o Volumul total de ap de pe pamnt este de 13.6 miliarde Km
3 din o 98% constitue mri i oceane i acoper 70% din suprafaa planetei. o Apa dulce reprezint numai 2% din cantitatea total de ap i este distribuit n modul urmtor: o aproximativ 35 milioane Km 3 este fixat ca ghea n calota polar i ghetari, o 12 300 Km 3 sub form de vapori n atmosfer, o 7-10 milioane Km 3 n sol i straturile aqvifere subterane, o ap curgtoare n ruri aproximativ 30 000 Km 3 .
Fig.2. Circuitul hidrologic al apelor curgatoare
64
apa este sub directa influen a energiei solare cuprinsa ntre 0.1-0.2 Kwatt/m 3
putnd evapora la suprafaa terestr un strat de 1,03-2,6m grosime. n ciclul evaporare-precipitare cad pe pmnt, sub form de ploi i zapad, aproximativ 518.000Km 3 de ap n 42 de cicluri.
Apa constitue leagnul vieii prin proprietile sale fizico- chimice, particip activ la toate procesele vitale asigurnd meninerea i perpetuarea vieii pe Pamnt. Intr n constituia materiei vii n proporie de 45-95%. Apa este un aliment fundamental, particip activ la sinteza substanelor organice, este un vehicul al substanelor nutritive; este termoregulator, este mediu de via, este agent de rspndire a organismelor acvatice. Cantitatea de apa din litosfer i atmosfer variaz n funcie de factorii climatici i geografici.
65
71% (361milioane Km 2 ) din suprafaa planetei.
Proprietatile apei oceanului planetar: Densitatea apei mrii este de aproximativ 1,03g cm -3 ceea ce nseamn c este de 775 ori mai mare dect cea a aerului la 0 o C i 1 atm, iar acest lucru ajut organismele acvatice s pluteasc. Vscozitatea apei marii este de 60 ori mai mare ca cea a aerului, ceea ce ngreuneaza deplasarea organismelor. Att densitatea ct i viscozitatea apei sunt determinate de gradul de mineralizare a apei, adica de concentratia sarurilor. Transparenta apei marilor variaza de la o mare la alta n functie de de cantitatea de impuritati i microorganisme pe care le contine. Apa transparenta din Marea Sargaselor n care se vede pina la 67m denota o saracire n microorganisme. 66
Marea Sargaselor
n general transparena variaz ntre 50-60m, iar n apropierea continentelor este mai mic dect n larg, datorit planctonului. Acesta este format din microorganisme fotosintetizatoare (microalge i cianobacterii) precum i din consumatori microscopici crabi, peti precum i o serie de alte animale microscopice. Luminozitatea variaza cu compozitia chimica, transparenta i adincimea. O parte din razele solare sunt reflectate iar altele ptrund prin refracie i difracie pn la o anumit adncime.
67 Animale abisale
Pancton-Aspect microscopic
Diferitele lungimi de unda sunt absorbite la diverse adincimi. primele sunt absorbite radiatiile rosii care dispar la 30-40m. Intre 200 i 400m ptrund numai radiaiile verzi i albastre. la adincimi mai mari de 400 m este intuneric. In functie de gradul de patrundere a luminii n apa, se disting urmatoarele straturi: Strat eufotic cu grosimi cuprinse ntre 30 i 60m este bine luminat i deci i populat. Stratul disfotic reprezint stratul de ap cuprins ntre cotele -60 i -400m mai puin luminat i mai puin populat, iar stratul profund numit afotic de la 400m pn la fund, n care lipsesc algele i sunt puine animale abisale. Aceste animale sunt capabile s triasc cu cantiti extrem de sczute de hran avnd un metabolism foarte lent.
Nu se cunosc prea multe date despre creterea i reproducerea lor. Interesant este faptul c aceste zone au suferit extrem de puine modificri climatice i de compoziie n decursul istoriei geologice deci vieuitoarele
64 adaptate acestor biocenoze nu s-au modificat morfologic i funcional i contituie astzi aa numitele relicve vii. Temperatura variaza cu adincimea i latitudinea: din acest punct de vedere apele oceanului planetar prezinta o stratificare similara atmosferei: Troposfera marina, reprezinta stratul superior, -puternic influentat de curentii verticali i de valuri; -cea mai mare parte din energia solara este absorbita de acest strat. -ca urmare a proceselor de evaporare, acest strat este mai concentrat n saruri minerale, -devine mai dens, -coboara -sunt generati curentii verticali. n ceea ce priveste influenta latitudinii, la poli apa oceanului planetar are valoarea temperaturii de 0 o C iar temperatura maxima de 35 o C se atinge n Marea Rosie i Golful Mexic. Termoclina este stratul intermediar de pina la 1500m adincime n care temperatura scade lent. Stratul profund are temperatura relativ constanta. n Marea Rosie temperatura apei n profunzime este de 4C. Din aceast cauz Marea Rosie este caracterizat de biocenoze extrem de variate ca forme de via de la suprafa pn la fund. Presiunea hidrostatica creste de la suprafata spre fund, la fiecare 10m cu un bar. Curentii maritimi, prin actiunea mecanica a valurilor influenteaza biosfera marina; 65
Corali n Marea Roie Compozitia chimica Apa oceanului planetar este o soluie relativ concentrat n sruri minerale. Distribuia coniutului de sruri este n medie: o 80%NaCl; o 10%MgCl 2 ; o 4%MgSO 4 ; o 3,4%CaSO 4 , o saruri de potasiu 2%; o urme de Siliciu, Iod, Brom, Argint; pH-ul este relativ constant, aproximativ egal cu 8,2.
o lacuri, mlastini, riuri, o ocupa mai mult de o treime din suprafata uscatului. PROPRIETATILE FIZICO CHIMICE ale apelor continentale se deosebesc de cele ale apelor marine i sunt influentate de factorii climatici zonali. DENSITATEA I VISCOZITATEA APEI influenteaza miscarea organismelor n mediu aquatic. 66 -plutirea este direct influentata de aceste doua proprietati i acolo unde apele sunt mai dense au aparut modificri morfofunctionale: ca apariia formei plate sau vezica plin cu aer, care modifica suprafata de contact a organismului cu apa (n general o mresc) i scad greutatea specifica. Suprafaa corpului este mrit de apariia unor apendici cum ar fi microcrustacei, alge, iar scaderea grutatii specifice, de vezicule cu gaze n corpul animalelor care ajuta la plutire, de exemplu la pesti. CURENTII DE APA mijlocesc raspindirea vietuitoarelor. Astfel, n apele de munte, repezi i puternic oxigenate traiesc vietuitoare numite reophile (rheos=curent, philos iubitor) pesti foarte buni innotatori care au corpul fuziform i muchi puternici. Alte animale s-au adaptat curentilor repezi fixindu-se pe un substrat prin ventuze, cirlige sau mucus cleios. TEMPERATURA apelor continentale variaz n limite foarte largi de la valori minime de 0C la izvor i pina la 90C n apele termale. TRANSPARENTA I LUMINOZITATEA sunt variate i influentate de grosimea stratului de apa, de compozitia chimic, de densitatea planctonului i de anotimp. vara transparenta este mult mai mica fata de iarna, este minima n luna iunie i maxima n decembrie; transparenta maxima o are lacul Geneva n care razele soarelui patrund pina la adincimea de 200m, urmat de lacul Baikal cu apa transparenta pina la 40m. Proprietatile chimice depind de cantitatea de gaze dizolvate, de natura mineralogica a rocilor strbtute i deci de cantitatea de substane dizolvat. Gazele dizolvate n apa sunt: oxigenul, dioxidul de carbon, gazul metan, hidrogenul sulfurat. Oxigenul dizolvat este cel mai important parametru de calitate al apei rurilor deoarece are o importan vital pentru ecosistemele acvatice. Gradul de oxigenare al 67 apei este influenat de reaerare (micarea apei), de presiunea atmosferic, de temperatura i consumul biologic de oxigen. Cantitatea de oxigen din apele continentale depinde de cantitatea de vegetatie acvatic existent, de viteza de deplasare a apei i de viteza de descompunere a organismelor moarte. Stratul superficial este mai bogat n oxigen. Anumite organisme pot tri un timp indelungat cu cantitati mici de oxigen pe cind altele, ca de exemplu pstravul care este un organism oxigenofil, nu pot tri dect n ape de munte cu mult oxigen; iarna datorit ngheului cantitatea de oxigen scade i multe organisme mor prin sufocare.
Lacul Geneva cel mai transparent lac Dioxidul de carbon se gsete n ap n special ca produs de respiraie; o se gsete n catitate mai mare n straturile inferioare ca urmare a proceselor degradative ale substanelor organice. o Gazul acumulat n straturile superioare este utilizat n procesul de fotosintez de ctre algele verzi. Hidrogenul sulfurat este de asemnea un produs al descompunerii substantelor organice de ctre bacteriile anaerobe, se acumuleaz n straturile inferioare n timp ce gazul metan se degaj n atmosfer.
68
Proprieti i consecinele acestora asupra vieii Proprietati Consecinte compoziia chimic: 88,8% O, 11,2% H
molecula polar, moment de dipol mare Dizolv substante ionice i polare insolubila n substante organice Formeaz emulsii cu materiile organice incolor, inodor, insipid cea mai mare caldura de evaporare dintre toate corpurile, 585cal/g la 25C; Determina transferul de caldura i masa (molecule de apa) intre atmosfera i masele de apa-mari, oceane; caldura latenta de topire/solidificare mare (intrecuta numai de amoniac la lichide) Contribuie la stabilizarea temperaturii la punctul de solidificare a apei; capacitate calorica mare (intrecuta numai de amoniac la lichide) 1cal x g -1 x grd -1
Contribuie la stabilitatea temperaturii organismelor i a regiunilor geografice.
Organismele vii dintr-un ecosistem acvatic pot fi clasificate astfel: Organisme autotrofe care utilizeaza lumina solara pentru a transforma elementele simple din lumea minerala n substante organice complexe ce compun lumea vie, exemplu algele. Organisme heterotrofe utilizeaza moleculele organice produse de organismele autrotrofe fie ca sursa de energie, fie ca material pentru constructia biomasei specifice, animale acvatice din cele mai diverse. 69
Aspect al Biocenozei Marea Rosie Descompunatorii descompun substanbtele organice din organismele moarte n substante anorganice, incheie ciclul natural. Productivitatea unui ecosistem acvatic, proces numit eutroficare, este determinat de o serie de factori chimici i fizici. Proprietatile apei care influenteaza viata: temperatura, transparenta, turbulenta Cantitatea de oxigen dizolvata DO Cantitatea de oxigen consumata la degradrea biologica a organismelor vii n apa BOD-Biochemical Oxigen Demanded; Cantitatea de dioxid de carbon; Nutrienti Apa este singurul oxid al elementelor din grupele a V a i a VI a (SO 2 , NO 2 , N 2 O 3 ), care la temperatura de 25C este lichid, datorit legaturilor de hidrogen ce se stabilesc ntre molecule. Asocierea moleculelor de apa reduce gradele de libertate n micarea molecular. Astfel moleculele de apa au tendinta de a polariza pentru a forma structura tetraedica, astfel apa formeaz dimeri, tetrameri etc. care structureaza apa. Prin urmare pentru a topi sau a fierbe apa este nevoie de mai multa energie care sa conduca la ruperea legaturilor de hidrogen.
70 Deoarece apa formeaza structuri tetraedice cu putina tensiune n legaturi, ea poate sa polimerizeze n structuri deschise i deci mai afinate. Lucrul acesta se ntmpl mai ales atunc cnd apa se gsete n faza solida (gheaa) ceea ce face ca gheaa s fie mai afnat dect apa lichid i deci mai uoar. Din acest motiv gheaa plutete pe ap. Dilatarea apei la nghet are o importan crucial pentru via deoarece aceasta se poate dezvolta n apa sub gheata care st deasupra. Apa are caldur masic mare precum i conductivitate termica mare ceea ce face ca ea sa functioneze ca depozit de caldur n organismele vii i s stabilizeze temperatura mediului. Caldura masica a apei este1,01(cal/g) fata de H 2 SO 4 -0,33 (cal/g)sau glicerina 0,047 (cal/g). Conductivitatea termica (g x cal x s -1 x cm 2 )
a
H 2 O 20C , la un gradient de temperatura de 1 o C/ cm are valoarea de 0,0014 fata de vata de bumbac-0,00004, pluta-0,0001, Cu-1,00, sau sticla-0,0025. Caldura de vaporizare a apei este cea mai mare dintre toate substanele naturale cunoscute (538 cal/g la 100 o C). Acest lucru face ca apa sa fie cel mai bun rcitor iar fiinele vii folosesc pe scara larg acest mecanism de rcire. Tensiunea superficiala a apei este i ea foarte ridicat (72 dyne/cm) din aceast cauz, compuii biocimici tensioactivi, importanti pentru biologie, tind s scad tensiunea superficiala a apei i n felul acesta sa se concentreze n apropierea suprafetei accelerand astfel reactiile biochimice. Valoarea mare a constantei dielectrice a apei (81 fata de o vid =1) permite apei sa disocieze moleculele polare (cristale ionice NaCl) n ionii constituenti. Rezultatul este solubilitatea mare a sarurilor n apa. Constanta dielectrica mare permite disocierea insasi a moleculei de apa. H 2 O[H + ]+[OH - ] [H + ]=[OH - ]=10 -7 ioni grL -1
71 Aceasta face ca speciile de ioni liberi n apa sa fie H 2 OH + =[H 3 O] + ionul de hidroniu i [OH - ] ceea ce permite o mare mobilitate a acestor ioni i n consecinta o conductie electrica marita a apei. Aceasta va permite i o crestere a vitezei de reactie. Prin legaturile de hidrogen se creeaza retele de transport rapid prin lichid a ionilor [H + ] i [OH - ], astfel incat o schimbare rapida a pH-ului se transmite cu mare viteza n toata solutia. Structura semicristalina a apei datorata puntilor de hidrogen are un efect neobisnuit asupra solventilor nepolari i asupra gruparilor nepolare laterale ale ale polimerilor organici. La introducerea apei intr-un solvent nepolar reteaua de legaturi de hidrogen se aranjaza n asa fel incit perturbarea legaturii sa fie cit mai mica. Efectul acestei oreintari se concretizeaza n inchiderea moleculei intr-o cusca de solvatare astfel incit nu se realizeaza nici un fel de legatura intre apa i solvent ci numai legaturi intre moleculele compusului nepolar. Acest tip de legatura se numesc hidrofoba sau efect hidrofob. Acest efect este deosebit de important n biologie n ceea ce priveste formarea enzimelor care contin grupari hidrofobe i hidrofile grefate pe macromolecule. Gruparile hidrofobe definesc precis forma enzimei. Moleculele care contin grupari hidrofile (care se dizolva n apa) i hidrofobe (care nu se dizolva n apa) isi pot izola fata de apa portiunile hidrofobe prin autoagregare. Produsii agregrii se numesc micelii coloidale i reprezint primul pas spre formarea membranelor biologice. Datorit diferenelor de electronegativitate dintre atomii de oxigen i hidrogen, molecula apei este puternic polarizata apa este un solvent polar i dizolva un numar foarte mare de compusi ale caror molecule sunt formate prin legatura ionica sau covalent polara.
In circuitul su natural apa intr n contact cu gaze, substane minerale, substane organice pe care le dizolv n diferite proporii n funcie de natura i de produii de solubilitate ai acestora, formnd soluii mai mult sau mai puin concentrate. 72 Partea chimiei care se ocup cu studiul apelor naturale se numete hidrochimie. Componenii chimici ai apelor naturale se clasific n urmtoarele grupe: Macrocomponeneii apei sunt ionii care gsesc n ap n concentraii mari: Ca +2 , Mg +2 , K +1 , Na +1 , Cl -1 , SO 4 -2 , HCO 3 -1 , CO 3 -2 . Concentraia ecestor elemente n apele de suprafa variaz n limite foarte largi, n strns dependen de natura geologico- chimic a rocilor cu care vin n contact. Apele mrilor i oceanelor sunt soluii mult mai concentrate, dar a cror compoziie este relative constant. Gaze dizolvate O 2, CO 2 , H 2 S, CH 4 , N 2 . Concentraia acestora n apa este n funcie de valoarea constantei lui Henry. 1) Gazele n apa naturala Solubilitaea gazelor n apa se calculeaza cu Legea lui Henry care arata ca solubilitatea unui gaz intr-un lichid este proportionala cu presiunea partiala a gazului n contact cu lichidul. Fie un gaz aflat n contact cu apa, i X g fractia molara a gazului n aer iar X aq fractia sa molara n apa; intre faza gazoasa i gazul dizolvat exista un echilibru dinamic
X g X aq
Legea lui Henry X aq = KP x
in care: P x este presiunea partiala a gazului, K este constanta lui Henry.
a) Oxigenul din apa provine fie din aerul atmosferic fie ca produs de fotosinteza. Concentratia oxigenului dizolvat n apa la 25C n echilibru cu oxigenul atmosferic este de 8,32mg l -1 . o solubilitatea oxigenului=cantitatea maxima ce se poate dizolva la echilibru la o anumita temperatura o concentratia oxigenului dizolvat care este limitata de viteza de acces a oxigenului i de alte procese conexe. 73 o Solubilitatea gazelor variaza invers proportional cu temperatura astfel, la 0C este 14,74mg/l oxigen dizolvat iar la 35C este de 7,03mg/l oxigen dizolvat. Oxigenul dizolvat poate fi consumat n diferite procese, de exemplu n respiratie sau procese degradative i astfel apa trebuie reaerata,
b) Dioxidul de carbon are un caracter acid. Concentratia CO 2 reactiv este mai dificil de calculat decit concentratia gazelor inerte fata de apa ca O 2 , N 2 deoarece CO 2 reactioneaza cu apa. Aerul atmosferic contine aproximativ 0.035% n volume CO 2 care se afla n echilibru cu CO 2 dizolvat;
CO 2 aq CO 2 atm
CO 2 aq + H 2 O H 2 CO 3
aq acid carbonic
Constanta de aciditate a acidului carbonic este de 2 x 10 -3 la 25C deci daca cantitatea de CO 2 este mica el se gaseste sub forma de acid carbonic. Acidul carbonic fiind un acid dibazic poate forma doua tipuri de saruri: carbonati CO 3 -2 i bicarbonati HCO 3 -1 . Sistemul CO 2 / HCO 3 -1 / CO 3 -2 n apa contine cu precadere o anumita specie n functie de valoarea pH-lui astfel, pH mai mic decit 6 n apa predomina CO 2 neionizat, pH cuprins intre 6 i 10 n apele naturale predomina ionul dicarbonat, HCO 3 -1 , la valori de pH mai mari decit 10 predomina ionul carbonat, CO 3 -2 . Dioxidul de carbon din apa influenteaza negativ viata animalelor, adica respiratia, pozitiv viata organismelor autotrofe prin fotosinteza. 74 De asemenea echilibrul carbonat dicarbonat, st la baza dizolvrii pietrei de calcar cu formarea grotelor, conform mecanismului:
c) Substane biogene sunt n special compui ai azotului i fosforului dar i compui ai siliciului n form coloidal, compui ai fierului. d) Microelemente sunt toi ceilali ioni care se gsesc n concentraii foarte mici; Cu +2 , Mn +2 , Br -1 , I -1 , sunt extrem de importani n dezvoltarea organismelor vii conform legii minimului. 75 Substanne organice dizolvate (SOD) acizi organici, alcooli, aldehide, cetone, esteri, eteri, compui aromatici, hidrai de carbon, proteine. Se utilizeaz anumii indicatori cum sunt: coninutul n carbon organic C org , azot organic N org , fosfor organic P org , consumul chimic de oxigen=cantitatea de oxigen utilizat la oxidarea substanelor organice cu permanganat (CCO), consumul biochimic de oxigen (CBO). Apele de suprafa conin n general cantiti mici de substane organice <0,1mg/l. Substane poluante metale grele, produse petroliere, compui organici, ageni activi de suprafaa -detergeni- .a. Particule n suspensie Particulele n suspensie, sedimenteaz n funcie de dimensiunea lor, cele cu dimensiuni mai mici de 10 m au viteze de sedimentare foarte mici (sub 0,01cm/sec) i se distribuie relativ omogen n toat apa la la fluxuri convective slabe. Particula Diametru , m Microcoloizi 0,003-0,01 Coloizi 0,01-1 Particule sedimentabile 1-3 76 Virui 0,01-0,03 Bacterii 0,5 Microalge 1-30 Molecule 0,001 Macromolecule 0,01
Pariculele sedimentabile sunt n general formate dintr-un nucleu mineral de regul dioxid de siliciu sau carbonat de calciu nconjurat de un strat organic de compoziie variabil. De asemenea n apele naturale se gsete o cantitate nsemnat de microorganisme aflate ntr-un echilibru dinamic cu mediu nconjurtor. Prin urmare apa natural este un sistem multicomponent, heterogen de tip deschis adic realizeaz schimb de materie i energie cu mediul. Algele microscopice aflate n suspensie formeaz fitoplanctonul. Exist peste 30.000 de tipuri de alge, care influeneaz foarte puternic calitatea apei. Biomasa bruta a fitoplanctonului din oceanul planetar este de 10 9 tone, n timp ce productia de substan organica este de aproximativ 4x10 11 tone/an.
bacteriile prelucreza substana organica obinut prin fotosintez pn la stadiul la care ea poate fi asimilat de alte organisme, numite filtratori. Acetia, cum ar fi o specie de raci inferiori, filtrez pn la 100ml/h/mg mas brut.