injecie vitezele de curgere devin mai mari datorit strangulrilor care apar n zcmnt, i rezult ruperea moleculelor, cu scderea viscozitii soluiei. Prevenire : reluarea injeciei la debit moderat, urmat de creterea progresiv a acestuia.

5. Degradarea soluiei n zcmnt - este datorat reinerii substanei active pe suprafaa rocii prin fenomene de adsorbie. Apare diluarea soluiei la faa frontului de dezlocuire, n timp ce partea final a dopului i pstreaz o concentraie mai apropiat de cea iniial (ntotdeauna fenomenul de reinere este mai accentuat la primul contact cu roca).
Pe de alt parte, n spatele frontului de dezlocuire apare o rezisten rezidual la curgere, care se manifest prin reducerea permeabilitii att fa de dopul de polimer, ct i fa de apa care l mpinge prin zcmnt. Datorit diferenelor de mobilitate ntre ap i polimer, n spatele dopului de soluie care dezlocuiete ieiul, se pot forma canalizri ale apei de injecie, care are tendinta s nainteze mai repede dect soluia. Fenomenul este accentuat mai ales dac volumul dopului este redus, sub 0,3Vpori. Din acest motiv se recurge la folosirea unor dopuri programate cu concentraia iniial mai mare, care descrete treptat, rezultatul fiind o deplasare mai uniform a frontului de dezlocuire:

108

Recu p erare, %

S.R.
Titei Solutie de polimer Apa de injectie Solutie polimer Apa de injectie Titei

S.R.

30

t rama rog pP o D
uti S ol
r lim e e po

ma l p no r - Do

20 10

cla ct ie Inj e

e ap a si ca d

S.I.

S.I.
1 2 3

Dop normal Vinj = 0,2 Vp

Dop programat Vinj = 0,1 Vp

Vinj / Vp

Figura 51. Punerea n eviden a avantajelor utilizrii dopului programat.

4.1.6. Alte utilizri ale polimerilor

La orice proces de dezlocuire cu soluii micelare, tensioactive sau alcaline, la care mobilitatea soluiei este mai mare dect a ieiului, dup dopul respectiv de soluie se injecteaz un dop de soluie de polimer pentru mpingerea dopului iniial, acesta fiind dezlocuit la rndul lui prin injecie normal de ap. Se controleaz n acest mod mobilitatea i se realizeaz o deplasare uniform a frontului de soluie activ, mrindu-se astfel factorul de recuperrare (fig 52).

R ecuperare

ii lut So e icelar tii m u l So mer i +poli NaO H ri de polime Solutii

ela mic

re +

eri polim

Injectie de apa

Vinj / Vp

Figura 52. Controlul mobilitii frontului de dezlocuire cu ajutorul polimerilor.

109

4.1.7. Criterii de selecie a zcmintelor pentru aplicarea unui proces de cretere a recuperrii de injecie de polimeri
Se cere o foarte bun cunoatere a zcmntului din punct de vedere geologic i o anumit experien a operatorului n domeniul recuperrii secundare a ieiului. Principalele criterii de selecie sunt legate de :

a. Roca colectoare
Sunt preferate colectoarele constituite din gresii si nisipuri consolidate; De evitat rocile cu un coninut ridicat n CaCO3 Mg CO3, mai ales cele cu grad mare de fisurare, deoarece pot avea loc canalizri ale dopului de polimer. Prezena unor zone mari de cap de gaze sau acvifer duce la pierderi excesive de soluie de polimeri, explicat prin diferenele de mobilitate. Heterogenitatea mare a zcmntului i coninutul ridicat n argile sunt de evitat. Nu sunt apte pentru proces colectoarele care au grosimea brut mult mai mare dect grosimea net. Adncimea condiioneaz procesul prin presiune i temperatur: adncimea minim - 300 m; adncimea maxim - astfel nct temperatura i salinitatea apei sa nu duc la degradarea soluiei ( maximum 1250C, dar mai sigur sub 900 C pentru poliacrilamida i 700 pentru guma de Xantan). Porozitatea si permeabilitatea sa fie situate,de preferat, n gama valorilor medii i mari : m = 15 35% k > 100 mD.

Starea de saturaie a zcmntului la iniierea procesului : este avantajos ca St > 50%, adic procesul s se iniieze ct mai devreme, pentru aplicarea acestuia ca metod secundar i eventual chiar primar de recuperare.

110

b. Fluidele din zcmnt

Se prefer ieiurile cu = 5 125 mPa.s. Dac exist ali parametri favorabili, se poate merge chiar pn la = 200 cP. Densitatea ieiului t = 850 900 kg / m3 Salinitatea apei de zcmnt < 20 000 ppm Na Cl (2%) i lipsit de Ca ++ si Mg ++

Observaii : Se va analiza starea tehnic a sondelor i eventualele dificulti ce pot s apar ca urmare a iniierii procesului: nisipri, depuneri de parafine, fenomene de coroziune etc.

111