10/28/2010

1
LIPIDE - Definiie
Dpdv structural
= grup heterogen de compui hidrofobi,
insolubili n H
2
O, solubili n solveni organici (cloroform, eter, etc)
Dpdv al rolului biologic:
= compui care pot ndeplini variate roluri biologice
surse de energie
izolatori termici
substane tensioactive implicate n digestie
hormoni
provitamine, vitamine
constitueni ai membranelor
componente ale surfactantului pulmonar
Hidrolizabile (Saponificabile)
= esteri care n prezena H
2
O i a catalizatorilor (NaOH, lipaze)
elibereaz acizi grai sau srurile lor (spunuri)
R-COOR + H
2
O = R-COOH + R-OH
R-COOR + NaOH = R-COO
-
Na
+
+ R-OH
Nehidrolizabile
= compui care au rezultat prin hidroliza lipidelor
saponificabile sau se gsesc ca atare n organismele vii
LIPIDE - Clasificare
10/28/2010
2
1. Lipide simple = esteri ai acizilor grai cu alcooli
a) Trigliceride (TG) = esteri ai AG cu glicerol
b) Ceride = esteri ai AG cu alcooli grai sau steroli
2. Lipide complexe (conin pe lng C, H, O i P i/sau N)
a) Fosfolipide (PL)
Glicerofosfolipide: fosfatide, plasmalogeni, cardiolipin
Sfingofosfolipide: sfingomielina
b) Glicolipide (GL)
Cerebrozide / sulfatide
Gangliozide
LIPIDE Saponificabile - Clasificare
TRIGLICERIDE
CH
2
CH
CH
2
O C
O
R
R
O
C O
R
O
C O O
O
O
CH
2
CH
CH
2
CO
CO
CO
= Triacil gliceroli = forma de depozitare a AG
AG
nesaturat
10/28/2010
3
Fosfatide = componente membranare
GLICEROFOSFOLIPIDE
Etanolamina
(Cefalina)
Colina
(Lecitina)
Serina
Inozitol Fosfatidil
Nesaturat
Saturat
ALTE GLICEROFOSFOLIPIDE
O
O
-
P
CH
2
CH
CH
2
O
O
O
O
NH
2 CH
2
CH
2
R
O
C
CH CH R
O
O
-
P
CH
2
CH
CH
2
O C
O
R
O
C O
O
O CH
2
CH
CH
2
O
O
O C
O
R
O
C
O
CH
2
CH
CH
2
P
O
-
O
R'
R'
OH
Alcool gras nesaturat
Plasmalogeni
(creier, muchi)
Cardiolipina = difosfatidil glicerol
(membrane mitocondriale)
1-Alchil, 2-acetil-glicerofosfocolina
Platelet ativating factor = PAF
10/28/2010
4
Sfingomielina = Ceramid + Fosfocolin
SFINGOFOSFOLIPIDE
(creier, esut nervos)
Ceramid = N-Acetil sfingozina Fosfocolin
GLICOSFINGOLIPIDE
(membrana celular, esutul nervos)
HN
CH CH (CH
2
)
12 CH
3
OH CH
CH
CH
2
R
O
C
O
O
OH
HO
OH
SO
3
H CH
2
OH
Galactocerebrozida /Sulfatida
Cerebrozide/sulfatide = Ceramid + Gal sau Glc (sulfatat)
Gangliozide = Ceramid + oligozaharid ce conine NANA
C
O
R
CH
2
CH
CH CH
3
(CH
2
)
12
CH CH
HN
OH
O Glc Gal NAcGal Gal
NANA
Monosialoganglizida = GM
1
(Receptor intestinal pentru toxina produs de Vibrio cholerae)
Globozide = Ceramid + oligozaharid fr NANA
Ex. Lactozil ceramida = Ceramida- Gal Glc (din membrana eritrocitar)
10/28/2010
5
Acizi grai = R-COOH cu C
4
-C
30
Aldehide & alcooli grai = R-CHO & R-OH cu C
4
Terpene vitaminele K i E, CoQ, dolicol,
intermediari aciclici din sinteza colesterolului
Carotenoizi provitaminele A (,, caroteni),
retinol, retinal, acid retinoic
Steroizi colesterol, vitamina D, acizi biliari,
hormoni sexuali, hormoni corticosteroizi
LIPIDE Nesaponificabile - Clasificare
R-COOH cu 430 atomi de carbon
caten liniar cu numr par de atomi de carbon
saturai & nesaturai:1-6 legturi duble, izomeri cis
De obicei numerotarea atomilor de C ncepe de la gruparea COOH
Poziia legturilor duble este indicat prin:
exponentul literei care indic atomul de C cel mai apropiat de
gruparea COOH, implicat n legatura dubl, ex.
9,12
cifra alaturat literei care indic atomul de C cel mai apropiat de
captul opus gruprii COOH, implicat n legatura dubl, ex. -6
ACIZI GRASI Caracterizare structural
18 16 14 8 6 4 2
COOH
13 12 10 9 1
-6
1
2
3
4
5
6
Acidul linoleic = LA = 18:2:
9,12
10/28/2010
6
ACIZI GRAI - Clasificare
Nr.atomi C Denumire Abreviere Distributie
4-8
(cu lan scurt)
Acid butiric 4:0
Lapte & derivate
Grsimi de origine animal
Acid caproic 6:0
Grsimi de origine animal
Acid caprilic 8:0
10-12
(cu lan mediu)
Acid capric 10:0 Grsimi de origine animal
Acid lauric 12:0 Grsimi de origine vegetal
14-30
(cu lan lung)
Acid miristic 14:0 Grsimi de origine vegetal
Acid palmitic 16:0
Grsimi de origine
vegetal & animal
Pot fi sintetizai n organismul
uman
Acid palmitoleic 16:1:
9
Acid stearic 18:0
Acid oleic 18:1:
9
Acid linoleic 18:2:
9,12
Grsimi de origine
vegetal & ulei de pete
Eseniali & Semieseniali
Acid -linolenic 18:3:
9,12,15
Acid arahidonic 20:4:
5,8,11,14
ACIZI GRASI Eseniali & Neeseniali
Acid palmitic Acid hexadecanoic 16 : 0
Acid palmitoleic Acid 9-hexadecenoic 16 : 1: 9 9
Acid stearic Acid octadecanoic 18 : 0
Acid oleic Acid 9-octadecenoic 18 : 1: 9 9
Acid linoleic (LA) Acid 9,12-octadecadienoic 18 : 2 :
9,12
6
Acid -linolenic (GLA) Acid 6, 9,12-octadecatrienoic 18 : 3 :
6,9,12
6
Acid linolenic (ALA) Acid 9,12,15-octadecatrienoic 18 : 3 :
9,12,15
3
Acid arahidonic (ARA) Acid 5,8,11,14-eicosatetraenoic 20 : 4 :
5,8,11,14
6
EPA Acid 5,8,11,14,17-eicosapentaenoic 20 : 5 :
5,8,11,14,17
3
DPA Acid 4,7,10,13,16-docosapentaenoic 22 : 5 :
4,7,10,13,16
3
DHA Acid 4,7,10,13,16,19-docosahexaenoic 22 : 6 :
4,7,10,13,16,19
3
Acid lignoceric Acid tetracosanoic 24 : 0
Acid nervonic Acid 15-tetracosaenoic 24 : 1 :
15
9
AG
eseniali
AG din
SNC
AG eseniali = AG din seria -3 i -6 = AG care nu pot fi sintetizai n org. uman
AG semieseniali = AG din seria -3 i -6 care pot fi sintetizai din cei eseniali
AG semi
eseniali
10/28/2010
7
RAPORTUL AG -6 / AG -3
Valoarea ideal
AG -6 : AG -3 = 4:1
Valoarea real la populaia din rile industrializate
AG -6 : AG -3 = 15:1
Intensificarea sintezei de eicosanoide (hormoni locali)
Creterea riscului pentru bolile care implic procese
inflamatorii (cronice i degenerative)
Necesitatea suplimentrii alimentaiei cu AG -3
(uleiurile de pete, msline, in)
MA
PA
SA
OA
LA
GLA
ARA
ALA
EPA
DHA
G
r
a
d

d
e

n
e
s
a
t
u
r
a
r
e
G
r
a
d

d
e

p
l
i
e
r
e
E
P
A




A
R
A



A
L
A



L
A


O
A
ACIZI GRASI Structuri & Denumiri
=> Plierea crete cu nesaturarea
10/28/2010
8
Gradul de nesaturare a AG din fosfolipide
determin fluiditatea membranei
Acizii grai saturati, ex. acidul stearic (18:0) din fosfolipide formeaz domenii
relativ solide n membrane. Acizii nesaturai cu 13 leg. duble, ex. oleic (18:1),
linoleic (18:2), linolenic (18:3), ocup un spaiu cresctor ceea ce contribuie la
creterea fluiditii membranelor.
STEROIDE - Structuri
Colesterol = colest-5-en-3--ol = C
27 Acid colic = acid biliar = C
24
Cortizol = hormon glucocorticoid Aldosterona = hormon mineralocorticoid
C
21
10/28/2010
9
Estradiol = C
18
Testosterona = C
19
Progesterona = C
21
Hormoni sexuali feminini Hormon sexual masculin
ALTE STEROIDE - Structuri
Hormoni sexuali
METABOLISM LIPIDIC
Digestia i absorbia lipidelor exogene
Metabolismul trigliceridelor (TG) endogene
Metabolismul acizilor grai (AG)
Metabolismul corpilor cetonici
Metabolismul lipidelor complexe
Biosinteza eicosanoidelor
Metabolismul colesterolului
Biosinteza & rolul vitaminei D
Biosinteza & rolul hormonilor steroizi