Lianii hidrocarbonai sunt amestecuri complexe de hidrocarburi,
nsoite de izomerii i derivatele lor oxigenate, sulfuroase i azotoase, formnd ansambluri organizate prin interaciuni bazate pe adsorbia i solvatarea componentelor. Aceti liani se grupeaz n dou clase principale: bitumuri i gudroane. LIANI HIDROCARBONAI Bitumurile rezult prin oxidarea fraciunilor grele din ieiuri, dup pierderea fraciunilor uoare, i pot fi naturale sau artificiale; Gudroanele se obin numai artificial, ca reziduu de pirogenare (distilare uscat) a unor materiale organice (crbuni, lemn, turb, grsimi etc.). 2 Bitumurile naturale se pot gsi sub form de acumulri n depresiuni numite lacuri de asfalt sau mpregnat n roci (calcare, gresii, isturi, nisipuri), numite roci bituminoase, din care se poate extrage prin epurare (splarea rocilor cu ap cald alcalinizat) sau cu solveni. Pentru obinerea bitumurilor artificiale, numite i bitumuri de petrol, dup extragerea produselor albe (benzine, lampant, motorine) i uleiurilor prin distilarea fracionat a ieiului, rmne, ca reziduu de distilare, o pcur vscoas, numit mas asfaltoas. Aceasta se poate folosi ca liant (bitum de distilare) sau se supune unui tratament de oxidare prin suflare cu aer cald, obinndu-se bitumurile suflate. La pirogenarea materialelor organice rezult gudroanele brute din care, prin distilare fracionat, se extrag uleiuri uoare (benzen, toluen), uleiuri medii (naftenice, fenolice) i uleiuri grele (antracenice), iar ca reziduu, rezult smoala. Smoala este casant nct, pentru folosirea ca liant, trebuie reamestecat cu uleiuri grele gudroane reconstituite 3 Compoziia i structura lianilor hidrocarbonai. Conform definiiei, lianii hidrocarbonai sunt alctuii din serii continue de hidrocarburi, coninnd n medie: 82-85% carbon, 12-15% hidrogen, 2-3% oxigen, sulf i azot n proporii mici. Sub aspect structural, lianii hidrocarbonai sunt sisteme disperse coloidale. In cazul bitumurilor: dispersoidul este format din hidrocarburile cele mai grele, numite asfaltene i din formaiuni solide, bogate n carbon, numite carbene i carboide, mediul de dispersie este format din hidrocarburile mai uoare, numite maltene. asfaltene carbene carboide M A L T E N E 4 asfaltene carbene carboide M A L T E N E Asfaltenele adsorb, la suprafaa lor, fraciunile mai grele din maltene, numite rini, formnd micele. Fraciunile cele mai uoare din maltene, numite petrolene, rmn ca mediu de dispersie lichid. rini petrole ne Carbenele, carboidele ca i cristale de parafine constituie impuriti care rezult din compoziia i din procesele de prelucrare ale ieiurilor. Odat cu rinile, asfaltenele adsorb n nveliul micelar i hidrocarburi cu caracter acid, numite acizi asfaltogenici i care pot fi simbolizai prin formula general a acizilor organici: (R-COOH) acizi asfaltogenici 5 Nu exist o separaie net, ntre fazele sistemului: bitumul conine serii continue de hidrocarburi sub aspectul maselor lor moleculare, nct trecerea de la petrolene la asfaltene (de la faza lichid la faza solid) se manifest gradat, ca urmare a fenomenelor de adsorbie a hidrocarburilor mai uoare de ctre cele mai grele i de solvatare a hidrocarburilor mai grele de ctre cele mai uoare. Denumirile menionate nu desemneaz anumite hidrocarburi, ci grupe avnd tensiuni superficiale apropiate, ceea ce permite izolarea lor prin folosirea unor solveni organici selectivi. Gudroanele au, de asemenea, structur coloidal, dar dispersoidul este format din granule de carbon impurificat, numite carbon liber i din particule de cenu, iar mediul de dispersie este format din uleiul de reconstituire. Particulele de carbon liber realizeaz adsorbia fraciunilor grele din uleiuri, formnd micele, spre deosebire de particulele de cenu care prezint afinitate redus fa de ulei. 6 Caracteristicile lianilor hidrocarbonai tixotropia, care este consecina structurii coloidale; sensibilitatea redus la aciunea apei i a majoritii substanelor chimice, cu excepia solvenilor organici i a unor soluii concentrate de acizi i baze tari Tixotropia confer o comportare specific, diferit de cea a lianilor minerali: variaiile de temperatur, avnd drept consecin variaia strii energetice a sistemului reprezentat de liant. Prin nclzire, structura coloidal va suferi o transformare spre starea sol, iar prin rcire, o transformare spre starea gel, cu modificarea corespunztoare a consistenei. Topirea i ntrirea, prin nclzire, respectiv, prin rcire, a lianilor hidrocarbonai nu constituie, deci, fenomene de transformare a strilor lor de agregare, ci manifestarea proprietilor sistemelor coloidale (curgerea pentru starea sol, respectiv rezistenele mecanice pentru starea gel). 7 n exploatare, lianii hidrocarbonai vor prezenta comportare elasto-plastic la aciuni mecanice de scurt durat i comportare vsco-plastic la aciuni de lung durat. Insensibilitatea la ap i comportarea lor vsco-plastic n exploatare recomand lianii hidrocarbonai pentru lucrri de hidroizolaii, etanri, mbrcmini rutiere etc. la care se impun condiii de impermeabilitate la ap, dar i de urmrire, fr fisurare, a deformaiilor elementelor la care stratul executat cu astfel de liani este aderent i pe care l izoleaz (COMPORTARE VSCO-PLASIC). Insensibilitatea la aciunile substanelor chimice face dificil i chiar, imposibil analiza chimic de detaliu a lianilor hidrocarbonai, nct, de regul, calitatea lor se apreciaz prin caracteristici fizice care exprim condiiile reclamate de domeniile de folosire. 8 Caracteristicile calitative ale lianilor hidrocarbonai se pot grupa n patru categorii: de consisten, care exprim comportarea lor reologic; de plasticitate, care exprim capacitatea lor de deformare vscoas; de adezivitate, care exprim capacitatea lor de a adera la alte materiale; de comportare n timp, care exprim modificarea caracteristicilor n exploatare. Consistena Se exprim prin penetraie, dac la temperatura de ncercare, ei se prezint n stare semisolid, respectiv prin vscozitate, dac se prezint n stare lichid.. microcomparator urubfixare tijport-ac butonfixaretij ac baiedeap coloan capsula culiant Penetrometru Richardson piuil dereglare Penetraia reprezint adncimea de ptrundere n proba de liant, aflat ntr-o capsul, la o anumit temperatur, a unui ac cu form i dimensiuni standardizate, acionat timp de 5 secunde cu o for normat. 9 termometru baie ajutaj termometru liant agitator baie de ap liant/ap dop capac termoizolat vas etalonat Vscozimetru Engler recipient interior calibrat (glicerin) Vscozitatea (Engler) reprezint raportul ntre duratele de scurgere, printr-un ajutaj, a volumelor egale de liant, respectiv de ap distilat, puse n condiii identice de temperatur i de presiune. Plasticitatea Se exprim prin temperaturile (punctele) la care se produc transformrile din starea gel, n starea sol. inel bil liant plac metalic H
n o r m . baie de ap Punctul de nmuiere inel-bil (I.B.) reprezint temperatura la care o prob de liant aflat ntr-un inel metalic, ncrcat cu o mas normat i nclzit cu o vitez de cretere a temperaturii normat, sufer o cdere vscoas pe o nlime normat. Exprim temperatura la care ncepe transformarea structurii liantului din starea gel spre starea sol. 10 termometru liant pictura baie de aer niplu orificiu calibrat Punctul de picurare Ubbelhode (U), reprezint temperatura la care se desprinde prima pictur din proba de liant aflat ntr-un niplu cu orificiul calibrat. Exprim temperatura la care structura liantului corespunde strii sol. Pentru a fi pus n oper prin procedeele "la cald", liantul trebuie nclzit la temperaturi superioare punctului su de picurare. liant zona de fisurare lam din oel Punctul de rupere Fraass (F) reprezint temperatura la care o pelicul de liant, aderent pe o lam elastic din oel, fisureaz la o ncovoiere normat. Exprim temperatura la care structura liantului corespunde strii gel. La aceast temperatur, liantul devine fragil materialele fisurnd la deformare. 11 Punctul de rigidizare Hoepfner-Metzger (H.M.) reprezint temperatura la care un ac cu dimensiuni normate, acionat cu for de 450 N, timp de 60 secunde, ptrunde n proba de liant 1/10 mm. Exprim temperatura la care liantul se comport ca un material rigid. Domeniul temperaturilor cuprins ntre punctul H.M. i punctul U definete cmpul de plasticitate al unui liant hidrocarbonat. cmp de plasticitate mai mare liant mai bun Ductilitatea reprezint lungimea firului (n cm) ce se obine prin ntinderea unei probe de liant, de form i dimensiuni standardizate, la o anumit temperatur de ncercare. Exprim capacitatea liantului de a se comporta vsco-plastic, cnd se afl n pelicule subiri. 12 Adezivitatea Exprim coeziune ntre liant i materialul pe care trebuie s-l anrobeze. Adezivitatea se analizeaz, n condiiile existenei unui sistem de trei faze (material-ap- liant) cu fenomenele interfaciale specifice.
materi al
liant R- COO H
Ca- CO 3
materialele calcaroase (bazice) vor fi ionizate pozitiv.
R- COO H
Apa va hidroliza acizii asfaltogenici ionizndu-i negativ, iar materialele solide vor fi ionizate diferit, n funcie de compoziia lor:
O-Si
R- COO H
materialele silicioase (acide) vor fi ionizate negativ; Rezult c, lianii hidrocarbonai prezint adezivitate numai la materialele bazice, (la care apar fore de atracie). Pentru a se asigura adezivitatea la materialele acide, este necesar schimbarea echilibrului electrostatic la interfa. Cea mai simpl soluie const n tratarea suprafeei materialului cu lapte de var; Ca 13 n scopul realizrii aderenei la materialele silicioase (acide), lianii se pot aditiva (dopa) cu substane tensioactive iar la prepararea mixturilor, se introduc filere bazice (de calcar, de cret, var stins n praf, cenui bazice de termocentral etc.). Comportarea n timp. mbtrnirea n exploatare, lianii vor suporta aciunile factorilor de mediu: cldura poate provoca evaporarea fraciunilor uoare din mediul de dispersie; aerul atmosferic i radiaiile ultraviolete pot provoca oxidarea i chiar polimerizarea hidrocarburilor mai grele, transformnd rinile n asfaltene i acizii asfaltogenici n rini. Raportul dispersoid-dispersant crete conducnd la creterea consistenei (rigiditii) i reducerea plasticitii, iar caracterul chimic al hidrocarburilor se modific reducndu-se adezivitatea. Modificarea ireversibil a caracteristicilor lianilor hidrocarbonai, ca urmare a aciunilor factorilor de mediu, definete procesul de mbtrnire a acestora. 14 Clasificarea i caracterizarea bitumurilor Bitumuri pentru drumuri (tip D) sunt destinate preparrii mixturilor asfaltice pentru mbrcminile rutiere. Se clasific n 6 clase, funcie de valoarea penetraiei, determinat la temperatura de 25 O C. Bitumuri pentru materiale i lucrri de hidroizolaii (tip H) sunt destinate lucrrilor de hidroizolaii. Se fabric n patru clase, caracterizate prin valoarea punctului I.B. Bitumuri industriale (tip I i Ip) sunt bitumuri suflate, destinate izolrii cablurilor electrice, aglomerrii unor materiale pentru realizarea elementelor de izolaii termice i fonice, sau brichetrii prafului de crbune. Se fabric n patru tipuri, caracterizate prin valoarea punctului I.B. Bitumuri pentru lacuri i vopsele (tip E) sunt bitumuri dure, solubile n white-spirit, cu care formeaz lacuri electroizolante i anticorosive. Se fabric n dou clase E 110 i E 125, caracterizate prin punctul minim I.B. pe care trebuie s-l prezinte. 15 Formele de utilizare a lianilor hidrocarbonai procedee la cald, n care liantul este nclzit la temperaturi superioare punctului su de picurare (U) i se aterne pe alte materiale (prin turnare, pensulare, pulverizare etc), pentru acoperire ori mpregnare, ori se amestec cu materiale granulare sau pulverulente pentru a forma mixturi; procedee la rece, n care liantul se folosete sub form de soluii, suspensii sau emulsii (preparate anterior punerii n oper), care sunt fluide la temperatur obinuit. Soluiile de bitum denumite i bitum tiat se obin prin dizolvarea bitumului topit, n benzin, white-spirit, kerosen etc. Intrirease poduce prin evaporarea solventului. Suspensiile de bitum filerizat (prescurtat, SUBIF) se obin prin agitarea energic a bitumului topit, turnat, fir subire, n lapte de var. ntrirea se produce prin uscare. Emulsiile bituminoase sunt, de asemenea, sisteme disperse de bitum n ap, stabilitatea lor asigurndu-se prin folosirea emulsorilor. ntrirea se produce prin separarea apei (ruperea emulsiei). 16 Materiale pe baz de liani hidrocarbonai Masticurile bituminoase sunt amestecuri de materiale pulverulente (filere) cu liant hidrocarbonat i sunt folosite pentru colmatarea rosturilor ntre elementele de construcii, n scopul etaneizrii acestora. Mixturile asfaltice (mortare / betoane asfaltice) sunt amestecuri de materiale granulare (agregat), filer i liant, destinate realizrii straturilor superioare ale sistemelor rutiere. Anrobatele sunt materiale granulare aglomerate cu liani hidocarbonai, pentru care, ns, nu se impun condiii att de severe ca n cazul mixturilor. Materialele mpregnate (bitumate) sunt elemente sub form de foi din diferite materiale (cartoane, testuri mpsliri) mpregnate cu liant hidrocarbonat i destinate executrii hidroizolaiilor.