1

V.2. Distilarea simpl

Distilarea urmrete separarea n componente a unui amestec format din dou sau
mai multe substane care au presiuni de vapori diferite i const n aducerea unui lichid la
fierbere, condensarea vaporilor, distilatul fiind colectat ntr-un recipient diferit de cel n
care are loc fierberea.
ntr-un lichid moleculele se afl n continu micare i tind s prseasc suprafaa
de separaie, trecnd n faza gazoas, chiar la temperaturi mult mai sczute dect punctul
de fierbere. Cnd un lichid se afl ntr-un vas nchis, presiunea exercitat de moleculele
gazoase crete pn cnd atinge valoarea de echilibru pentru temperatura respectiv;
aceasta se mai numete presiune de vapori, fiind o constant pentru lichidul respectiv la o
temperatur dat. Presiunea de vapori variaz pe un domeniu larg pentru produi diferii i
crete ntotdeauna cu creterea temperaturii.


V.2.a. Dependena temperaturii de fierbere de presiune
Relaia dintre presiunea de vapori i temperatur este dat de ecuaia Clausius -
Clapeyron:
2
ln
v
H d p
dt RT

=
(1), unde: p presiunea de vapori;

v
H- entalpia molar de vaporizare;
T temperatura absolut,
R constanta general a gazelor.
Integrnd relaia (1) se obine:
ln
v
H
p C
RT

= +
(2), (
v
H se consider independent de temperatur).
Reprezentnd grafic ln p funcie de inversa temperaturii absolute, se obine,
aproximativ o dreapt (aproximativ deoarece
v
H variaz puin cu temperatura). Asemenea
reprezentri sunt redate n diagrama din Figura 1. Cunoscnd presiunea de vapori a unei
substane la dou temperaturi diferite, respectiv temperatura de fierbere la dou presiuni
diferite, se poate gsi un al treilea punct situat pe dreapta ce trece prin cele dou puncte n
reprezentarea ln p=f(1/T). Panta dreptelor este determinat de entalpia molar de
vaporizare, valoare care nu difer foarte mult n cazul substanelor asemntoare din punct
de vedere chimic, i care au temperatura de fierbere apropiat.
Un alt mod de reprezentare a variaiei presiunii de vapori cu temperatura este relaia
direct p=f(T). Aceast relaie se obine pornind de la relaia (2):
ln
v v
H H
C C
p RT RT
e e p e

+ +


= = (3)
Din ecuaia (3) se observ o dependen exponenial a presiunii de vapori odat cu
temperatura. Astfel de reprezentri sunt redate n diagrama din Figura 2.
2


Figura 1. Dependena temperaturii de ferbere de presiune
1. dietil eter 6. bromobenzen 11. trietilen glicol
2. aceton 7. anilin 12. esterul butilic al
3. benzen 8. nitrobenzen acidului ftalic
4. ap 9. chinolin 13. tetracosan
5. clorobenzen 10. alcool dodecilic 14. octacosan

3

Figura 2. Variaia presiunii de vapori cu temperatura


V.2.b. Punct de fierbere. Temperatur de fierbere.
Punctul de fierbere (p.f.) al unui lichid reprezint temperatura la care presiunea
vaporilor si egaleaz presiunea atmosferic.
n literatura de specialitate punctele de fierbere sunt raportate la presiunea
atmosferic, cu excepia cazurilor n care se specific presiunea la care au fost nregistrate.
Temperatura de fierbere este temperatura msurat pe parcursul unei distilri i
poate s difere de punctul de fierbere raportat.


V.2.c. Distilarea unei substane pure
Atunci cnd se distil, la presiune constant, o substan pur, temperatura de
fierbere ar trebui s rmn constant pe toat durata procesului.
Dac se nclzete constant n timp un lichid pur i se nregistreaz graficul variaiei
temperaturii n timp se observ o diagram de tipul celei reprezentate n Figura 3.
T
T
i
T
f
timp
I
II

Figura 3. Graficul variaiei temperaturii n timp pentru un lichid pur nclzit constant n
timp

n regiunea I se observ o cretere liniar a temperaturi de la temperatura camerei T
i

la temperatura de fierbere a lichidului T
f
. Acest lucru se explic prin faptul c energia
cedat lichidului duce la creterea temperaturii acestuia pn la valoarea temperaturii de
fierbere.
n regiunea II a diagramei, se observ c, dei sistemul primete constant cldur,
temperatura rmne constant la valoarea T
f
. Acest lucru se explic prin faptul c, pe acest
interval, ntreaga cldur cedat sistemului este preluat de moleculele de lichid pentru a
rupe interaciunile de nelegtur intermoleculare (interaciuni care ordoneaz moleculele n
faz lichid) i a trece n faz gazoas. Aceast cldur este tocmai cldura latent de
4
vaporizare adic energia moleculelor ajunse la temperatura de fierbere pentru a trece din
faz lichid n faz de vapori. n intervalul II are loc fierberea lichidului.
Faptul c pe parcursul fierberii temperatura unei substane pure rmne constant
este utilizat n practica distilrii i anume fracia colectat pe intervalul n care temperatura
rmne constant este reprezentat de un compus pur. Deci distilarea este o metod de
purificare a substanelor lichide.
n practica curent aceste condiii ideale nu pot fi asigurate ntotdeauna; astfel,
curenii de aer din laborator pot provoca condensri de moment ale vaporilor nainte de a
ajunge la termometru; n condiii normale, pot s apar supranclziri. Datorit acestor
efecte variaiile de un grad ale punctului de fierbere nu sunt luate, practic, n consideraie.
Deoarece un lichid pur ndeplinete aceast condiie, punctul de fierbere este folosit
drept criteriu pentru aprecierea puritii substanelor.


V.2.d. Principiile fizice ale distilrii
La distilarea unui amestec binar, presiunile pariale ale componenilor, pA i pB,
respect legea lui Raoult:
0
A A A
p p x = i
0
B B B
p p x = (4)

0
A
p i
0
B
p - presiunea de vapori a componentelor pure A respectiv
B;
x
A
i x
B
fracia molar a componentelor A respectiv B n lichid.
Dat fiind c n cazul unui amestec binar 1
B A
x x = , pentru raportul presiunilor
pariale se poate scrie:
0
0
1
A A A
B B A
p p x
p p x
=

(5).
Presiunile pariale pA i pB sunt legate de presiunea total prin intermediul fraciilor
molare ale celor doi componeni n faza de vapori y
A
respectiv y
B
:
A A
p p y = ; ( ) 1
B A
p p y = (6).
Introducnd relaia (6) n relaia (5), se obine:
0
0
1 1
A A A
A B A
y p x
y p x
=

(7).
Considerm notaiile x i y fr indice a fi fraciile molare ale componentului volatil
i notnd raportul presiunilor de vapori a componentelor prin (presiunea de vapori
relativ), ecuaia (7) va deveni:
0
0
;
1 1
A
B
p y x
y x p
= =

(8).
Ecuaia arat relaia dintre fraciile molare ale componentului volatil n faza gazoas,
respectiv cea lichid. Se observ c deosebiri ntre componena fazei gazoase i cea lichid
apar numai cnd >1. numai n acest caz este posibil separarea prin distilare simpl
(avem mai mult component n faza gazoas dect n faza lichid). Coninutul n
component mai volatil a fazei gazoase este cu att mai mare cu ct este mai mare,
adic cu ct se deosebesc mai mult presiunile de vapori ale componentelor pure. Ecuaia
(8) red mbogirea fazei gazoase n component volatil la o singur evaporare.
5
Dac substanele nu au volatiliti suficient de difereniate separarea lor nu se poate
face printr-o singur evaporare i condensare.
Faptul dac este suficient sau nu o simpl distilare pentru separarea componenilor,
este greu de apreciat de un nceptor, de cele mai multe ori supraapreciindu-se posibilitile
distilrii simple. Ca o regul general (empiric) se poate spune c distilarea simpl nu este
eficace dac temperaturile de fierbere ale componenilor nu difer ntre ele cu cel puin
80C.


V.2.c. Aparatura pentru distilarea simpl
Instalaia se compune dintr-un balon Wrtz, sau un balon obinuit cu fund rotund
prevzut cu o pies Wrtz; la tubulura lateral a Wrtz-ului se conecteaz un refrigerent
descendent, captul inferior al refrigerentului putnd fi prevzut cu o alonj.
Distilarea simpl se face n limita temperaturilor cuprinse n
intervalul 40C - 150C. Substanele cu puncte de fierbere mai mari de
150C se pot descompune, iar cele cu puncte de fierbere mai mici de
40C se distil cu pierderi mari n instalaii obinuite.
Pentru lichidele cu punct de fierbere pn la 120C se folosete
un refrigerent de ap (refrigerent Liebig), iar n cazul substanelor cu
punct de fierbere mai mare de 120C, refrigerent de aer.
Temperatura de fierbere se citete cu ajutorul unui termometru
plasat astfel nct partea superioar a bulbului s fie cu 5 mm mai jos
dect tubul lateral al balonului Wrtz. Distilatul se colecteaz ntr-un
recipient, de obicei un balon sau un flacon Erlenmeyer. Pentru a reduce
pierderile prin evaporare a distilatului i/sau pentru a evita riscul aprinderii vaporilor se
recomand ca partea inferioar a alonjei s ptrund n vasul de colectare a distilatului.
Instalaia de distilare trebuie s aib o legtur cu atmosfera pentru a se evita
creterea presiunii.
1
2
3
4
5
6
7
8
9

Figura 4. Instalaie pentru distilarea simpl

piesa Wrtz
6
nclzirea balonului se poate face cu:
- baie (de ap, ulei, sruri anorganice topite, nisip);
- plit electric.
Nu se va folosi drept surs de nclzire becul de gaz, pe sit de azbest, din cauza
inflamabilitii mari a substanelor organice i din cauz c nclzirea nu este uniform.
Vasul de distilare se umple cu lichidul astfel nct acesta s ocupe ntre 1/2 i 2/3 din
volumul su.
Dac blazul este umplut mai mult de 2/3 exist pericolul ca o parte din lichid s fie
transportat mecanic, prin refrigerent, n vasul de colectare a distilatului.
Dac blazul este umplut mai puin de 1/2 va apare o pierdere nejustificat, rezultat
din volumul mare de vapori necesar pentru umplerea vasului de distilare.
Chiar n cazul distilrii unui lichid pur sau n amestec, o mic parte din lichid va
rmne n balon la sfritul operaiei de distilare, ca rezultat al condensrii vaporilor n
timpul rcirii. Balonul ce conine lichidul de distilat nu se va nclzi niciodat, la sec pe
flacr, deoarece exist pericolul deteriorrii acestuia.


V.2.d. Modul de lucru n distilarea simpl
O metod optim de conducere a distilrii const n a furniza o cantitate suficient de
cldur vasului de distilare, astfel ca lichidul s distile regulat, n ritm uniform.
Supranclzirile sau nclzirile neuniforme au ca rezultat o fierbere brusc,
neuniform (cu bufnituri). Chiar n condiii optime de nclzire, se impune introducerea n
lichidul rece, nainte de nclzire, a centrilor de fierbere (1-2 buc.).
Centrii de fierbere sunt alctuii dintr-un material poros coninnd o ct mai mare
cantitate de aer care se dilat la nclzire i furnizeaz bule ce iniiaz evaporarea n lichid.
Centrii de fierbere i pierd eficacitatea dup utilizare, ei trebuie nlturai i la
reluarea unei distilri ntrerupte trebuie adugai noi centri de fierbere.
Introducerea centrilor de fierbere ntr-un lichid care se afl la, sau n apropierea
punctului de fierbere, este periculoas, inducndu-se o fierbere violent.
Lichidul ce urmeaz a fi supus distilrii se introduce, prin gtul balonului, cu
ajutorul unei plnii simple, evitndu-se umectarea lifurilor. Cnd instalaia de distilare a
fost montat n ntregime, se verific stabilitatea ei i etaneitatea mbinrilor; se
conecteaz refrigerentul la ap nainte de a se ncepe nclzirea; introducerea apei n
refrigerent se face pe la partea inferioar, debitul apei trebuind s asigure o rcire adecvat
a vaporilor.
nclzirea se regleaz astfel nct lichidul s fiarb blnd i s distile ncet, cu o
vitez uniform, n general 30-60 picturi (1 ml) pe minut. Pentru evitarea descompunerii
lichidului, nclzirea va fi oprit cnd n balon au mai rmas civa mililitri de lichid.
Temperatura se citete n momentul cnd, la captul tubului lateral al balonului
Wrtz sau pe pereii refrigerentului, apar primele picturi de distilat; valoarea citit
constituie punctul de fierbere iniial.
Temperatura i volumul distilatului se nregistreaz ct mai des posibil. Dac scopul
distilrii este acela de a determina compoziia lichidului, sunt necesare citiri multe i este
convenabil colectarea distilatului ntr-un cilindru gradat.
Cnd distilarea se face n scopul purificrii unui lichid este preferabil folosirea de
vase, cntrite n prealabil, pentru colectarea diferitelor fraciuni.

7
V.2.e. Corectarea punctelor de fierbere
Temperatura citit direct la un termometru obinuit este supus mai multor surse de
erori. Principalele surse de erori sunt:
- etalonarea incorect;
- expunerea coloanei de mercur la temperatura ambiant.
Astfel, la folosirea unui termometru obinuit, cu o tij lung (250-300 mm),
temperatura citit este afectat de faptul c mercurul din coloan are o temperatur diferit
de a celui din bulb. Poriunea din coloana de mercur care depete dopul balonului este
rcit de mediul ambiant i temperatura citit este mai mic dect temperatura real a
vaporilor. Pentru temperaturi sub 100C, acest efect este neglijabil, n schimb, n cazul
temperaturilor ridicate, citirea efectuat poate fi mai mic cu cteva grade dect
temperatura real.
Aceast eroare poate fi nlturat prin adugarea unei corecii calculat cu formula:
corecia (grade) = 0,00154 (t t
1
) N , unde:
0,00154 coeficient de dilatare aparent a mercurului n sticl;
N numrul de grade, de pe tija termometrului, aflate la temperatura ambiant;
t temperatura citit;
t
1
temperatura aproximativ a coloanei de mercur.
n practic i aceast corecie este supus erorilor ntruct t
1
nu este determinat cu
precizie, valoarea ei fiind aproximat ca jumtate din diferena dintre temperatura citit i
temperatura camerei (t
cam
).
t
1
= 1/2(t t
cam
)
Unele termometre includ, deja, pe scara gradat, corecia de temperatur pentru o
imersie a termometrului de 76 mm, iar temperatura citit nu mai trebuie corectat.
Asemenea termometre au marcat deasupra bulbului cifra 76.
Gradarea i calibrarea incorecte induc erori considerabile de citire a temperaturilor
de fierbere. Pentru a stabili dac un termometru este etalonat corect se face verificarea la
mai multe temperaturi de fierbere, bine determinate, ale unor lichide pure sau temperaturi
de topire ale unor substane solide pure sau prin comparaie cu termometre standardizate.


V.2.f. Lucrarea de laborator
Scopul vizat de lucrare este acela de a deprinde tehnica purificrii lichidelor prin
distilare simpl.

A. Distilarea simpl a unui produs pur
ntr-un balon Wrtz uscat, de 50 ml capacitate, se introduc 25 ml CHCl
3
prin
intermediul unei plnii simple; se adaug 1-2 centri de fierbere, se asambleaz instalaia
descris n Figura 4, prevzut cu un cilindru gradat pentru colectarea distilatului. Se
nclzete lent, pe baie de ap i se noteaz temperatura cnd primele picturi ajung n
refrigerent.
Cnd n balonul Wrtz au mai rmas 2-3 ml lichid, distilarea se oprete.

B. Distilarea simpl a unui amestec
Utiliznd o plnie simpl se introduc 25 ml amestec CHCl
3
C
6
H
5
CH
3
ntr-un balon
Wrtz (50 ml), se adaug 1-2 centri de fierbere i se distil ncet, respectndu-se aceeai
procedur ca n cazul precedent (A).
8
Se traseaz graficul temperatur (C) volum de distilat (ml) i se estimeaz
compoziia lichidului.

C. Purificarea prin distilare simpl a unui lichid
Se supune distilrii o prob de 25 ml produs necunoscut.
Pentru a afla date referitoare la comportarea lichidului i compoziia sa aproximativ
se face o distilare preliminar, apoi se redistil i se colecteaz, ntr-un flacon cntrit,
fracia care fierbe pe un interval de 4-5C. Se nregistreaz temperatura i se cntrete
distilatul.