1

Fizica cuantica- partea a II-a

3. Densitatea fluxul densitatii de probabilitate. Ecuatia continuitatii in
mecanica cuantica.

Functia de unda ) , ( t r
r
care descrie miscarea unei particule, se modifica in spatiu
sit imp. Aceasta schimbare nu este arbitrara, densitatea de probabilitate verifcand in
mecanica cuantica o lege de conservare.

Sa calculam care este probabilitatea ca o particular sa treaca printr-o suprafata data in
unitatea de timp. Pentru aceasta pornim de la probabilitatea ca particular sa se afle in
volumul dV.

dV dV

=
2

Se deriveaza aceasta relatie in raport cu timpul

dV
t t
dV
t
dV
t
|
|

\
|

2
(3.5)

Din ecuatia Schrdinger obisnuita si din cea conjugate, prin multiplicarea cu

si respective cu , iar apoi prin adunarea lor, rezulta

+ =

U
i mi t
U
i mi t
h
h
h
h
1
2
1
2

incat

( )

mi t t 2
h
(3.6)

Din combinarea relatiilor (104) si (105) se obtine:

( ) ( ) = =

mi mi t 2 2
2 h h
(3.7)

Introducand J
r
vectorul densitate de flux de probabilitate

2
( ) =

m
i
J
2
h
r
(3.8)
relatia (3.8) devine

0 = +

J
t
p
r
(3.9)
ce reprezinta ecuatia de continuitate a probabilitatii in mecanica cuantica. Deoarece
P =

se interpreteaza ca densitatea de probabilitate de prezenta a particulei intr-o

zona data, J
r
reprezinta probabilitatea ca o particula sa traverseze unitatea de suprafata
in unitatea de timp in sensul normalei pozitive la suprafata minus probabilitatea ca
particula sa traverseze unitatea de suprafata de timp in sens invers.
Din relatia (108) se constata ca daca este o functie de unda reala, desitatea
fluxului de probabilitate este zero.
In concluzie,

se poate considera ca un fluid fictiv care ocupa intregul

spatiu si satisface legea de conservare a continuitatii. Daca la un moment dat densitatea
de probabilitate

creste intr-o anumita zona din spatiu, putandu-se considera ca

aceasta probabilitate se scurge asemenea unui fluid.





4. Aplicatii ale ecuatiei lui Schrodinger



4.1 Groapa de potential cu pereti infiniti (impenetrabili)

Consideram o particula cuantica de masa m, aflata intr-o groapa de potential de latime l,
marginita de pereti cu potential infinit, impenetrabili pentru particula asa cum se vede in
fig. 1




Fig. 1
3

Ecuatia lui Schrodinger se scrie:

0 ) (
2
2 2
2
= +

U E
m
dx
d
h
(4.1)

Din conditiile de continuitatea ale functiei se poate scrie:

0 ) ( ) 0 ( = = l (4.2)

Dat fiind ca in interiorul gropii, energia potentiala este nula vom avea:

0
2
2 2
2
= +

E
m
dx
d
h
(4.23)

Cu notatia: E
m
k
2
2
2
h
= (4.4)

Ecuatia va avea solutia:


) sin( ) ( + = kx A x (4.5)

Conditiile la limita (pe peretii gropii) sunt:

0 sin ) 0 ( = = A

0 sin ) ( = = l k A l


,...) 3 , 2 , 1 ( = = n n l k (4.6)

Astfel incat valorile proprii ale energiei particulei sunt:
...) 3 , 2 , 1 (
2
2
2
2 2
= = n n
ml
E
n
h
(4.7)

Diferenta de energie dintre doua nivele succesive este:
= =
+ n n n
E E E
1
n
ml
n
ml
2
2 2
2
2 2
) 1 2 (
2
h h
+

In cazul electronului cu masa m= 9,1.10
-31
kg , aflat intr-o groapa de latime clasica (l= 10
cm) , vom avea:

E
n
= (2n+1)10
-15
eV, n=1,2, 3, ......
4

Aceasta insemna ca avem de-a face cu un sir practic continuu de energii, pe care particula
le poate avea, chiar daca aceasta are dimensiuni cuantice.

Presupunand ca groapa are dimensiuni atomice (l=10), va rezulta:

E
n
= (2n+1)0,1 eV
O diferenta de ordinul eV intre nivelele energetice este una care poate fi bine
determinata.
Determinarea functiei de unda atsate particulei se poate face utilizand conditia de
normare.

.. 1
0
=

Idx I
l
...
sau

1
2
sin
2 2
=

xdx
a
n
A


Deci A=
l
2


Asadar avem:

x
l
n
l
x
n

sin
2
) ( = (4.8)

Din punct de vedere clasic, o particula care se misca in groapa de potential cu peretii
infiniti, se poate gasi cu egala probabilitate in orice punct din interiorul gropii. Sa facem
o conparatie cu rezulatele date de mecanica cuantica. Dependenta lui
2
) (x pentru
diverse valori ale lui n este data de fig.2.


5

Fig. 2


Starea energetica cu (n = 1) arata ca probabilitatea de a gasi particula in
vecinatatea mijlocului gropii este maxima, iar probabilitatea de a gasi langa pereti este
nula. Acest rezultat difera de cel obtinut pentru o particula macroscopica. O asemenea
particula o putem gasi cu egala probabilitate in orice loc al gropii, incat pentru particula
macroscopica curba densitatii de probabilitate va fi paralele cu axa ox.
Figura 3 arata ca prin marirea energiei particulei (cresterea numarului cuantic n )
maximele curbei
2
n
se stabilesc tot mai aproape unele de altele, incat pentru valori
foarte mari ale numarului cuantic n se obtine o repartitie ce corespunde particulei
macroscopice. Aici, ca si in toate cazurile, principiul de corespondenta este satisfacut
(cand n ), rezultatele mecanicii sunt aceleasi ca si in mecanica clasica.
Considerarea sistemului cuantic cel mai simplu (particula in groapa de potential
cu pereti infiniti) conduce la urmatoarele concluzii, care au un caracter general :
1) energia microparticulei care se misca intr-o groapa de potential, poate sa ia
numai o serie discreta de valori;
2) chiar pentru starea normala ) (
1
E E = particula nu se gasete in stare de repaus
total (energie cinetica nenula);
3) caracterul discret al energiei nivelelor este mai evident pentru corpuri cu mase
mici si pentru dimensiuni mici ale domeniului in care are loc miscarea;
4) pentru valori foarte mari ale numarului cuantic n relatiile din mecanica
cuantica, trec in relatiile fizicii clasice (cazul particular al principiului de corespondenta).

4.2. Groapa de potential tridimensionala. Degenerarea


Consideram cazul unei particule este inchise intr-o groapa de potential de forma
unei cutii paralelipipedice de dimensiunile a, b, c in care potentialul are forma :


6

domeniului restul pentru
c z
b y
a x
pentru z y x U

< <
< <
< <
=
0
0
0
0 ) , , (
(4.9)

Ecuatia Schrdinger atemporala, scrisa pentru interiorul cutiei, unde energia potentiala
este nula are forma :


0
2
2 2
2
2
2
2
2
= +

h
mE
z y x
(4.10)

Conditiile la limita, sunt :


c z b y x
z y x


= = =
0
0 0 0
; 0 lim ; 0 lim ; 0 lim
(4.11)
deoarece probabilitatea ca particula sa se afle pe peretii incintei este nula.

Folosim metoda separarii variabilelor in ecuatia si scriem functia de unda sub forma:

) ( ) ( ) ( ) , , (
31 2 1
z y x z y x =

Din ecuatia (13) se obtine:


0
2
3 2 1 2 2
3
2
2 1 2
2
2
3 1 2
1
2
3 2
= +

E
m
z y x h

sau


( )
3 2 1 2 2 2
3
2
3
2
2
2
2
2
1
2
1
2 2 1 1 1
E E E
m mE
z y x
+ + = =

h h

(4.12)

unde
3 2 1
E E E E + + =

Se obtin ecuatiile:

7
0
2
1 1 2 2
1
2
= +

E
m
dx
d
h


0
2
2 2 2 2
2
2

E
m
dy
d
h
+

0
2
3 3 2 2
3
2
= +

E
m
dz
d
h


Notam

2
3
3 2
2 2
2 2
1 2
1
2
;
2
;
2
h h h
mE
k
mE
k
mE
k = = = (4.13)

Solutiile ecuatiilor anterioare, devin :

c z z k F z k E x
b y y k D y k C x
a x x k B x k A x
< < + =
< < + =
< < + =
0 ; cos sin ) (
0 ; cos sin ) (
0 ; cos sin ) (
3 3 3
2 2 2
1 1 1

Dar

z k E si E implica
y k C si D implica
x k A si B implica
3 1 3
2 2 2
1 1 1
sin 0 0 ) 0 (
sin 0 0 ) 0 (
sin 0 0 ) 0 (



= =
= =
= =



Punand celelalte conditii la limita

... 3 , 2 , 1 ; 0 sin ) (
... 3 , 2 , 1 ; 0 sin ) (
... 3 , 2 , 1 ; 0 sin ) (
3 3 3 3 3
2 2 2 2 2
1 1 1 1 1
= = = =
= = = =
= = = =
n n c k c k E c
n n b k b k C b
n n a k x k A a



(4.14)

Conform notatiilor (4.13) si folosind relatiile (4.14) se obtine

2
2 3
3
2
3 2
2 2
2
2
2 2
2 2
1
2
1
2 2
;
2 c
n
m
E si
b
n
m
E
a
n
m
E

= = =
h h h
(4.15)

iar energia totala va fi:


8
|
|

\
|
+ + =
2
3
3
2
2
2
2
2
1
2 2
2
3 2 1
c
n
b
n
a
n
m
E
n n n
h
(4.16)
cu ...... , 3 , 2 , 1 , ,
3 2 1
= n n n

z
c
n
A z
y
b
n
A y
x
a
n
A x

3
3
2
2
1
1
sin ) (
sin ) (
sin ) (
=
=
=

incat
|

\
|
|

\
|
|

\
|
= = z
c
n
y
b
n
x
a
n
ACE


3 2 1
3 2 1
sin sin sin (4.17)
Din conditia de normare

1
2
=

dxdydz
se obtine valoarea constantei ACE

1 sin sin sin
3
0
2 2 2
0
2 2 1
0
2 2
=
|

\
|
|

\
|
|

\
|

dz z
c
n
E dy y
b
n
C dx x
a
n
A
c b a


Sau prin integrare

abc
ACE
8
=

Forma functiilor de unda ortonormate, sunt

|

\
|
|

\
|
|

\
|
= z
c
n
y
b
n
x
a
n
abc
z y x
n n n

3 2 1
sin sin sin
8
) , , (
3 2 1
(4.18)

Concluzii :

a) Se observa ca cea mai mica valoare a energiei nu poate fi nula ( 0 ....
3 2 1
n n n ).
b) Daca raportul lungimilor a cel putin doua laturi este un numar irational, toate
nivelele energetice sunt nedegenerate.
c) Daca a = b = c apare degenerarea, adica unei valori proprii a energiei ii
corespunde mai multe functii proprii.
In cazul degenerarii, valorile proprii si functiile proprii sunt :
9

) (
2
3
3
2
2
2
1 2
2 2
3 2 1
n n n
a m
E
n n n
+ + =
h

|

\
|
|

\
|
|

\
|
= z
c
n
y
b
n
x
a
n
a
n n n

3 2 1
2 / 3
sin sin sin
2 2
3 2 1


Degenerarea se poate urmari usor pe tabelul II

n
1
n
2
n
3
E n
1
n
2
n
3
n
1
n
2
n
3

1 1 1

2
2
111
2
3
a m
E

=
h

=
111

a
z
a
y
a
x
a

sin sin sin
2 2
3


1 1 2
1 2 1
2 1 1

2
2 2
211 121 112
2
6
a m
E E E

= = =
h

a
z
a
y
a
x
a
a
z
a
y
a
x
a
a
z
a
y
a
x
a

sin sin
2
sin
2 2
sin
2
sin sin
2 2
2
sin sin sin
2 2
3
211
3
421
3
112
=
=
=

2 2 1
2 1 2
1 2 2

2
2 2
122 212 211
2
9
a m
E E E

= = =
h

.....
.....
2
sin sin sin
2 2
122
212
3
112
=
=
=

a
z
a
y
a
x
a



Nivelul energetic cel mai de jos (E
111
) nu este degenerat, el corespunde unei
singure functii de unda (
111
) . Nivelele urmatoare au gradul de degenerare trei ;
caci fiecarui nivel ii corespunde trei functii de unda diferite.
Pentru valori mari ale numerelor
3 2 1
, , n n n , diferenta energetica dintre doua nivele
vecine devine foarte mica, fata de valorile energiei acestor nivele, caci


4.3 Bariera de potenial

Bariera de potenial de lungime finit (Treapta de potenial)


10
n cazul general, prin barier de potenial, se nelege un domeniu de separaie
existent ntre alte dou domenii, cmpul de fore ce acioneaz asupra unei particule
cuantice fiind definit n domenii diferite.
In cazul n care particula cuantic se deplaseaz ntr-un domeniu al crui potenial
variaz dup legea:
0 pentru x<0
U(x)= (4.19)
U
0
pentru 0 x

Avem de-a face cu o treapt de potenial. Att din punct de vedere clasic ct i cuantic se
pot considera dou situaii dac se ine seama de rimea energiei totalr a particulei (E) n
raport cu mrimea energiei barierei (U
0
). Asrfel dac E> U
0
, n cazul clasic, particula va
ptrunde n madiul al doilea, micorndu-i viteza deoarece o parte din energia sa este
transformat n energie potenial a cmpului de fore pe care l ntlnete. Tot

n cazul
clasic, o particul ce ntlnete o barier a crei energie potenial depete energia
particulei nu va ptrunde n interiorul barierei, ntruct acest lucru ar presupune ca
particula s aibe o energie cinetic negativ, ceea ce nu este posibil.
Analiza unei particule ce se comport cuantic n celed ou situaii de mai sus duce
la cu totul alte rezultate. De aceea vom analiza cele dou situaii:
a) Cazul E> U
0
.
Se scrie ecuaia Schrdinger pentru cele dou regiuni. Vom avea:
0
2
1
2 2
1
2
= +

h
mE
dx
d
(4.20)
0 ) (
2
2 0
2 2
2
2
= +

U E
m
dx
d
h
( ) 0 x (4.21)
Notnd

2
2
1
2
h
mE
k = i ) (
2
0
2
2
U E
m
k =
h
(4.22)
ecuaiile (4.20) i (4.21) devin
0
1
2
1
2
1
2
= +

k
dx
d
(4.23)
0
2
2
2
2
2
2
= +

k
dx
d
(4.24)
Soluiile acestor ecuaii sunt:
) exp( ) exp(
1 1 1 1 1
x ik B x ik A + = (4.25)
) exp( ) exp(
2 2 2 2 2
x ik B x ik A + = (4.26)
unde k
1
i k
2
sunt numerele de und asociate particulelor n cele dou regiuni. n relaia
(7) termenul ) exp(
1 1
x ik A reprezint unda de Broglie incident de amplitudine A
1
, iar
) exp(
1 1
x ik B este unda de Broglie reflectat de barier. Termenul ) exp(
2 2
x ik A din (8)
reprezint unda de Broglie care se deplaseaz n direcia x-ilor pozitivi. Termenul
) exp(
2 2
x ik B nu are semnificaie fizic, deoareca el este de forma unei unde reflectate,
care ns nupoate exista ntruct n regiunea II nu mai exist discontinuitate de potenial.
Deci n mediul II funcia asociat undei are forma:
11
) exp(
2 2 2
x ik A = (4.27)
n continuare vom scrie condiiile la grani (x=0) pentru funcie i prima derivat.


U(x) U(x)



E
U
0
E U
0



x x
Fig. 1 Fig. 2

) 0 ( ) 0 (
2 1
= = = x x

0
2
0
1
= =
|

\
|
= |

\
|
x x
dx
d
dx
d

deci:

2 1 1
A B A = + (4.28)

2 2 1 1 1 1
A ik B ik A ik = (4.29)
Din sistemul format din ecuaiile (4.28) i (4.29) rezult:

1
2 1
1
2
2
A
k k
k
A
+
= (4.30)
i

1
2 1
2 1
1
A
k k
k k
B
+

= (4.31)
astfel nct funciile de und se scriu acum:
) exp( ) exp(
1 1
2 1
2 1
1 1 1
x ik A
k k
k k
x ik A
|
|

\
|
+

+ = (4.32)
) exp(
2
1 1
2 1
1
2
x ik A
k k
k
+
= (4.33)
Diferena dintre cazul cuantic i cel clasic este evident, n cazul clasic existnd i
o und reflectat n regiunea I ) 0 (
2
B dei energia particulei este superioar celei a
barierei de potenial. Faptul acesta se datoreaz comportrii ondulatorii a particulei
cuantice. Calculm n continuare reflectana (R) i transmitana (T) ale barierei de
potenial.
Reflectana reprezint probabilitatea ca particula s fie reflectat la frontiera
dintre cele dou domenii, fiind dat de raportul dintre densitatea fluxului de particule
reflectate j
r
i densitatea fluxului de particule incidente. Transmitana T reprezint
probabilitatea ca particulele s treac n mediul II i este egal cu raportul dintre
12
densitatea fluxului de particule transmise i densitatea fluxului de particule incidente.
Deci

i
r
I
J
R r = (4.34)

i
t
I
I
T r
r
= (4.35)
unde densitile sunt date de relaii de forma:
( ) =
* *
2m
i
I
h
r
(4.36)
In cazul paticulei libere (particula incident) vom avea:
( )
(

= px Et
i
h
exp
0
(4.37)
( )
(

= px Et
i
h
exp
*
0
*
(4.38)
Prin introducerea relaiilor (4.37) i (4.38) n (4.36) se obine:

*
=
m
p
I
r
r
(4.39)
unde

2
0
*
= (4.40)
innd seama de relaiile (4.39) i (4.40) se obin uor expresiile densitilor fluxurilor de
particule:

2
1
2
0
2
2
A
m
E
m
p
I
i
i
i
= = (4.41)

2
1
2
0
2
2
B
m
E
m
p
I
r
r
r
= = (4.42)

2
2
0
2
0
) ( 2
2
A
m
U E
m
p
I
t
t
t

= = (4.43)
Utiliznd relaiile (4.41)(4.43)obinem expresiile reflectanei i transmitanei:

2
2 1
2 1
2
1
2
1
|
|

\
|
+

= = =
k k
k k
A
B
I
I
R
i
r
(4.44)

( )
2
2 1
2
1 0
2
1
2
2
0
4
k k
k
E
U E
A
A
E
U E
I
I
T
i
t
+

= = (4.45)






13
nlocuind constantele k
1
i k
2
n expresiile (4.44) i (4.45) se obine:

2
0
0
1
1
|
|
|
|
|

\
|

=
E
U E
E
U E
R (4.46)
i

( )
2
0
0
) ( 4
U E E
U E E
T
+

= (4.47)
Calculele arat c pentru cazul E>U
0
probabilitatea reflexiei este o mrime mic,
crescnd rapid cu scderea lui E, astfel nct pentru E=U
0
probabilitaea reflexiei este
100%. n experiene efectuate cu electroni nu se observ o astfel de reflexie pentru
motivul c la frontier potenialul nu variaz brusc ci pe o regiune de dimensiuni
macroscopice.

b) Cazul E<U
0

n cele dou regiuni ecuaia Schrdinger se scrie:
0
2
1
2 2
1
2
= +

h
mE
dx
d
, x<0 (4.48)
i
0
) ( 2
2
2
0
2
2
2
=

h
U E m
dx
d
, 0 x (4.49)
Fcnd notaiile:

h
mE
k
2
1
= i
h
) ( 2
0
2
E U m
k

= ,
soluiile vor fi:
) exp( ) exp( ) (
1 1 1 1 1
x ik B x ik A x + = (4.50)
) exp( ) exp( ) (
2 2 2 2 2
x k B x ik A x + = (4.51)
n relaia (4.51) se vede c pentru cazul cnd x, fincia este mrginit doar dac A
2
=0.
Deci
) exp( ) (
2 2 2
x k B x = (4.52)
Condiiile de continuitate la frontier

2 1 1
B B A = +

2 2 1 1 1
) ( B k B A ik =
Din relaiile i rezult

|
|

\
|
+ =
1
2 2
1
1
2 k
k
i
B
A (4.53)

|
|

\
|
=
1
2 2
1
1
2 k
k
i
B
B (4.54)

Reflectana barierei va fi
14
1
1 1
4
1 1
4
1
2
1
2
2
2
1
2
1
2
2
2
2
1
2
1
2
2
=
|
|

\
|
+
|
|

\
|

|
|

\
|

|
|

\
|
+
= = =
k
k
i
k
k
i
B
k
k
i
k
k
i
B
A
B
I
I
R
i
r
(4.55)
iar transmitana:
T=0. (4.56)
Probabilitatea ca particula s ptrund n regiunea x>0 este
P
2
=
2
2
) (x (4.57)
unde:

(
(

= = x
E U m
B x k B x
h
) ( 2
exp ) exp( ) (
0
2 2 2 2
(4.58)
Deci:
P
II
=
(

x E U m B ) ( 2
2
exp
0
2
2
h
(4.59)
Se observ c dei reflectana este nul, particulele ptrund pe o distan mic n
domeniunl II, dup care are loc o reflexie total i se ntorc n mediul I.
n figura 3 este ilustrat shematic evoluia particulei pentru cele dou cazuri
discutate mai sus.



E>U
0


U
0



E<U
0




x=0 x
Fig. 3
Se observ c n cazul cnd E>U
0
, amplitudinea undei este mai mare n regiunea
n care viteza particulei este mai mic.




Ptrunderea unei particule printr-o barier de potenial. Efectul tunel


15
Considerm o barier de potenial de nlime U
0
i de lime l i o particul cu
energia E care se mic n regiunea I spre barier (fig. 4).


U(x)


E



I II III



0 l x
Fig. 4

Potrivit legilor mecanicii clasice comportarea particulei este urmtoarea:
a) dac E>U
0
, particula trece peste barier, n regiunea barierei avnd o vitez mai mic
dect n rest.
b) Dac E<U
0
particula va fi reflectat de barier, fr a trece prin aceasta.
Comoprtarea particulei n cazul cuantic se poate stabili prin determinarea
funciilor de und asociate acesteia, funcii cu ajutorul crora se poate determina
transmitana barierei T.
Analizm situaia n care E<U
0
.
Ecuaia Schrdinger n cele trei regiuni se scrie:
0
2
1
2 2
1
2
= +

h
mE
dx
d
(4.60)
pentru regiunile I i III i:
0
) ( 2
2
2
0
2
2
2
=

h
U E m
dx
d
(4.61)
pentru regiunea II.
Vom nota:

2
2
1
2
h
mE
k = i
2
0
2
2
) ( 2
h
E U m
k

= .
Scriem soluiile ecuaiilor (46) i (47)
) exp( ) exp(
1 1 1 1 1
x ik B x ik A + =
) exp( ) exp(
2 2 2 2 2
x k B x k A + =
) exp( ) exp(
1 3 1 3 3
x ik B x ik A + =

Deoarece n regiunea III, nu exist vreo discontinuitate de potenial, nu exist
und reflectat astfel nct punem B
3
=0.
Condiiile de continuitate a funciilor i primelor derivate la grani sunt
16
( ) ( )
0 2 0 1 = =
=
x x

( ) ( )
l x l x = =
=
3 2


0
2
0
1
= =
|

\
|
= |

\
|
x x
dx
d
dx
d


l x l x
dx
d
dx
d
= =
|

\
|
= |

\
|
3 2

sau:

2 2 1 1
B A B A + = +
) exp( ) exp( ) exp(
1 3 2 2 2 1
l ik A l k B l k A = +

2 2 2 2 1 1 1 1
B k A k B ik A ik =
) exp( ) exp( ) exp(
1 3 1 2 2 2 2 2 2
l ik A ik l k B k l k A k =
mprim ecuaiile prin A
1
i introducem notaiile:

1
1
1
A
B
b = ,
1
2
2
A
A
a = ,
1
3
3
A
A
a = ,
E
E U
k
k
n

= =
0
1
2
.
Ecuaiile de continuitate se scriu acum :

2 2 1
1 b a b + = + (4.62)
) exp( ) exp( ) exp(
1 3 2 2 2 2
l ik a l k b l k a = + (4.63)

2 2 1
nb na ib i = (4.64)
) exp( ) exp( ) exp(
1 3 2 2 2 2
l ik ia l k nb l k na = (4.65)
Calculm transmitana barierei dat de:

2
1
2
3
A
A
T = (4.66)
care determin probabilitatea ca particula s ptrund prin barier. nmulim ecuaia
(4.62) cu i, o adunm cu relaia (4.64) i obinem:

2 2
) ( ) ( 2 b i n a i n i + = (4.67)
nmulim ecuaia (4.63) cu i i o scdem din (4.65):
0 ) exp( ) ( ) exp( ) (
2 2 2 2
= + b l k i n a l k i n (4.68)
Din sistemul format cu ecuaiile (64) i (65) obinem:

( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) l k i n l k i n
l k i n i
a
2
2
2
2
2
2
exp exp
exp 2
+
+
= (4.69)

( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) l k i n l k i n
l k i n i
b
2
2
2
2
2
2
exp exp
exp 2
+

= (4.70)


Introducnd valorile lui a
2
i b
2
n relaia (4.65), obinem expresia lui a
3
:

( ) ( ) ( ) ( ) l k i n l k i n
ni
a
2
2
2
2
3
exp exp
4
+
= (4.71)
Remarcm faptul c, mrimea
17
l
E U m
l k
h
) ( 2
0
2

=
este mult mai mare dect unitatea, ceea ce face ca termenul ce conine ) exp(
2
l k de la
numitor s poat fi neglijat, innd seama i de faptul c numerele complexe (n+i) i (n-i)
au aceeai mrime. Noi putem presupune astfel c:
) exp(
) (
) exp( 4
2
2
1
3
l k
i n
l ik ni
a

(4.72)
unde 1
2
+ = n i n .
Transmitana dat de relaia (4.66) se va scrie acum:
) 2 exp(
) 1 (
16
2
2 2
2
2
3
l k
n
n
a T
+
= (4.73)
unde
1
0 0 2
=

=
E
U
E
E U
n
Expresia
2 2
2
) 1 (
16
+ n
n
este de ordinul de mrime al unitii (ea are un maxim egal cu 4
pentru n=1).
Se poate considera cu bun aproximaie c:

(

l E U m l k T ) ( 2
2
exp ) 2 exp(
0 2
h
(4.74)
Din expresia (71) se vede c probabilitatea ca o particul s str bat o barier de
potenial depinde de limea barierei l, de masa particulei i de diferena U
0
-E. Astfel
transmitana scade extrem de rapid cu creterea masei particulei i a diferenei U
0
-E, dar
mai ales cu creterea limii l a barierei.
Relaia (71) se mai scrie:

(

= l E U m T T ) ( 2
2
exp
0 0
h
(4.75)
unde T
0
este o constant.
Analiznd comportarea unei particule cuantice (
24
10

= m kg) care trebuie s

treac printr-o barier de lime macroscopic (l1cm) se ajunge la o valoare a lui T de
~10
-13
, ceea ce nseamn c la scar macroscopic probabilitatea de trecere prin efect
tunel este foarte mic.
n cazul studierii comportrii unei particule cuantice cu E>U
0
se ajunge la
existena unei reflexii, lucru ce nu se produce n cazul clasic.
Pentru cazul unei bariere de potenial de o form oarecare (fig. 5), calculele conduc
la o expresie a transmitanei de forma

(

2
1
) ( 2
2
exp
0
x
x
dx E U m T T
h
(4.76)
unde: U=U(x).


18
U(x)


E







x
1
x
2
x
Fig.5

Fenomenul n urma cruia o particul cuantic poate trece printr-o barier de
potenial este cunoscut ca efect tunel. Aa cum s-a vzut acest efect este un fenomen
specific mecanicii cuantice, neavnd un analog clasic.
La prima vedere s-ar prea c trecerea particulei n regiunea E<U
0
constituie o
nclcare a legii conservtii energiei. Acest lucru nu este ns adevrat dac se ine seama
de faptul c n mecanica cuantic energia nu poate fi mpit n energie cinetic i
potenial, ntruct relaia de incertitudine (
2
h
x p
x
) ne arat c impulsul i poziia
particulei cuantice nu pot fi msurate simultan foarte precis, ceea ce implic
imposibilitatea cunoaterii simultane a energiei cinetice i a energiei poteniale. Putem
spune c la baza efecctului tunel se afl comportarea ondulatorie a microparticuleleor.
Efectul tunel a fost descoperit de Gamov, Condon i Gurney n anul 1928. Pe baza
lui pot fi explicate o serie de fenomene ca de exemplu emisia la rece a electronilor din
metale, dezintegrarea , comportarea purttorilor de sarcin ntr-o jonciune
semiconductoare.
n continuare vom ncerca s aplicm teoria strpungerii barierei de potenial n
cazul unei situaii fizice reale.





Dezintegrarea alfa


Dezintegrarea alfa const n expulzarea spontan de ctre nucleele grele (A>200)
a unor particule cu sarcina pozitiv egal cu 2e i avnd masa nucleului de heliu
(
24
10 64 , 6

= m kg), numite particule . Energia tipic a unei particule emise de un
nucleu se gsete n intervalul 410MeV.
Atta timp ct particula se afl n interiorul nucleului, asupra ei acioneaz fore
nucleare tari. Aceste fore au o raz de aciune mic, aciunea lor nefiind simit n afara
19
nucleului. n exteriorul suprafeei nucleului fora dominant este fora de respingere
dintre nucleul rezultat n urma dezintegrrii i particula .
n figura 6 se reprezint schematic energia potenial n care se afl particula n
apropierea nucleului. Aa cum se vede n interiorul nucleului forele sunt puternic
atractive, iar n afara nucleului, la distane mai mari dect R potenialul este de tip
coulombian. Remarcm faptul c forma exact a potenialului nu este cunoscut.


Regiunea Regiunea de respingere coulombian
forei
tari


Energia E a particulei emise







R r




Fig. 6

n procesul dezintegrrii -radioactive se disting dou etape, n prima etap are
loc formarea particulei n nucleu (ntr-un timp foarte scurt), iar n cea de-a doua etap,
care are loc ntr-un timp mult mai lung, se produce emisia particulelor. n a doua etap
particulele traverseaz bariera de potenial prin efect tunel, bariera prezentnd o
transparen:

(
(

|
|

\
|

\
|
=

dr E
r
Ze e
m T
c
R
R
0
4
2
2
2
exp
h
(4.77)
unde R
c
este dat de intersecia dreptei ce reprezint energia particulei cu curba ce descrie
potenialul din exteriorul nucleului:

c
c
E
Ze
R
0
2
4
2

= (4.78)
unde E
c
este enrgia cinetic a particulei.
Energie cinetic a particulei n interiorul nucleului este mult mai mare dect n
afara acestuia, deoarece la prsirea nucleului de ctre particul are loc o conservare a
impulsului, nucleul prelund o parte a enegiei particulei, astfel nct n afara nucleului
particula are energia:
20

=
R
dr
r
Z e
E
2
2
) 2 ( 2
(4.79)



4.4 Oscilatorul cuantic liniar armonic


n mecanica cuantic oscilatorul liniar armonic prezint o deosebit importan,
dac se ine seama c vibraiile atomilor n moleculele biatomice, micarea ionilor n
cristale ionice i atomice ca i micrile altor particule cuantice pot fi tratate ca micri
oscilatorii liniar armonice. Un oscilator cuantic poate fi asimilat cu o particul cuantic,
care efectueaz mici oscilaii n jurul unei poziii de echilibru. Este cunoscut faptul c n
mecanica clasic o micare oscilatorie se caracterizeaz prin aciunea unei fore elastice
asupra corpului care efectueaz oscilaia. Fora are forma:
kx F = (1)
unde k reprezint constanta de elesticitate a resortului. Energia potenial a oscilatorului
se obine prin integrarea relaiei (2):

2
2
kx
Fdx U = =

(3)
Este cunoscut faptul c pulsaia oscilaiei este dat de relaia
m
k
=
2
, nct energia
potenial a oscilatorului clasic se mai scrie:

2
2 2
x m
U

= (4)
Expresia (4) reprezint operatorul asociat energiei poteniale a oscilatorului cuantic
armonic unidimensional.
Determinarea valorilor proprii ale energiei i a funciilor proprii ale oscilatorului
cuantic se face pornind de la foarma atemporal a ecuaiei Schrdinger:
= +

E
x m
x m 2 2
2 2
2
2 2
h
(5)
Inmulind relaia (5) cu
h
2
se obine:
= +

h h
h
n n
E
x
m
x m
2
2
2
2
(6)
In relaia de mai sus am notat cu E
n
energia oscilatorului aflat n starea n, iar cu
n
,
funcia oscilatorului n aceeai stare. Se efectueaz urmtoarele schimbri de variabile:
x
m
y
2 1
2
|

\
|
=
h

h
n
n
E
=
i relaia (6) va deveni:
) ( 2 ) (
2
2
2
y y y
y
n n n
=
|
|

\
|

(7)
21
Vom aplica apoi succesiv funciei
n
operatorii
|
|

\
|

y
y
i
|
|

\
|
+

y
y
:

n n
y
y
y
y
y
y

|
|

\
|

=
|
|

\
|

|
|

\
|
+

1
2
2
2
(8)
Comparnd relaiile (7) i (8) se ajunge imediat la:
( )
n n n
y
y
y
y
=
|
|

\
|

|
|

\
|
+

1 2 (9)
Prin aplicarea operatorului
|
|

\
|

y
y
vom avea:
( )
n n n
y
y
y
y
y
y
y
y

|
|

\
|

=
|
|

\
|

|
|

\
|
+

|
|

\
|

1 2 (10)
Dac se analizeaz relaia (10) se observ c sunt posibile dou situaii:
a) 0 =
|
|

\
|

n
y
y
(11)
ceea ce conduce la o valoare a lui
n
(obinut n urma integrrii) care tinde spre infinit
pentru y .
b)
1 +
=
|
|

\
|

n n
y
y
(12)
aceasta nsemnnd c aplicarea operatorului
|
|

\
|

y
y
, funciei
n
creaz o nou funcie
care s-a notat cu
n+1
din motive ce vor fi explicate ultarior. Introducnd relaia (12) n
(10) se obine:
( )
1 1
1 2
+ +
=
|
|

\
|
+

|
|

\
|

n n n
y
y
y
y
(13)
Scriind relaia (11) pentru funcia
n+1
se obine:
( )
1 1 1
1 2
+ + +
+ =
|
|

\
|
+

|
|

\
|

n n n
y
y
y
y
(14)
Comparnd relaiile (13) i (14) rezult:
1
1
+ =
+ n n
(15)
Dac se aplic relaiei (11) operatorul
|
|

\
|

y
y
se constat c sunt de asemenea posibile
dou situaii:
a) 0 =
|
|

\
|
+

n
y
y
(16)
aceast relaie conducnd la o funcie mrginit.
b)
1
=
|
|

\
|
+

n n
y
y
(17)
22
ceea ce nseamn c prin aplicare operatorului
|
|

\
|
+

y
y
se obine o nou funcie.
Prin introducerea relaiei (17) n (11) rezult
( )
n n n
y
y
+ =
|
|

\
|

1 2
1
(18)
Aplicm relaiei (18) operatorul
|
|

\
|
+

y
y

( )
1 1
1 2

+ =
|
|

\
|
+

|
|

\
|

n n n
y
y
y
y
(19)
relaia (9) scris pentru funcia
n-1
are forma:
( )
1 1 1
1 2

=
|
|

\
|
+

|
|

\
|

n n n
y
y
y
y
(20)
Comparnd relaiile (19) i (20) obinem:
1
1
+ =
n n
(21)
Din relaiile (15) i (21) se trage concluzia c dac se cunoate
n
creia ii
corespunde valoarea proprie
n
, atunci se pot determina valorile
n-1
i
n+1
ale strilor

n-1
i respectiv
n+1
.
innd seama de modurile n care o funcie este transformat n alte funcii
utiliznd operatorii
|
|

\
|

y
y
i
|
|

\
|
+

y
y
acetia poart numele de operator de creere i
respectiv operator de anihilare.
Aplicnd operatorul de anihilare strii energetice celei mai sczute a oscilatorului
(starea fundamental) se obine:
0
0
=
|
|

\
|
+

y
y
(22)
deoarece nici o alt stare cu energie mai mic nu exist. Dac se scrie acum relaia (10)
pentru funcia
0
rezult:
( )
0 0
1 2 + =
|
|

\
|
+

|
|

\
|

n
y
y
y
y
(23)
Comparnd relaiile (22) i (23) vom avea:
-2
0
+1=0
sau:
2
1
0
= (24)
Pe baza relaiilor (15), (21) i (24) se poate scrie succesiv:

2
1
1
1
+ =

2
1
2 1
1 2
+ = + =
..
23

2
1
+ = n
n
(25)
innd seama de substituia

h
n
n
E
= i de relaia (25) se obine:
h |

\
|
+ =
2
1
n E
n
(26)
unde: n= 0,1,2
i se numete numr cuantic de vibraie . Aa cum se vede enrgia strii fundamentale a
oscilatorului este diferit de zero, iar spectrul energetic al oscilatorului este cuantificat,
nivelelem energetice fiind echidistante, separate ntre ele prin cuanta de enegie h .
Trecerea oscilatorului de pe un nivel pe altul se face prin absorbie sau cedare de energie.
Operatorul de creere
|
|

\
|

y
y
corespunde absorbiei unei cuante h , iar operatorul de
anihilare
|
|

\
|
+

y
y
corespunde meisiei unei cuante de energie.
Cum n cadrul diferitelor fenomene fizice exist interacii ntre diferite forme de
energie i diferite clase de particule, operatorii de creere i anihilare vor corespunde
acestor interacii. Astfel n cazul interaciei dintre o und electromagnetic i materie,
cuanta de energie corespunztoare operatorilor de creere sau anihilare poart numele de
foton. Excitarea sau dezexcitarea unui set de oscilatori ai unei reele (vibraii ale reelei)
se realizeaz prin intermediul unei cuante de energie numit fonon, iar n cazul excitrii
sau dezexcitrii modurilor normale n cazul unui corp magnetizat, operatorilor de creere
i anihilare le corespunde cuanta numit magnon.
n ceea ce privete energia strii fundamentale este de remarcat faptul c aceasta
a fost confirmat prin experiene n care s-a studiat mprtierea undelor
electromagnetice pe cristale la temperaturi sczute. S-a stabilt c intensitatea radiaiei
mprtiate nu tinde spre zero odat cu scderea temperaturii spre 0K. Aceasta arat c la
zero absolut oscilaiile n reeaua unui cristal nu nceteaz. Mecanica cuantic permite s
se calculeze probabilitatea diferitelor tranziii ale unui sistem cuantic de la o stare la alta.
Calculele arat c pentru un oscilator armonic sunt posibile doar tranziii ntre nivele
adiacente. n astfel de tranziii numrul cuantic n se schimb cu o unitate
1 = n
Condiiile impuse asupra schimbrii unui numr cuantic sunt cunoscute ca reguli
de selecie.
Remarcm de asemenea c energa strii de zero a oscilatorului
|

\
|
= h
2
1
0
E este
o necesitate impus de relaiile de incertitudine. Asrfel dac energia ar deveni nul,
oscilatorul ar avea impulsul nul i n acelai timp ar avea poziia bine precizat (avnd
energa potenial nul). Incertitudinea n ceea ce privete determinarea simultan a
poziiei i a impulsului implic E
0
=0.
Funciile proprii ale oscilatorului pot fi obinute pronind de la funcia
0
, care la
rndul ei se obine prin integrarea relaiei (22). Integrnd (22) n urma separrii
variabilelor se obine:
24

|
|

\
|
=
2
exp
2
0
y
(27)
Pornind de la (27) putem deduce urmtoarele funcii proprii:

|
|

\
|
=
|
|

\
|

|
|

\
|

=
2
exp 2
2
exp ) (
2 2
1
y
y
y
y
y
y (28)
( )
|
|

\
|
=
|
|

\
|

=
2
exp 2 4 ) ( ) (
2
2
1 2
y
y y y
y
y (29)

Factorii din parantez reprezint polinoamele Hermite definite de relaia:

( ) [ ]
n
n
n
n
dy
y d
y y H
2
2
exp
) exp( ) 1 ( ) (

= (30)
n acest fel se observ c funciile de und pot fi scrise sub forma:
) (
2
exp ) (
2
y H
y
A y
n n n
|
|

\
|
= (31)
unde constanta A
n
se determin din condiia de normare:

= 1
*
dy
n n
(32)
n urma calculelor se obine

2 / 1
! 2
1
|
|

\
|
=
h
m
n
A
n
n
(33)
Forma funciilor de und normate asociate oscilatorului liniar armonic v
a fi:

n
n
n
n
dy
y d
y
y m
n
) exp(
) exp( ) 1 (
2
exp
! 2
1
2
2
2
2 / 1

|
|

\
|

|
|

\
|
=
h

(34)
unde:
x
m
y
2 / 1
|

\
|
=
h

Funciile de und sunt ortogonale i normate satisfcnd condiia

=
mn n m
dy
*

n figura 9 sunt date graficelel ctorva funcii proprii pentru diferite numere cuantice





0


1


2




25

y




Fig. 9

Observm din figura 9 c n timp ce funcia
0
nu se anuleaz niciodat, funciile

1
i
2
se anuleaz o dat i respectiv de dou ori, punctele n care se anuleaz funcia
sunt numite moduri de funcie de und. Numrul de moduri este dat de numrul cuantic
n.
Analiznd probabilitile de a gsi particula ce oscileaz n anumite puncte din
spaiu pe un anumit nivel energetic se observ imediat deosebirea existent ntre
oscilatorul clasic i cel cuantic. n figura 10 sunt reprezentate densitile de probabilitate
ale celor doi oscilatori, oscilatorul cuantic fiind considerat n starea fundamental n=0.











-a +a
Fig. 10
Densitile de probabilitate ale oscilatorilor clasic i cuantic (starea n=0).
Din punctul de vedere al mecanicii clasice oscilatorul se gsete cu cea mai mare
probabilitate n punctele de amplitudine maxim, unde viteza particulei este nul. n cazul
oscilatorlui cuantic acesta se poate gsi cu cea mai mare probabilitate n punctul x=0, dar
el se poate afla i n afara punctelor ( a ) ceea ce ste imposibil din punct de vedere
clasic.




5. Micarea n cmp central de fore a unei particule cuantice
nerelativiste

5.1 Teoria cuantic a momentului cinetic orbital

5.1.1. Operatorii asociai proieciei pe axa z a momentului cinetic orbital (L
z
) i
ptratului momentului cinetic orbital (L
2
)
26

Momentul cinetic al unui punct material clasic se definete prin relaia vectorial:
p r L
r r
r
= (5.1)
unde r
r
reprezint vectorul de poziie al punctului n raport cu o ax, iar p
r
este impulsul
punctului material.
Componentele pe axele x, y i z ale momentului cinetic sunt:

y x x
zp yp L =

z x y
xp zp L = (5.2)

x y z
yp xp L =
innd seama de relaia general de formare a operatorilor n mecanica cuantic
i utiliznd operatorii asociai coordonatelor i impulsurilor asociate acestora, obinem
urmtoarele expresii pentru operatorii asociai proieciilor pe axe ale momentului cinetic:

|
|

\
|

=
y
z
z
y i L
x
h

\
|

=
z
x
x
z i L
x
h

(5.3)

|
|

\
|

=
x
y
y
x i L
x
h

Operatorul ptratului momentului cinetic este:

2 2 2 2

z y x
L L L L + + = (5.4)
Vom deduce n continuare expresia operatorului
z
L

(asociat direciei unui cmp

magnetic) n coordonate sferice. Pentru aceasta se utilizeaz relaiile de transformare:
cos sin r x =
sin sin r y = (5.5)
cos r z =
Considerm o particul cuantic descris de funcia de unde . Derivata funciei
n raport cu coordonata va fi:

z
z
y
y
x
x
(5.6)
Utiliznd (4.5) rezult

x
y
y
x

(5.7)


Observnd expresiile (5.3) i (5.7), rezult c:

= h i L
z

(5.8)
Aceast expresie reprezint operatorul
z
L

n coordonate sferice.
27
Pentru a calcula expresia operatorului
2

L n coordonate sferice, procedm ca mai

sus pentru calculul lui
x
L

i
y
L

. Se va obine:

|
|

\
|

cos sin

ctg i L
x
h (5.9)

|
|

\
|

sin cos

ctg i L
y
h (5.10)
Introducem relaiile (4.8), (4.9) i (4.10) n relaia (4.4) i rezult;

(

+ |

\
|

=
2
2
2
2 2
sin
1
sin
sin
1

h L (5.11)
Se noteaz cu expreisa

2
2
2
sin
1
sin
sin
1

+ |

\
|

= (5.12)
care reprezint partea unghiular a oparatorului Laplace n coordonate sferice i poart
numele de operator al lui Legendre.
Se poate deci scrie:
=
2 2

h L (5.13)
Operatorul Legendre joac un rol nsemnat n teoria funciilor sferice.

5.1.2. Proprietile momentului cinetic

Mometul cinetic n mecanica cuantic posed anumnite proprieti, care l
deosebesc de momentul cinetic din mecanica clasic.
O prim caracteristic a momentului cinetic cuantic este aceea c proieciile sale
L
x
, L
y
, L
z
nu pot avea valori bine determinate determinate simultan, astfel nct dac una
dintre proiecii este determinat celelalte sunt nedeterminate. Acest lucru este evideniat
i prin relaiile de necomutare existente ntre operatori. Astfel operatorii
x
L
)
,
y
L
)
i
z
L
)
nu
comut ntre ei, ceea ce nseamn c ei nu admit aceleai sisteme de valori proprii.
Se poate uor arta c ntre operatorii
x
L
)
i
y
L
)
exist relaia:
[ ]
z y x
L i L L

,

h = (5.14)
Astfel
( )( )
z x y z y x
p x p z p z p y L L

= (5.15)
( )( )
y z z x x y
p z p y p x p z L L

= (516)
n urma calculalor se obine:
) ( ) (

y z z y z x x z x y y x
p z p p p z x p p z p z p y L L L L + = (5.17)

Utiliznd relaia de comutare:
h i zp z p
z z
= (5.18)
se obine dup simplificri:

z x y y x
L i L L L L

h = (5.19)
28
ntr-o manier asemntoare se obin relaiile:

x y z z y
L i L L L L

h = (5.20)

y z x x z
L i L L L L

h = (5.21)
O alt caracteristic a momentului cinetic orbital cuantic este legat de faptul c
ptratul momentului cinetic (i deci modulul momentului cinetic) i una din proieciile
sale pot avea valori simultan determinate. Acest lucru rezult din relaiile de comutare
existente ntre operatorul corespunztor lui
2

L i cel corespunztor unei proiecii a

momentului cinetic ( )
z y x
L L L

.
Vom arta n continuare c
2

L comut cu oricare dintre operatorii asociai

proieciilor lui L
r
. Multiplicm relaia (4.19) cu
y
L

:

y x y y z y x
L L L L L i L L

2
+ = h (5.22)
Cu ajutorul relaiei (4.19), al doilea termen din dreapta se scrie:

2

y x y z y x y
L L L L i L L L + = h (5.23)
nct putem scrie:
)

(

2 2
z y y z x y y x
L L L L i L L L L + = h (5.24)
Multiplicm relaia (4.21) la dreapta cu
z
L

i aplicnd din nou formula (4.21)

obinem:
( )
x z y z x y z x
L L L L L L i L L

2 2
+ + = h (5.25)
de unde:
( )
y z x y x z z x
L L L L i L L L L

2 2
+ = h (5.26)
nsumnd (4.24) cu (4.26) rezult:
( ) ( ) 0

2 2 2 2
= + +
x z y z y x
L L L L L L (5.27)
sau
( ) ( ) 0

2 2 2 2 2 2
= + + + +
x z y x z y x x
L L L L L L L L
de unde rezult:
0

2 2
=
x x
L L L L (5.28)
n mod analog se vor obine relaiile:
0

2 2
=
y y
L L L L (5.29)
0

2 2
=
z z
L L L L (5.30)
Relaiile (4.28), (4.29) i (4.30) arat c operatorul ptratului momentului cinetic
posed funcii proprii comune cu operatorii oricreia dintre proieciile sale. Aceasta
nseamn c momentul cinetic i una dintre proieciile sale pot fi msurate simultan n
mod precis. Aceast concluzie este o consecin a absenei noiunii de traiectorie pentru
particula cuantic (relaiile Heisenberg).
O alt proprietatate a ptratului momentului cinetic L
2
i a compenentelor
momentului cinetic
x
L
)
,
y
L
)
,
z
L
)
este aceea c ele se conserv n cazul micrii particulei
ntr-un cmp cu simetrie central (U=U(r)). Vom demonstra acest lucru scriind mai nti
operatorul energiei n coordonate polare:
29
) (

1 2
2
) (

1 1
2

2 2
2 2
2
2
2
2
2
2
r U
r r r r m
r U
r r
r
r r m
U
m
H +
(

= +
(

\
|

= + =
h h h
(5.31)
Prin analogie cu operatorul asociat impulsului liniar
q
i p
q

= h se poate
introduce operatorul impulasului radial p
r
, definindu-l n modul urmtor

|

\
|
+

=
r r
i r
r r
i p
r
1
) (
1
h h (5.32)
Putem scrie deci:

|
|

\
|

\
|
+

\
|
+

=
r r r r r r r
p
r
2 1 1

2
2
2 2 2
h h (5.33)
innd seama c:
2 2 2

= h L expresia (4.31) se va scrie:

) (

1

2
1

2
2
2
r U L
r
p
m
H
r
+ |

\
|
+ = (5.34)
aceasta fiind forma funciei Hamilton pentru o particul care se mic n cmp central.
n continuare considerm relaia;
=
z z
L L


unde funcia este o funcie de coordonatele r, , . Aplicm relaiei de mai sus
operatorul dat de (4.34) la stnga:

(

+ |

\
|
+ =
z r z
L r U L
r
p
m
L H

) (

1

2
1

2
2
2
(5.35)
Deoarece, aa cum s-a artat operatorul
z
L
)
este

h i i nu acioneaz dect
asupra funciilor dependente de n timp ce operatorii
2

r
p i
2

L acioneaz doar asupra

funciilor dependente de r putem scrie:
=
2 2

r z z r
p L L p (5.36)
i
=
2 2
) (

) (

r r
p r U r U p (5.37)
Dar cum
z
L
)
comut cu
2

L , rezult imediat:
H L L H
z z

= (5.38)
Considernd c n mos similar operatorii
x
L
)
i
y
L
)
acioneaz decat asupra
funciilor unghiulare i c aceti operatori comut cu
2

L rezult c toi aceti operatori

comut cu opreratorul asociat energiei. Aceasta nseamn c valoarea numeric a
momentului cinetic ca i oricare dintre componentele sale se conserv n timp. Se poate
de asemena afirma c cei trei operatori
2

L ,
x
L
)
i H

posed funcii proprii comune astfel

c valoarea numeric a momentului cinetic, una dintre proieciile sale i energia pot avea
valori bine determinate n mod simultan.


30
4.1.3. Valori proprii si functii proprii ale ale operatorului
z
L
)



Exprimm n coordonate sferice operatorul
z
L
)
:
|
|

\
|

=
z
y
y
x i L
z
h

(5.39)
Pentru aceasta inem seama c n cazul unei funcii compuse (x,y,z)=(r,,)
putem scrie:

z
z
y
y
x
x

Deoarece n coordonate sferice avem relaiile cos sin r x = , sin sin r y = i
cos r z = rezult:


x
y
y
x

(5.40)
Comparnd aceast expresie cu (5.39) rezult c:

= h i L
z

(5.41)
Ecuaia cu valori proprii ale lui
z
L
)
este
=
z z
L L

(5.42)
sau:
=

z
L i

h (5.43)
Notnd
h
z
L
m = ecuaia (4.43) devine;
=

im

(5.44)
Ecuaia (4.44) are soluia:

()=Cexp(im) (5.45)

unde C este o constant care se determin din condiia de normare.

Periodicitatea funciei () (cu perioada 2) impune ca
()=(+2) (5.46)
ntroducnd (4.45) n (5.46) rezult
exp(im)=1 (5.47)
deci
... 2 , 1 , 0 = m (5.48)
n cazul momentului cinetic orbital, numrul m este numit numr cuantic orbital.


31
Condiia de normare a funciei () se scrie:
1 ) (
2
2
0
=

d (5.49)
sau

2
0
2
1 d C
deci:

1 2
= C
i funcia () are forma:
( ) ) exp(
2
1

im = (5.50)


4.1.4. Valori proprii i funcii proprii ale operatorului asociat
ptratului mometului cinetic -
2

L


Am artat mai nainte c operatorul asociat ptratului momentului cinetic poate fi
scris n coordonate sferice, utiliznd operatorul lui Legendre:
=
2 2

h L
Funciile proprii asociate acestui operator sunt dependente de coordonatele unghiulare
(,), operatorul fiind dependent de aceste coordonate. Ecuaia cu valori proprii
asociat lui
2

L este:
) , ( ) , (

2 2
Y L Y L = (5.51)
Ecuaia se scrie dup nlocuirea lui
2

L sub forma:
0
2
2
= + Y
L
Y
h
(5.52)
Facem notaia: =
2
2
h
L
i explicitm operatorul Legendre:
0
sin
1
sin
sin
1
2
2
2
= +

Y
Y Y

(5.53)
n continuare procedm la separarea variabilelor punnd
) ( ) ( ) , ( = Y (5.54)
nlocuind (4.54) n (4.53) obinem:

2
2
2
1
sin sin sin
1

= +

(5.55)
Intruct membrul stng este funcie doar de , iar membrul drept doar de , rezult c
ecuaia este satsfcut identic doar dac cei doi membri sunt egali cu o aceeai constant.



32
Vom nota aceast constant cu m
2
, i vom putea scrie:

2
2
2
1
m
d
d
=

(5.56)
sau
0
2
2
2
= +

m
d
d

(5.57)
Ecuaia (4.57) are soluia;

im
Ce = ) ( (5.58)
aceeai cu soluia (4.45).
Univocitatea funciei () impune:
()=(+2m) (5.59)
nlocuind () din ecuaia (4.45) n ecuaia (4.47) obinem:
... 2 , 1 , 0 = m
Se observ c () este o funcie proprie pentru
2

L i pentru
z
L

.
Ecuaia referitoare la funcia () se scrie:
0
sin
sin
sin
1
2
2
=
|
|

\
|
+

m
d
d
d
d
(5.60)
Facem schimbarea de variabil w=cos i ecuaia (4.60) devine:
( ) 0
1
1
2
2
2
=
|
|

\
|

+ P
w
m
dw
dP
w
dw
d
m

(4.61)
Unde trebuie s fie finit n intervalul [-1,+1]. Ecuaia (5.49) se poate scrie sub forma:

( )
0
1 1 1
2
2
2
2 2 2
2
=
(

P
w
m
w dw
dP
w
w
d
P d

(5.62)
Ecuaia (4.62) are singulariti n punctele 1 = w , unde unii coeficieni devin infinii.
Pentru cazul cnd 1 = w putem scrie:

w w w w
w

=
1
1
1
1
1
1
1
2
2

i

( )
2 2
2
) 1 ( 4
1
1
1
w
w

Aceasta nseamn c n ecuaia (5.62) termenul n este neglijabil n raport cu cel ce
conine m
2
, nct ecuaia devine:
0
) 1 ( 4 1
1
2
2
2
2
=

P
w
m
dw
dP
w dw
P d
(5.63)
Pentru ecuaia (4.51) se alege o soluie de forma
[ ] ... ) 1 ( ) 1 ( ) 1 (
2
2 1 0
+ + + = w a w a a w P

(5.64)
unde 0
0
a .


33

Dac se introduce soluia (4.64) n (4.63) se obine:

1
2
1
2
2
0
) 1 (
4
1 3 ) 1 ( ) 1 (
4
) 1 (

+ + +
(

+

w
m
a w
m
a +
0 ... ) 1 (
4
4 5 ) 1 (
2
2
= +
(

+ + +

w
m
a (5.65)
Relaia (5.65) este adevrat dac se anuleaz coeficienii tuturor puterilor lui
(1-w). Anulnd coeficientul lui (1-w)
-2
i innd seama c 0
0
a rezult:

2
m
= (5.66)
Rezult c ecuaia (5.51) admite dou soluii independente:
[ ] ... ) 1 ( ) 1 (
1 0
2
) 1 (
0
+ + = w a a w P
m
(5.67)
[ ] ... ) 1 ( ' ' ) 1 (
1 0
2
) 1 (
+ + =

w a a w P
m
(5.68)
indicii soluiilor artnd c prima tinde la 0, iar a doua la atunci cnd 1 w . Deci
) 1 (
0
P este finit atunci cnd 1 w .
Pentru un calcul similar efectuat pentru 1 w se obin de asemenea dou
soluii independente:
[ ] ... ) 1 ( ) 1 (
1 0
2
) 1 (
0
+ + + + =

w b b w P
m
(5.69)
i
[ ] ... ) 1 ( ' ' ) 1 (
1 0
2
) 1 (
+ + + + =

w b b w P
m
(5.70)
Aadar pentru 1 w soluia
) 1 (
0

este finit.
n aceste condiii vom considera soluia ecuaiei (5.60) de forma: ,
aceasta putnd fi scris astfel:
) ( ) 1 ( ) (
2
2
w Z w w P
m
m
=

(5.71)
Introducnd (4.68) n (4.60) se obine:
( ) ( ) ( ) [ ]Z m m
dw
dZ
w m
dw
Z d
w 1 1 2 1
2
2
2
+ + + (5.72)
unde se va lua Z(w) sub forma unei serii de puteri:

=
=
0
) (
k
k
k
w a w Z (5.73)
ntroducnd (4.71) n (4.70) se obine o ecuaie cu diferite puteri ale lui w. Ecuaia va fi
valabil dac toi coeficienii puterilor lui w sunt nuli. Anulnd coeficienii lui w
k
vor
rezulta relaiile:
( ) [ ] 0 1 2 1
0 2
= + + a m m a ;
( ) [ ] ( ) { } 0 1 2 1 3 2
1 3
= + + + a m m m a ;
..
34
( ) [ ] ( ) { } 0 ) 1 ( 1 2 1 ) 2 )( 1 (
2
= + + + + +
+ k k
a k k m k m m a k k
Pe baza relaiilor de mai sus se obine urmtoarea formul de recuren:
( )( ) [ ]
k k
a m k m k a k k + + + = + +
+
1 ) 1 )( 2 (
2
(5.74)
Aceast relaie de recuren permite s se calculeze coeficienii pari pornind de la
a
0
i pe cei impari pornind de la a
1
. Dac avem o serie infinit de a
k
, atunci se constat c
pentru a
k
foarte mare vom avea
k k
a a
+2
.
Aceasta nseamn c n apropierea lui 1 = w , Z(w) se comport ca (1-w
2
)
-1
(care
are o dezvoltare n serie asemntoare). Deci pentru valori mari ale lui m
lm
devine
divergent. Pentru a elimina acest lucru este necesar ca Z(w) s aib o serie finit de
coeficieni, adic s fie un polinom. Limitnd seria la ordinul k rezult:
=l(l+1) (5.75)
unde m k l + = sau m l k = . Pentru m l k = impar, a
0
=0 i soluia ) (w
m
l
este un
polinom de puteri impare, iar pentru m l k = par, a
1
=0 i ) (w
m
l
este un polinom de
puteri pare. Valorile proprii ale lui
2

L vor fi
) 1 (
2 2
+ = l l L h , l=0,1,2 (5.76)
Se poate deduce imediat o relaie ntre numerele m i l pe baza relaiei m k l + = .
Deoarece k este un numr ntreg i pozitiv, rezult c l este mai mare sau cel puin egal cu
m , deci:
l m = ..., 2 , 1 , 0 (5.77)
n ceea ce privete funciile proprii asociate acestor valori proprii, acestea se obin
innd seama de ecuaiile (4.75) i (4.60). Introducnd (4.73) n (4.60) avem:
( ) ( ) 0 ) (
1
1
) (
1
2
2
2
=
(

+ + w P
w
m
l l
dw
w dP
w
dw
d
m
l
m
l
(5.78)
unde ) (w P
m
l
reprezint funcia asociat a lui Legendre de gradul l i de ordinul m, l i m
fiind numere ntregi i pozitive.
Pentru m=0, soluia ecuaiei (4.61) este dat de polinomul Legendre simplu.
Astfel polinomul simplu de ordin l este de forma:

l
l l
l
l
dw
w d
l
w P
) 1 (
! 2
1
) (
2

= (5.79)
Pentru 0 m , se va obine polinomul asociat de ordin l i grad m avnd forma:

m l
l m l
l
l
m
m m
m
l
dw
w d
w
l
w P
dw
d
w w P
l
+
+

= =
) 1 (
) 1 (
! 2
1
) ( ) 1 ( ) (
2
2
2
2
(5.80)
Factorul
! 2
1
l
l
este un factor de normare ales astfel ca:
[ ] 1 ) (
2
1
1
=

dw w P
l
(5.81)
Aadar soluiile ecuaiai (4.64) sunt polinoamele Legendre asociate i formeaz
un sistem de funcii ortogonale n intervalul 1 1 w .
35
Dm n continuare un exemplu de calcul al polinoamelor Legendre lund cazul
polinomului de ordinul l=3 i gradul m=2,
( ) ( ) =
(

=
(

= 1 3 3
48
1
1
8 ! 3
1
) (
2 4 6
5
5 2
3
2
5
5 2
2
3
w w w
w
w
w
w
w
w P
( ) ) 1 ( 15 ... 6 12 6
48
1
2 3 5
4
4 2
w w w w w
w
w
= =
(

=
innd seama de substituia w=cos vom avea:
cos sin 15 ) (cos
2 2
3
= P
Pentru cteva cazuri particulare simple prezentm mai jos polinoamele Legendre
asociate:

l m ) (cos
m
l
P

0 0 1

1 1 sin
1 0 cos

2 2 3sin
2

2 1 3sincos
2 0 ( ) 1 cos 3
2
1
2


3 3 15sin
3

3 2 15cossin
2

3 1 ( ) sin 1 cos 5
2
3
2

3 0 ( ) cos 3 cos 5
2
1
3



Tabelul 1

Pe baza condiiei de normare (5. 81) i innd seama c polinomul
m
l
P i
corespunde un polinom
m
l
putem scrie:
1 sin
0
=

d
m
l
m
l
(5.82)
obinnd funciile ortonormate:

( )
( )
( ) cos
!
!
2
1 2
) (
m
l
m
l
P
m l
m l
l
+

+
= (5.83)

36

n aceste condiii se pot scrie funciile sferice Y(,), care satisfac ecuaia (5.52):
( )
( )
( )
) (cos ) exp(
!
!
2
1 2
) 1 ( ,
m
l
k
lm
P im
m l
m l
l
Y
+

+
= (4.84)
unde m are valorile date de (4.47), k=m pentru 0 m i k=0 pentru m<0.
Funciile sferice formeaz un set complet ortonormat, adic:


=


0
2
0
' '
*
sin ) , (
mm ll lm
d d Y (5.85)
Pe baza relaiilor (4.75) i (4.83) rezult c fiecrei valori proprii a ptratului
momentului cinetic i corespund (2l+1) funcii proprii Y
lm
diferite, funcii ce difer prin
numrul cuantic m. Am vzut c acest numr cuantic cuantific proiecia pe axa z a
momentului cinetic. Vom arta c acest numr cuantific de asemenea proiecia pe axa z
a momentului magnetic asociat momentului cinetic. Din acest motiv numrul cuantic m
poart numele de numr cuantic magnetic. n cazul momentului cinetic orbital el se
numete numr cuantic magnetic orbital.
Analiznd cele de mai sus se constat c funcia Y
lm
(,) este n acelai timp
funcie proprie comun a operatorilor
z
L

i
2

L .
Funciile de und Y
lm
(,) pentru strile l=0,1 i 2 sunt prezentae n tabelul 1.


4.1.5. Paritatea momentului cinetic orbital


Termenul de paritate este folosit n mecanica cuantic pentru a caracteriza
proprietile de simetrie ale funciilor de und fa de inversie (reflexia prin origine0.
Inversia este echivalent cu schimbarea semnului fiecrei coordonate carteziene. Paritatea
par sau impar se refer la cazurile simetrice sau antisimetrice.
Operatorul paritate G

efectueaz transformarea x x , y y , z z i
are deci proprietatea:
) , . ( ) , , (

z y x z y x G = (5.86)
Este evident c
) , . ( ) , , (

) , , (

2
z y x z y x G z y x G = = (5.87)
Aadr valoarea proprie a operatorului
2

P este 1, iar valorile asociate operatorului paritate

sunt 1 . Astfel valoarea +1 corespunde paritii pare, iar valoare 1 corespunde paritii
impare.
Pentru a stbili modul n care se schimb coordonatele sferice r, , n funcie de
schimbarea semnului coordonatelor carteziene x, y, z, analizm figura 1.
Observm c la schimbarea coordonatelor carteziene x, y, z coordonatele sferice
se modific astfel:
r=r
=- (5.88)
=+

37


z z
r,, r,.
x x


y y y y



x x
z z

Figura 1

Pentru a stabilin aciunea operatorului G

asupra funciei de und Y

lm
(,) care
descrie starea momentului cinetic orbital, observm c transformrile (4.88) conduc la:
cos cos ; ) exp( ) 1 ( ) exp( im im
m
;
) (cos ) 1 ( ) cos (
m
l
m l m
l
P P

= , care rezult din schimbarea derivatei
cos d
d

n
( ) [ ] cos d
d
de ordinul l-m.
Se va obine n mod succesiv:
= = ) ' exp( ) ' (cos ) , (

im P N Y G
m
l lm lm

[ ] ( ) [ ] = + = im P N
m
l lm
exp ) cos(

m m
l lm
im P N ) 1 )( exp( ) cos (
1
=
Dar: ) (cos ) 1 ( ) cos (
m
l
m l m
l
P P

= aa nct
) , ( ) 1 ( ) exp( ) (cos ) 1 ( ) , (

lm
l m
l
l
lm
Y im P Y G = = (5.89)
Putem spune acum c paritatea strii al oricrui moment cinetic orbital este
specificat de numrul cuantic orbiatl l este (-1)
l
.


4.1.6 Cuantificarea spaial


n paragraful anterior am stabilit c valorile posibile pentru L i L
z
sunt date de
relaiile:
h ) 1 ( + = l l L i h m L
z
=
unde: l=0,1,2,, iar l m = ,..., 2 , 1 , 0 .


38
n cadrul spectroscopiei atomice se obinuiaete notarea dup schema urmtoare:
numarul cuantic orbital: l=0, 1, 2, 3
starea: s, p, d, f

Se observ c uniatea de msur pentru L i L
z
este constanta lui Planck .
Pentru o valoare fix a ptratului momentului cinetic orbital, proiecia momentului cinetic
pe axa Oz poate lua (2l+1) valori cuprinse ntre l i +l. O reprezentare geometric a
valorilor pe care le poate lua L
z
n cazul l=1, este dat n figura 2.


+


0 h 2 = L


-


Figura 2

n figura 3 este nfiat ntr-un sistem de coordonate carteziene momentul cinetic
orbital L

z


L
z
L



y


x

Figura 3

Aa cum s-a vzut momentul cinetic orbital L poate face cu axa Oz. Doar anumite
unghiuri obinute pe baza relaiei
cos L m L
z
= = h (5.90)
deci:

) 1 ( ) 1 (
cos
+
=
+
=
l l
m
l l
m
h
h
(5.91)
39
Relaia (4.91) stabilete numrul orientrilor posibile pe care le poate lua
momentul cinetic L cu axa Oz. Pentru fiecare valoare a lui L
r
sunt permise numai 2l+1
orientri diferite ale lui L fa de axa Oz. Numrul de orientri ale lui L coincide cu
numrul valorilor pe care le poate lua proiecia L
z
a momentului cinetic. Aa cum se vede
n figura 3 vrful vectorului L execut o micare de precesie n jurul axei Oz. Pentru o
anumit orientare a momentului cinetic se cunoate valoarea proieciei L
z
, n timp ce
celelalte dou proiecii (L
x
, L
y
) sunt complet nedeterminate. Aadar n mecanica cuantic
este imposibil s se cunoasc simultan mai mult de o component a momentului cinetic i
modulul su | L|. In aceste condiii putem vorbi doar de orientarea lui L fa de L
z
, n
timp ce orientarea lui spaial rmne nedeterminat (necunoscndu-se toate cele trei
proiecii simultan). Situaia privilegat a axei Oz fat de celelalte dou apare din cauz c
Y
lm
(,) reprezint o funcie proprie comun numai pentru operatorii
2

L i
z
L

, ea nefiind
funcie i a operatorilor L
x
i L
y
. Evident c se poate realiza ca oricare dintre cele dou
axe s fie privilegiate.



5 . Atomul de hidrogen starea normal



Vom studia miscarea unui electron de sarcina -e aflat in jurul unui nucleu
incarcat pozitiv, de sarcina +Ze (atomi hidrogenoizi). Pentru: Z = 1 se obtine atomul de
hidrogen.
Fora care leag electronul cu nucleul de sarcin +Ze, la distane de ordinul dimensiunilor
atomice (~10
-8
cm) este fora de atracie Coulomb. Energia potenial care i corespunde
este:

r
Ze
U
0
2
4
=

Energia potentiala a electronului in campul nucleului este

r
Z
U
e
4
2
= (5.1)
unde r este distanta electron nucleu.
Alegand un sistem de coordonate sferice cu originea in centrul nucleului atomic,
ecuatia Schrdinger atemporala:

E U
m
= +

2
2
h

devine

0
4
2
2
2
=
|
|

\
|
+ +

r
Ze
E
m
h
(5.22)
unde functia de unda este:
40

) , , ( r =

Rezolvam ecuatia Schrdinger (5.2). In cazul particular al atomului cu simetrie
sferica, caz in care functia de unda va fi:

) ( ) , , ( r r = =

Aceasta stare este caracterizata prin l = 0 , adica numarul cuantic orbital este nul.


2
2
2 2 2
2
2
sin
1
sin
sin
1 1
r r r r
r
r r

+
|

\
|

+
|

\
|

(5.23)

din cauza simetriei sferice, devine


r r r r
r
r r

=
|

\
|

=
2 1
2
2
2
2
(5.24)

In aceste conditii, ecuatia (5.22) devine

+ + + E
m
dr
d
r dr
d
(
2 2
2 2
2
h

r
Ze
4
2
) = 0 (5.25)

Notand

= =
2
2
2
4
;
2
h h
e
mZ mE
(5.26)

se obtine

0
2 2
2
2
=
|
|

\
|
+ + +

dr
d
r dr
d


Cea mai simpla solutie a acestei ecuatii, care are o valoare finita pentru 0 = r si
care tinde spre zero pentru r , este


r
e A

=

) ( (5.27)

Inlocuind in ecuatia de mai sus, rezulta

0
2
2
2
=
|

\
|
+ +
r rr rr
e A
r
e A
r
e A

sau
41
( ) ( ) 0 2 2
1
2
= + +
r

0
2
= +
=

adica


2
= (5.28)
Tinand cont de substitutia (5.28) si de relatia (5.26) rezulta


2 2
4 2 2
2
16
2
h h
e Z m mE
=

adica


2 2
4 2
32 h
e mZ
E = (5.29)

Formula nivelelor energetice deduse din teoria lui Bohr


2 2
4 2
2
32
1
h
e mZ
n
E
n
=
se reduce la relatia (5.29) pentru n = 1 , adica la energia atomului de hidrogenoid aflat in
stare fundamentala.
Determinarea constantei A din expresia functiei de unda se afla din conditia de
normare

1 sin
2
2
=

d d dr r

sau
1 4 sin
2 2
2
0
2
0
2 2 2
= =

+

+

dr e r a dy d dr r e A
rr rr

Se stie ca :

1
dx e
x


si derivand de doua ori in raport cu , avem

=
2
1

dx e x
x

42

=
3
2
2

dx e x
x

incat

=
3
2 2
) 2 (
2

dr e r
r


Deci :

3
= A

iar functia de unda are forma


r
e r

=
3
) ( (5.30)

Probabilitatea de a gasi electronul in elementul de volum dV este

d d dr r e dV r dV r P
r
sin ) ( ) (
2 2
3
2
= =



Probabilitatea ca electronul sa se afle la distanta dr r r + de nucleu, este
dr e d d dr r e dr r P
r r 2 2 3
0
2
0
2 2
3
4 sin ) (

= =


(5.31)
Reprezentand grafic P(r) se constata ca densitatea de probabilitatea devine nula
pentru 0 = r (din cauza lui r) si pentru r (din cauza exponentialei) ( Fig.17 ).



43


Fig.

Deci, exista in general o anumita probabilitate nenula de a gasi electronul la o
distanta oarecare de nucleu, cuprinsa intre 0 si .
Sa calculam distanta r
1
si r
2
care probabilitatea devine maxima

[ ] 0 2 2 4
) (
2 2 2 3
= =
r r
e r re
dr
r dP


incat

r
1 = 1/

Deci reprezinta inversul distantei, unde exista probabilitatea maxima de a gasi
electronul


2
2
1
1
h
mze
r
= = =
incat

1
2
2
max
r
mze
r = =
h


Pentru hidrogen

1
2
2
max
r
me
r = =
h

adica, distanta la care probabilitatea norului electronic este maxima, coincide cu raza
primei orbite Bohr ( r
1
).
Functia P(r) fiind in general nenula, inseamna ca electronul se poate gasi oriunde
in atom, dar cu probabilitati diferite. Sunt excluse starile pentru care 0 = r si = r , dar
aceste doua stari nu mai descriu un atom de hydrogen. Pentru 0 = r electronul se gaseste
chiar in nucleu, deci sistemul nu mai este format din doua particule distincte. Pentru
= r intersectia dintre nucleu si electron este nula, deci electronul nu mai face parte din
atom.
Raza primei orbite (notiunea clasica) din nucleu Bohr nu este altceva decat
distanta de maxima probabilitate a electronului fata de nucleu. Modelul cuantic admite ca
electronul se poate gasi la orice distanta de nucleu (dar cu probabilitati diferite) ceea ce
face ca notiunea de orbita sa nu mai aiba sens ( concluzie obtinuta si pe baza relatiilor de
nedeterminare Heisenberg).
Atomul se reprezinta deci ca un sistem format dintr-un nucleu central inconjurat
de un nor electronic intelegand aceasta ca un noral densitatii de probabilitate, al
distantei in spatiu a probabilitatii de a gasi electronul.



44


6. Spinul electronului


Ipoteza spinului electronului

O serie de rezultate experimentale ca: structura de multiplet a nivelelor energetice ale
atomului, efectul Zeeman, experinta Stern- Gerlach s. a, au pus in evidenta o noua
proprietate a electronului ( in afara de masa si sarcina). Este vorba de un moment cinetic
propriu datorat unei miscari necunoscute a electronului. Proprietatea se numeste spin si
momentul cinetic datorat miscarii de spin se noteaza cu s. Existenta spinului a afost
postulata de fizicienii olandezi Uhlenbeck si Goudsmit in anul 1925. Spre deosebire de
masa si sarcina, aceast miscare nu are un analog clasic. Ca si in cazul momentului cinetic
orbital proiectiile momentului pe cele trei aze nu pot fi masurate simultan ci doar doar s
z
si s
2
.


Experienta Stern- Gerlach


Un fascicul de atomi, obtinut prin evaporarea unui metal monovalent (Cs, Ag) intr-un
vid suficient de inaintat, se deplaseaza pe directia y intre piesele polare ale unui
electromagnet a caror forma este aleasa astfel incat sa creze un camp magnetic puternic
neomogen pe directia z (fig.1). Este necesar ca gradientul lui B sa fie atat de mare incat
forta datorata acestuia sa se poata simti pe dimensiunea unui atom.




Fig. Montajul experientei Stern-Gerlach

Cuptor
45
In interiorul cuptorului se introduce o bucata de Ag. Atomii sunt incalziti in interiorul
cuptorului la o astfel de temperatura suficient de scazuta, incat electronul de valenta al
atomilor de Ag sa ramana in starea fundamentala cu numarul cuantic orbital l=0. Dupa
trecerea printr-un sistem de fante, fascicolul intra intre polii magnetului dupa care este
trimis pe o placa fotografica. Pe placa apar doua urme simetrice in raport cu directia
initiala a fascicolului. Forta care se exercita asupra atomilor este determinata de
interactiunea dintre momentul magnetic al atomului si campul magnetic neomogen.
F=
z
B

cos (,B)
Aceasta forta detrmina o deviatie a atomilor pe directia z data de:

z=
m 2
1

z
B

t
2
cos (,B)
unde timpul t reprezinta in care atomii se misca in interiorul magnetului.
Din punct de vedere clasic, cos (, B ) poate lua toate valorile in intervalul +1 si -1, astfel
incat pe plca ar trebui sa se obtina o urma continua intre valorile extreme z
0,
unde
z
0
=

+

m 2
1

z
B

t
2


In realitate experienta arata ca depunere este sub forma a doua urme discrete, simetrice
fata de directia initiala.

Dat fiind ca electronul de valenta se afla in starea s, descrisa de l=0 , acesta are un
moment magnetic orbital nul (m
l
=0), ceea ce insemna ca devierea fascicolului nu este
legata de electronul de valenta. Restul atomului are configuratia unui gaz inert (Kr) , care
este diamagnetic, deci este lipsit de moment magnetic, ceea ce insemna ca deviatia nu
este determinata nici de acest rest. Singura ipoteza admisibila este aceea a existentei unui
moment magnetic propriu asociat electronului altul decat cel orbital. In baza acestei
ipoteze s-a admis ca electronul are un moment cinetic de spin s, caruia ii corespunde un
moment magnetic de spin
s
, care interactioneaza cu campul magnetic, acesta nteractie
determinand deviatia atomilor. Momentul cinetic de spin este cuantificat in mod
asemantor cu cel orbital.

s= s(s+1)
Si momentul magnetic de spin este cuantificat in mod asemanator cu momentul magnetic
de spin.
Exista insa o anomalie de spin, care consta in faptul ca raportul magnetomecanic al
spinului este:

s
=
s/
s = e/m
Aceasta anomalie lamureste rezulatele experientei Einstein de Haas.
Momentul magnetic de spin este legat de momentul sau cinetic prin relatia:


Tinand sema de relatia de cuantificare a momentului cinetic orbital rezulta:


46


iar cuantificarea momentului magnetic de spin va fi:


Proiectia pe axa z a momentului magnetic de spin este data de relatia:


Unde m
s
are un numar de 2s+ 1 valori. Dat fiind ca numarul de urme pe placa este egal cu
numarul de valori ale lui m
s,
se poate deci scrie:

2s + 1= 2
Deci s= , de unde rezulta ca m
s
= +/-

















7. Momentul cinetic total si momentul magnrtic total al unui atom


7 .1 Momentul mecanic rezultant al unui atom cu mai muli electroni

Fiecare electron dintr-un atom are un moment mecanic orbital (l) i un moment
mecanic intrinsec (s). Intre momentele cinetice exita interactiuni, care dau posibilitatea
obtinerii unui moment cinetic total.

Prin compunere, momentele cinetice l i s formeaz momentul unghiular rezultant al
atomului, notat cu J. Exist dou cazuri posibile:

1. Momentele orbitale l interacioneaz mai puternic ntre ele i foarte puin cu
momentele de spin s care, la rndul lor, interacioneaz mai puternic ntre ele i
foarte puin cu momentele l. Prin compunere, toate momentele cinetice orbitale
vor forma momentul rezultant L iar momentele cinetice de spin s vor forma
47
momentul S. Doar dup aceea, prin compunerea momentelor S i L se formeaza
momentul cinetic total al atomului J . Acest tip de cuplaj este foarte des ntlnit,
fiind numit Russell-Saunders sau cuplajul LS.
Momentele cinetice totale sunt cuantificate in acelasi mod cu cele ale electronului.
Cunatificarile sunt realizate cu ajutorul numerelor cuantice, orbital total L si de
spin total S. Momentul cinetic total al atomului este cuantificat dupa aceiasi
regula cu ajutorul numarului cuantic total J.
2. La fiecare pereche de l i s, exist o interaciune mai puternic ntre partenerii
care formeaz perechea dect interaciunea dintre un partener al perechii i un l
respectiv s, al altei perechi. Prin urmare fiecare electron are un moment kinetic j
rezultant iar ulterior, are loc compunerea momentelor j ale atomului. Acest tip de
cuplaj, numit cuplaj jj se observ la atomii grei.

Momentele unghiulare se nsumeaz cu respectarea regulilor mecanicii cuantice. Vom
considera de exemplu, nsumarea momentelor unghiulare la un cuplaj Russell-Saunders.
Numerele cuantice orbitale l
i
sunt ntotdeauna numere ntregi. Prin urmare, numrul
cuantic L al momentului orbital total este de asemenea un numr ntreg (sau zero).
Numrul cuantic S al momentului rezultant de spin al unui atom S poate fi un numr
ntreg sau semintreg, n funcie de numrul total de electroni ai atomului, care poate fi
par sau impar. Pentru un numr (N) par, de electroni, numrul cuantic S ia toate valorile
ntregi de la N x 1/2 (toate momentele S sunt paralele ntre ele) la 0 (toate momentele
S se compenseaz reciproc, n perechi). De exemplu, pentru N = 4, numrul cuantic S
poate avea valorile 2, 1, sau 0. Atunci cnd N este un numr impar, S ia toate valorile
semintregi de la N x 1/2 (toate momentele S sunt paralele ntre ele) la 1/2 (toate
momentele S cu excepia unuia, se compenseaz reciproc, n perechi). De exemplu, cnd
N = 5, valorile posibile ale parametrului S sunt 5/2, 3/2, 1/2.
Pentru nite valori date ale numerelor cuantice L i S, numrul cuantic J al
momentului cinetic total (rezultant ) poate avea una dintre urmtoarele valori:

J = L + S, L + S 1, , | L - S|

Aa cum se poate observa, J va fi un numr ntreg dac S este un numr ntreg (un
numr par de electroni ai atomului), i semintreg dac S este semintreg (atom cu un
numr impar de electroni). De exemplu:
1) dac L = 2 i S = 1, valorile posibile ale lui J sunt 3, 2, 1;
2) dac L = 2 i S = 3/2, valorile posibile ale lui J sunt 7/2, 5/2, 3/2 i 1/2.

Energia unui atom depinde de orientarea momentelui cinetic L (adic de numrul
cuantic L), de orientarea momentului cinetic de spin S(adic de numrul cuantic S) i de
orientarea reciproc a momentelor L i S (de numrul cuantic J). Un nivel energetic
atomic sau altfel spus un termen spectral atomic se noteaz n general cu:

2S+1
L
J
(7.1)

unde L poate fi una dintre urmtoarele litere: S, P, D, F, etc., depinznd de valoarea
numrului L. De exemplu, termenele:
48

3
P
0
,
3
P
1
,
3
P
2
(7.2)

sunt asociate cu strile avnd L = 1 identic, S = 1 identic, dar i valorile J = 0, 1, sau 2,
diferite.
Simbolul -
2S+1
L
J
- conine informaii legate de valorile a trei numere cuantice L, S
i J. Atunci cnd S < L, termenul superior din partea stng a notaiei: 2S+1, ofer
multiplicitatea termenului, adic numrul de subnivele diferite din valoarea numrului J,
aa cum este exemplificat anterior prin:
3
P
0
,
3
P
1
,
3
P
2
.
Atunci cnd S > L, multiplicitatea actualizat este 2L + 1. Cu toate acestea,
simbolul termenului este scris tot n forma
2S+1
L
J
, pentru c altfel nu ar conine informaii
despre valoarea numrului cuantic S.

7.2 Momentul magnetic al unui atom

Am mai notat de cteva ori faptul c momentul magnetic este asociat cu
momentul unghiular mecanic al unui atom M. Raportul /M este numit raport
giromagnetic.
Raportul determinat experimental ntre momentul orbital magnetic
L
i
momentul unghiular orbital mecanic L coincide cu raportul giromagnetic care reiese din
teoria clasic ). Acest raport este e/2m
e
c; Prin urmare,

(7.3)


Cantitatea:

(7.4)

este numit magnetonul Bohr i este unitatea momentului magnetic. Semnul minus din
ecuaia (5.41) indic faptul c direciile momentului magnetic i ale momentului
unghiular mecanic sunt opuse (aspect care se datoreaz sarcinii negative a electronului).
Prezena semnului minus ne permite s obinem proiecia pe axa z a lui
L
prin simpla
substituire a numrului cuantic m
L
pentru n ecuaia 5.41:

L,z
= -
B
m
L
(7.5)

Cnd m
L
> 0, proiecia lui L este pozitiv, n timp ce proiecia lui
L
este
negativ. Cnd m
L
< 0, proiecia lui L este negativ, i proiecia lui
L
este pozitiv.

49
Un numr de date experimentale indic faptul c raportul giromagnetic al
momentului magnetic intrinsec (spin) i momentului unghiular este dublul raportului
giromagnetic al momentului orbital magnetic i momentului unghiular. Astfel,

(7.6)

Legat de acest aspect, se spune c spinul are un magnetism dublu.

Magnetismul dublu al spinului rezult din experimentul realizat de A. Einstein i
W. De Haas precum i din experimentul realizat de S. Barnett.
Datorit magnetismului dublu al spinului, raportul giromagnetic al momentului
magnetic total
J
i momentului unghiular total J este dependent de numerele cuantice L,
S i J. Trebuie s observm c numerele L i S caracterizeaz raportul valorilor lui L i S,
n timp ce numrul J determin orientarea reciproc a momentelor unghiulare de spin i
orbital. Calculele realizate pe baza regulilor mecanicii cuantice, ofer urmtoarea formul
pentru momentul magnetic al unui atom:

(7.7)
unde

(7.8)

Expresia (7.8) da expresia factorului Lande (g). Atunci cnd momentul unghiular
total de spin al unui atom are valoarea zero (S = 0), momentul unghiular total coincide cu
cel orbital (J = L). Introducnd S = 0 i J = L n ec. (7.8) rezult g = 1, i ajungem la
valoarea momentului magnetic determinat prin ec. (7.8). Atunci cnd momentul
unghiular orbital total al unui atom este zero (L = 0), momentul unghiular total coincide
cu cel de spin (J = S). Trebuie s observm c factorul Lande g poate avea valori mai
mici dect unitatea, i poate fi chiar zero (aa cum se obine, de exemplu, pentru valorile
L = 3, S = 2 i J = 1). n ultimul caz, momentul magnetic al unui atom este zero, dei
momentul unghiular mecanic difer de zero.
Prezena semnului minus n ec. (7.7) face posibil obinerea proieciei lui
J
pe
axa z prin simpla substituire a lui m
J
pentru . Astfel,

(7.9)

50

Figura 7.1

Un numr de ntrebri de fizica atomului i pot gsi rspunsuri prin folosirea aa
numitului model vectorial al atomului. n construcia unui astfel de model, momentele
unghiulare mecanice i momentele magnetice sunt descrise sub form vectorial
(lungimea liniilor direcionale). ntr-o exprimare foarte exact, datorit incertitudinii
existente n ceea ce privete direciile vectorilor M n spaiu, o astfel de abordare este
aproximativ. De aceea, atunci cnd se lucreaz cu un model vectorial, trebuie s inem
cont de natura limitelor n care se obin construcii relevante. Un model vectorial nu
trebuie neles ad litteram. El trebuie considerat ca o mulime de reguli care ne permit
s obinem rezultate al cror adevr este confirmat de calcule stricte de mecanic
cuantic.

Un model vectorial este construit n conformitate cu urmtoarele reguli. Fie M i
M
z
cu valori bine precizate (aici se consider c M
x
i M
y
nu sunt determinate). Prin
urmare, vectorul M poate avea direcia uneia dintre generatoarele conului din fig. 5.9. Ne
putem imagina lucrurile ca i cum vectorul M se rotete uniform n jurul direciei z care
coincide cu axa conului.

S presupunem un cmp magnetic B, orientat n direcia z. Momentul magnetic
este asociat cu momentul mecanic unghiular M. De aceea, cmpul este exercitat de M
(prin ). Cu ct viteza de precesie a momentului M fa de B este mai mare, cu att este
mai puternic cmpul care acioneaz asupra momentului unghiular adic, mai puternic
devine B.


n conformitate cu regulile de construire a unui model vectorial, momentele
unghiulare M
1
i M
2
care au fost adugate au o micare de precesie n direcia dat de
51
momentul unghiular rezultant M (fig. 7.2). Momentele unghiulare interacioneaz ntre
ele (prin momentele magnetice
1
i
2
). Se presupune c viteza micrii de precesie este
proporional cu intensitatea interaciunii. n msura (starea) n care M i M
z
au fost
determinai, vectorul M realizeaz o precesie, rotindu-se n jurul direciei z. Dac
introducem un cmp magnetic B de-a lungul axei z, se vor observa fenomene diferite care
vor depinde de relaia dintre interaciunea momentelor unghiulare ntre ele i cu cmpul
magnetic. S presupunem dou cazuri:

1) un cmp slab interaciunea momentelor unghiulare care are loc ntre
ele este mai puternic dect aciunea cmpului magnetic asupra
fiecruia dintre ele;

2) un cmp puternic aciunea cmpului asupra fiecruia dintre
momentele unghiulare este mai puternic dect interaciunea care are
loc ntre oricare dintre momentele unghiulare.


Figura 7.2 Figura 7.3

n primul caz (fig. 5.11a), momentele unghiulare se compun pentru a forma
momentul unghiular rezultant M care este proiectat pe direcia cmpului. Aici apar dou
forme ale micrii de precesie: precesia momentelor unghiulare M
1
i M
2
n jurul direciei
M i precesia vectorului rezultant M n jurul direciei lui B. Viteza primei micri de
precesie va fi mult mai mare pentru c interaciunea momentelor unghiulare ntre ele
depete aciunea cmpului magnetic asupra fiecruia dintre ele.

n al doilea caz, (fig. 5.11b), cmpul rupe cuplajul dintre momentele unghiulare
M
1
i M
2
, i fiecare dintre acestea execut o precesie n jurul direciei cmpului,
independent, unul fa de cellalt. Fiecare dintre vectorii M
1
i M
2
va fi de asemenea
proiectat separat pe direcia cmpului.



52






Figura 5.12

S ncercm s obinem formula (5.45) cu ajutorul modelului vectorial. Figura
5.12 nfieaz vectorii L, Si J i vectorii
L
,
S
i
J
asociai. Scala a fost aleas,
astfel nct vectorii M
L
i
L
sunt reprezentai prin sgei cu aceeai lungime. n aceste
condiii, vectorul
S
va fi reprezentat cu o sgeat care are o lungime dubl fa de a
vectorului care nfieaz J.

Datorit magnetismului dublu al spinului, vectorul
J
nu este coliniar cu vectorul
J. Vectorii L

i S au o micare de precesie n jurul direciei lui J, i implic de asemenea
n aceast micare de precesie vectorul rezultant al momentului magnetic
J
. n timpul
unei perioade de observare suficient de ndelungat, se va nota valoarea medie a
vectorului
J
care este notat n figura 5.12 prin simbolul <
J
>. S cutm proiecia
acestui vector pe direcia lui J, pe care o vom nota simplu cu
J
. La prima vedere, figura
arat c:
(5.48)

unde |
J
| i |
S
| sunt amplitudinile vectorilor relevani. n conformitate cu ec 5.41 i 5.44
(5.49)
53

Pentru a gsi valoarea lui cos , s ridicm la ptrat relaia M
S
= M
J
M
L
:


unde
(5.50)
Pentru a gsi valoarea lui cos , s ridicm la ptrat relaia: M
L
= M
J
M
S

unde
(5.51)


Introducnd ec (5.49), (5.50) i (5.51) n ec. 5.48, obinem:



n urma neglijrii termenilor mai puin importani, combinat cu adugarea i, n
plus, multiplicarea numrtorului i a numitorului cu
expresia rezultat este:
,

care coincide cu ec. 5.45

8. Principiul lui Pauli. Distribuia electronilor pe nivelele energetice ale atomului.

Fiecare electron din atom se deplaseaz ntr-o prim aproximaie ntr-un cmp
central simetric, non-Coulombian. Starea unui electron n acest caz este determinat de
cele trei numere cuantice n, l i m a cror semnificaie fizic a fost stabilit n seciunea
5.1. Datorit existenei spinului unui electron, este necesar s adugm la aceste numere
cuantice, numrul cuantic m
s
care poate lua valori de 1/2 i determin proiecia spinului
pe o anumit direcie. n cele ce urmeaz, vom folosi simbolul m
l
n locul lui m pentru
54
numrul cuantic magnetic, pentru a sublinia c acest numr determin proiecia
momentului unghiular orbital a crui valoare este dat de numrul cuantic l.
Astfel, starea fiecrui electron din atom este caracterizat de 4 numere cuantice:

- principal: n (n = 1, 2, 3, )
- azimutal: l (l = 0, 1, 2, , n-1)
- magnetic: m
l
(m
l
= -l, ., -1, 0, +1, . , +l)
- spin: m
s
(m
s
= + 1/2, - 1/2)

Energia unei stri depinde n principal de numerele n i l. n plus, exist o dependen
uoar a energiei de numerele m
l
i m
s
pentru c valorile acestora sunt asociate cu
orientarea reciproc a momentelor unghiulare L i S de care depinde magnitudinea
interaciunii dintre momentele magnetice orbitale i intrinseci ale electronului. Energia
unei stri crete mai rapid cu mrirea numrului n dect cu a numrului l. De aceea,
rezult regula conform creia, o stare cu o valoare mai mare a numrului n are mai mult
energie, indiferent de valoarea numrului l.

La un atom aflat n starea de baz (ne-excitat), electronii ar trebui s fie pe nivelele
energetice disponibile pentru ei, nivele care au cea mai puin energie. De aceea, s-ar
prea c la orice atom aflat n starea de baz, toi electronii ar trebui s fie n starea 1s (n
= 1, l = 0), iar termenii fundamentali ai tuturor atomilor trebuie s fie de tipul termenilor
S (L = 0). Experimentele demonstreaz c nu este mereu aa.

Se pot explica tipurile de termeni observai, dup cum urmeaz. n conformitate cu
una dintre legile mecanicii cuantice, numit principiul de excluziune al lui Pauli (lege
numit aa n cinstea descoperitorului, un fizician austriac Wolfgang Pauli, 1900 - 1958),
acelai atom (sau oricare alt sistem cuantic) nu poate conine doi electroni care au acelai
set de patru numere cuantice n, l, m
l
i m
s
. Cu alte cuvinte, doi electroni nu se pot afla
simultan n aceeai stare.

S-a demonstrat n seciunea 5.1 c n
2
stri diferite prin valorile lui l i m
l
, corespund
unui anumit n. Numrul cuantic m
s
poate lua dou valori: 1/2. Prin urmare, nu mai mult
de 2 n
2
electroni pot fi n stri cu o anumit valoare n ntr-un atom:

Numrul cuantic n .1 2 3 4 5
Numrul maxim posibil
de electroni ntr-o stare..2 8 18 32 50.







55

Tabelul 5.2


Setul de electroni care au valori identice ale numrului cuantic n formeaz un strat.
Straturile sunt n continuare descompuse n substraturi care difer prin valoarea
numrului cuantic l. innd cont de valoarea lui n, straturile au primit simboluri
mprumutate din spectroscopia cu raze X:

Numrul cuantic n ..1 2 3 4 5 6 7.
Simbolul stratuluiK L M N O P Q

Divizarea strilor posibile ale unui electron dintr-un atom n straturi i substraturi
este prezentat n tabelul 5.2, n care simbolurile au fost folosite n locul
denumirilor/notaiilor care folosesc m
s
= 1/2. Substraturile, aa cum este indicat n
tabel, pot fi notate n dou moduri (de exemplu L
1
sau 2s).

Un substrat completat n totalitate, este caracterizat de egalitatea cu zero a
momentelor unghiulare totale de spin i orbitale (L = 0, S = 0). n plus, momentul
unghiular al unui astfel de substrat este egal cu 0 (J = 0). S ne convingem pentru
exemplificare, c acest aspect este adevrat pentru substratul 3d. Spinul tuturor celor 10
electroni din acest substrat se compenseaz unul cu cellalt n perechi, i prin urmare S
= 0. Numrul cuantic al proieciei momentului unghiular orbital rezultant M
L
al acestui
56
substrat pe axa z are o singur valoare m
L
= m
l
= 0. Prin urmare, L este de asemenea
zero, L = 0.

Astfel, cnd determinm L i S ale unui atom, nu trebuie acordat atenie
substraturilor completate.

5.11 Spectrele de raze X

Deja am consemnat n seciunea 2.1 c exist dou tipuri de radiaii de raze X,
radiaia de frnare i radiaia caracteristic. Dac energiile electronilor care bombardeaz
anticatodul nu sunt prea mari, doar radiaia de frnare este observat, care are un spectru
continuu i nu depinde de materialul din care e realizat anticatodul. Atunci cnd energia
electronului de bombardament devine suficient de mare pentru a scoate electroni din
straturile interioare ale unui atom, linii ascuite ale radiaiei caracteristice ncep s apar
n fundalul dat de radiaia de frnare. Frecvenele acestor linii depind de natura substanei
din care e realizat anticatodul (acesta fiind i motivul pentru care radiaia se numete
caracteristic).

Spectrele de raze X sunt remarcabile pentru c sunt caracterizate de o anumit
simplitate. Ele sunt compuse din cteva serii, notate prin literele K, L, M, N i O. Fiecare
serie conine un numr mic de linii desemnate n ordinea cresctoare a frecvenelor prin
litere subscrise , , , ..(K

, K

, K

, .; L

, L

, L

,.., etc.). Spectrele diferitelor

elemente au o natur similar. La creterea numrului atomic Z, ntregul spectru de raze
X doar se deplaseaz spre lungimi de und mai mici, fr a-i schimba structura (fig.
5.20). Explicaia este dat de faptul c spectrele de raze X sunt produse de tranziiile
electronilor din straturile interioare ale atomilor iar aceste pri au o structur similar. O
diagram care prezint cum spectrele de raze X sunt produse, este dat n figura 5.21.
Excitarea atomului const n ndeprtarea unuia dintre electronii din interior. Dac unul
dintre cei doi electroni ai unui strat K este eliminat, atunci poziia eliberat poate fi
ocupat de un electron din straturile exterioare (L, M, N, etc). Aici, se produce o serie K.
Alte serii apar ntr-o manier similar. Seriile K sunt urmate mereu de alte serii pentru c,
atunci cnd liniile sale sunt emise, se elibereaz nivele n straturile L, M, etc., care la
rndul lor, vor fi umplute de electroni din straturile superioare.
57

Figura 5.20 Figura 5.21

Fizicianul englez Henry Moseley (1887-1915) a stabilit n 1913 o lege care leag
frecvenele liniilor din spectrul de raze X cu numrul atomic Z al elementului care le
emite. n conformitate cu aceast lege, frecvenele liniei K

pot fi reprezentate de formula

(R este constanta Rydberg), a liniei K

prin formula


a liniei L

prin formula


i aa mai departe. Toate aceste formule au forma


Legea lui Moseley este de regul exprimat prin formula


58
(C i sunt constante) i are urmtorul enun: rdcina ptrat a frecvenei este o funcie
liniar cu numrul atomic Z.


Figura 5.22

Figura 5.22 prezint grafic ()
1/2
fa de Z, grafic care este obinut pe cale experimental
pentru liniile K

i L

. Aceste grafice permit observarea preciziei cu care legea Mosely

este urmat. O examinare atent va dovedi c graficul pentru linia K

nu este n totalitate
liniar.

Legea lui Moseley face posibil s stabilim exact numrul atomic al unui element
dat, din msurarea lungimii de und a liniei de raze X. Aceast lege a avut un rol
important n aranjarea elementelor n tabelul periodic.

Moseley a dat o explicaie teoretic simpl pentru legea pe care a descoperit-o. El
a notat c liniile cu frecvena determinat de formula (5.61) coincid cu liniile emise n
urma tranziiei unui electron n cmpul de sarcin (Z - )e de la nivelul notat cu n
2
la cel
notat cu n
1
. Este uor de neles semnificaia constantei : electronii care efectueaz
tranziii la emisia de raze X sunt sub aciunea nucleului a crui atracie este slbit ntr-o
oarecare msur de aciunea altor electroni din jurul su. Este exact acest aa numit efect
de ecranare sau aciune de protejare, care este exprimat din nevoia de a substrage o
anumit cantitate , numit constanta de ecranare, de Z.

Trebuie s notm c ecuaia (5.61) este bazat pe presupunerea c -constanta de
ecranare are aceeai valoare pentru ambii termeni. n realitate, ecranarea de exemplu,
pentru termenul K va fi mai slab dect pentru termenul L, pentru c un electron n stratul
L este ecranat de ambii electroni din stratul K. n plus, ceilali electroni ai stratului L
59
joac un anumit rol n ecranare, n vreme ce un electron al stratului K este ecranat doar de
cellalt electron al stratului K. Formula (5.61) se poate scrie mai strict sub forma:




Efectul Zeeman


Prin efect Zeeman se nelege despicarea nivelelor de energie n urma aciunii
unui cmp magnetic asupra atomului. Despicarea nivelelor are ca urmare despicarea
liniilor spectrale n componente. Aceast despicare a fost descoperit n 1896 de
fizicianul olandez Pieter Zeeman.
Oexplicaie cantitativ a acestui efect a fost dat de Lorentz pe baza teoriei
electronice, ns o explicaie riguroas este dat cu ajutorul mecanicii cuantice.
Vom considera cazul simplu (sau normal) al efectului Zeeman cnd avem de-am
face cu o despicare n trei linii.
Experimentul arat c dac o surs care emite spectru de linii se introduce ntr-un
cmp magnetic (ntre polii unui magnet) are loc o despicare a liniilor spectrale n mai
multe componente ce au frecvenele situate simetric fa de frecvena iniial. n cazul
simplu la observarea dup o direcie perpendicular pe direcia cmpului magnetic (efect
transversal) se constat c linia iniial se despic n trei componente. Componenta are
aceeai fecven
0
ca i linia iniial i este polarizat liniar ntr-un plan care cuprinde
vectorul B al cmpului magnetic, n timp ce componentele sunt deplasate fa de
frecvena iniial cu cantitatea proporional cu B i sunt polarizate ntr-un plan
perpendicular pe B . Dac observaia se face pe direcia cmpului (efect longitudinal),
componenta nu apare, iar componentele sunt polarizate circular. Efectul simplu apare
numai pentru liniile care provin din tranziiile de singlet (S (numrul cuantic de spin)=0)



60


m
s

+1
1
P
1
0
-1





1
S
0
0
h

0

0
+
0

fr cmp cu cmp

Efectul de mai sus a fost observat cnd liniile iniiale nu au o
structur fin (singlei). Pentru liniile ce au o structur fin numrul de
componente este mai mare, iar efectul se numete efect Zeeman complex
sau anormal.
n cazul liniei 5896 ( )
2 / 1
2
2 / 1
2
S P din dubletul sodiului situaia este cea din
figura:

5896


( )
2 / 1
2
2 / 1
2
S P




61



Dm n continuare explicaia fenomenului Zeeman n cazul cmpurilor slabe,
cnd se admite c ntre momentul orbital rezultant I i momentul de spin rezultant se
menine un cuplaj normal, prezena cmpului magnetic fiind tratat ca o perturbaie mic.
Din punct de vedere clasic unui sistem cu moment magnetic M aflat ntr-un
cmp magnetic B se exercit un cuplu B C =M . Energia de interaciune este deci:

+ = + = = const B const B d B W
z
M M M cos sin
(am considerat B
x
= B
y
=0, B
z
=B).
Operatorul cuantic al energiei perturbatoare va fi:
B W
z

=
Din

=
=
h
I
I I
I
M
m
m g
z
B z

1
B
z
z
g

h
=
I
, deci

z
B
B g W I

+ =
h

.
Dac se noteaz cu
0
H hamiltonianul sistemului neperturbat, dup aplicarea
cmpului magnetic vom avea:
W H H

0
+ = ,
iar ecuaia Schrdinger atemporal se va scrie:
= + = W W H H

0
. (1)
n absena perturbaiei : + W H
0

(2)
W
0
fiind valorile proprii ale lui
0

H .
Deoarece = h
I
I m
z

urmeaz c:
B
m
l
g m B g m B g W
B z
B
2

h
h
I I
I = + = + =

(3)
Introducnd (B) i (C) n (A) rezult
B
m
l
g m W W
2
0
h
I
+ = .
62
Numrul cuantic magnetic este supus regulii , 0 =
j
m 1 .
Efectul Pachen-Back (1921). n cmpuri magnetica foarte intense avem o rupere a
cuplajului L , S , iar efectul Zeeman complex se transform ntr-un efect Zeeman simplu.
Efectul Stark. Se refer la despicarea liniilor n cmp electric.

Teoria benzilor de energie n cristale

Electronii de valen ntr-un cristal nu au o micare n ntregime liber cmpul
periodic al reelei acionnd asupra lor. Ca rezultat spectrul valorilor posibile ale energiei
se rupe ntr-un numr de benzi permise i interzise.
Vom prezenta n continuare modelul benzilor de energie bazat pe animite
simplificri.
Variaia periodic a potenialului electronului n cristal este prezentat n figura 1.
X







Figura 1
Se observ c electronul se mic n cmpul periodic al reelei cristaline,
satisfcnd lipsa de electroni a ionilor pe lng care trece fr a fi legat. Un astfel de
electron se numete cuasiliber. Cmpul electric al reelei poate fi prezentat sub forma
) ( na x V V + =
Pentru electronii sificient de puternic legai de atomi energia potenial va fi scris
sub forma:
V V V
a
+ =
unde V
a
este energia electronilor n atomii izolai. ntr-un cristal V
a
este o funcie
periodic cu o perioad egal cu parametrul reelei, deoarece exist o recuren n
valoarea energiei cand electronul se mic de la un atom la altul.
V reprezint o corecie care se face avnd n vedere efectele atomilor alturai pe
energia electronilor.
Dac se neglijeaz corecia V , aceasta fiind aproximaia de ordin zero, se poate
considera c descrierea strii electronului se realizeaz prin
a
= , iar energia este
W=W(n,l) ceea ce corespunde cazului unui electron aparinnd unui atom izolat. n i l
sunt numerele cuantice principal i orbital, care determin energia electronului n atom.
Diferena ntre un cristal i un atom izolat este c ntr-un atom izolat un nivel de
energie specificat W(n,l) este unic, dar ntr-un cristal alctuit din N atomi sunt N astfel de
nivele. Cu alte cuvinte fiecare nivel de energie ntr-un atom izolat este de N ori degenerat
ntr-un cristal. O astfel de degenerescen se numete transpoziional.
63
Vojm estima corecia V n energia potenial. Dac atomii izolai sunt pui
mpreuns formeze reeaua, fiecare atom sufer cmpul vecinilor cu care
interacioneaz. Astfel de interacii duc la degenerescen transpoziional Fiecare nivel
nedegenerat se despic n N subnivele formnd o band de energie.
Pentru a stabili distribuia energiei electronilor ..dintr-un cristal tratm cazul
cel mai simplu al unei reele unidimensionale modelul Kronig-Penney.
Modelul se refer la un electron ce se mic ntr-o succesiune de gropi de
potenial de adncime V
0
i de lime c desprite prin perei de grosime b. Fiecrui ion
din reea i corespuinde o astfel de groap, nct a este chir constanta reelei.





c V
0

b



Starea unui electron cu energia W mai mic dect nlimea barierei situat n
cmpul reelei, n aproximaia de ordin zero, este descris de ecuaia Schrdinger:
( ) 0
2
2 2
2
= +

V W
m
dx
d
h

Pentru regiunea I 0<x<c, V=0 deci

x ik x ik
Be Ae x
1 1
) (
1

+ = (2)
unde
2
1
2
h
mW
k =
iar pentru regiunea a II-a b<x<0 V=V
0


x k x k
De Ce x
2 2
) (
2

+ = (3)
2
0
2
) ( 2
h
W V m
k

=
Fizicianul american Felix Bloch a artat c soluia ecuaiei Schrdinger cu cazul
unui potenial periodic are forma:
) exp( ) ( ikr r u
k k
=
unde U
k
( r) este o funcie ce are periodicitatea potenialului, adic a reelei.
Este necesar, aadar ca soluiile determinate de (2) i (3) s fie funcii de tip
Bloch, adic

ikx
e x u x ) ( ) (
1 1
= i
ikx
e x u x ) ( ) (
2 2
=
Se obine:

( ) ( )x k k i x k k i
Be Ae x u
+
+ =
1 1
) (
1


( ) ( )x ik k x ik k
De Ce x u
+
+ =
2 2
) (
2

64
Coeficienii A, B, C, D se determin din condiia de continuitate a funciei u(x) i
aprimei derivate a ei n punctele unde potenialul se schimb brusc, precum i din
condiia de periodicitate.
Din continuitatea lui u(x) la x=0 se obine
A+B=C+D,
iar din continuitatea lui
dx
du
:
( ) ( ) ( ) ( ) ik k D ik k C k k Bi k k Ai + = +
2 2 1 1


Din periodicitate:
pentru u(x)

( ) ( ) ( ) ( ) ) ( ) (
2 2 1 1
b k ik b k ik c ik ik c ik ik
De Ce Be Ae
+ +
+ = +
pentru
dx
x du ) (

( )
( )
( )
( )
= + +
+ c ik ik c ik ik
e ik ik B e ik ik A
1 1
1 1

10
Pentru ca sistemul s fie compatibil este necesar ca determinantul s fie nul. Se
obine:
( ) k b c c k b k c k b k
k k
k k
) cos( cos cosh sin sinh
2
1 2 1 2
2 1
2
1
2
2
+ = +

Problema se simplific dac se consider grosimile barierelor de potenial tinznd
la zero, iar nlimile tinznd la infinit, nct bV
0
s rmn constant (cnd 0 b ,

0
V )

2
sinh
2 2
2
0
1 2
b k b k
e e
b k
W V
k k

=
>>
>>

Ecuaia devine:
kc c k c k
b V m
k
cos cos sin
) ( 1
1 1
2 / 1
2
0
1
= + |

\
|
h
(4)
Ecuaia (4) este de forma
kc c k F cos ) (
1
= (5)
fiind o ecuaie transcendent ce leag mrimean k
1
(proporional cu W
1/2
) de vectorul de
und k. Soluiile ecuaiei (5) permit construirea funciilor Bloch ce descriu starea real a
electronilor.

F(k
1
c)

+1

0 k
1
c

65
-1




Se obin benzi permise de energie separate prin benzi interzise, avnd n vedere c
funcia cos k
1
c nu poate lua valori dect ntre 1 i 1. Se vede c pe msur ce k
1

( deci W) crete lrgimea benzilor interzise scade i cea a celor permise crete.
Cu ct produsul cbV
0
este mai mic cu att curba F(k
1
c) este mai bine cuprins n
intervalul (-1, 1) deci limea gbenzilor permise este ami mare.
Dac cbV
0
este mare benzile interzise sunt mult mai mari, iar n locul benzilor
permise se obin stri (avnd n vedere c F taie perpendicular dreptele duse la 1 i +1).
Avem astfel situaia unei particule ntr-o groap cu perei infinii.

Zona Brillouin

n aproximaia electronilor liberi, dependena de energie a electronilor de numrul
de und este reprezentat n fgura
|
|

\
|
=
m
k
W
2
2 2
h

W









0 k
Valorile energiei formeaz o secven cuasicontinu. Graficul W(k) const din
puncte discrete. Aceste puncte sunt ns att de dense nct vizual ele alctuiesc o curb
continu.
Cnd cmpul este periodic dependena lui W de k are forma din figura

W









66

a

0
a

k
prima prima zon a doua
zon Billouin zon

Se vede c exist benzi n care energia se schimb cuasicontinuu (benzi permise)
ce alterneaz cu benzi interzise.
Fiecare band const din nivele discrete apropiate al cror numr este egal cu
numrul atomilor n cristal.
Regiunea din spaiul k n care energia electronului se schimb cuasicontinuu se
numete zon Billouin. n figura de mai sus sunt prezentate zonele pentru un cristal
unidimensional. S-a vzut deci c spectrul valorilor posibile ale energiei electronilor de
valen tr-un cristal este mprit ntr-un numr de benzi permise i interzise. Lrgimea
benzilor nu depinde de dimensiunile cristalului. ns numrul de atomi ntr-un cristal
determin numrul nivelelor dintr-o band. Lrgimea benzilor permise are valoarea de
ordinul a zeci de eV. Dac un cristal are 10
23
atomi, atunci distan ntre nivele alturate
band este n jur de 10
-23
eV.
Pe fiecare nivel se pot afl doi electroni cu spin opus.
Existena benzilor de energie face posibil explicarea existenei metalelor,
semiconductorilor i dielectricilor.


W
c


W
c
E
W
W
v
W
v

WW
v
=W
c


Metal Semiconductor Dielectric

Banda format din nivele pe care electronii sunt n starea de baz este banda de
valen. La zero absolut electronii de valen umplu nivelele cele mai de jos n perechi.
Benzile mai nalte sunr fr electroni.
n cazul metalului electronii umplu banda de valen parial. Cu energii suficient
de mici (10
-23
10
-22
eV) ei se vor transfera pe nivele mai ridicate.
Energia de micare termic este de 10
-4
eV la 1K. Deci la temperaturi apropiate de
zero absolut electronielectric n direcie opus acestui cmp.i setransfer pe nivele
superioare. Energia adiional datorat aciunii unui cmp electric asupra electronului
este suficient pentru a transfera electronii pe nivele superioare. n consecin electronii
sunt accelerai de un cmp
Banda de valen la un metal se numete i band de conducie.

Presupunem aplicat un cmp E cristalului. Cmpul acioneaz asupra electronului
cu F=qE care duce la o schimbare a vitezei. Deoarece acceleraia sau frnarea produc o
67
schimbare a energiei electronului, aceasta este echivalent cu tranziia electronului de la o
stare la alt stare energetic.

In cazurile b i c nivelele benzii de valen sunt pline cu electroni. Pentru a crete
energia electronului este necesar s se dea o important cantitate de energie mai mare
dect energia benzii interzise.
n aceste condiii proprietile elctrice ale cristalelor sunt determinate de limea
benzii interzise W.
Dielectricii includ solide cu benzi interzise mari. Pentru dielectric W
g
>3
eV.
Pentru diamant W
g
=5,2 eV.
Semiconductorii au benzi relativ nguste W
g
1 eV.
Pentru germaniu W
g
=0,66 eV
Pentru siliciu W
g
=1,08 eV







Dinamica electronilor n reeaua cristalin. Masa efectiv

Numrul de und k este legat de impulsul unui electron prin ecuaia k p h = .
Dac se substituie k n relaia de incertitudine px~ se obine
kx~1
Se vede c dac vectorul k este determinat, poziia electronului n cristal va fi complet
nedeterminat. Dinamica electronului se refer la viteza i acceleraia sa. Dar pentru
avorbi de vitez electronul trebuie localizat, cel puin aproximativ n spaiu.
68
Presupnem k diferit de zero. Electronul va fi deci localizat n regiunea x~
k
1
.
n concordan cu principiul superpoziiei funcia de und a unui electron poate
fireprezentat ca o suprapunere de unde plane de forma
k i
e avnd valorile lui k cuprinse
n intervalul k. Dac k nu este mare, superpoziia undelor plane formeaz un pachet de
und. Maximul amplitudinii rezultante se deplaseaz cu viteza:

dk
d
v
gr

= (1)
Cum localizarea cea mai probabil a unui elctron coincide cu centrul pachetului de und,
rezult c viteza de grup este viteza unui electron n cristal. innd seama de relaia
h = W , i substituindn n (1) se obine

dk
dW
v
gr
h
1
= (2)
Urmrim comportarea unui electron aflat sub aciunea unui cmp electric extern E
impus de cristal. Asupra electronului se va exercita o for E q F = . n timpul dt aceast
for va efectua lucrul dt Fv d
gr
= . Introducnd expresia lui
gr
v din (2) se obine:
dt
dk
dW F
d
h
= (3)
Acest lucru produce o cretere a energiei electronului n cristal: dW d = .
innd seama c dk
dk
dW
dW |

\
|
= i introducnd n (3) rezult:
dt
dk
dW F
dk
dk
dW
h
=


de unde rezult

h
F
dt
dk
= (4)
Acceleraia electronului n cristal se obine difereniind n timp (2)

dt
dk
dk
W d
dk
dW
dt
d
dt
dv
gr
=
|

\
|
=
2
2
1 1
h h

69
nlocuind (4) rezult:

h h
F
dk
W d
dt
dv
gr
2
2
1
=
Formula se mai scrie:

dt
dv
dk
W d
F
gr
|
|
|
|

\
|
=
2
2
2
h
(5)
Comparnd (5) cu legea a doua a lui Newton:
F
dt
dv
m =
se obine:

2
2
2
*
dv
W d
h
m = (6)

Cantitatea dat de relaia (6) joac formal rolul masei fa de fora F=eE . De
aceea ea este numit mas efectiv a electronului n cristal. Masa efectiv m* poate diferi
de masa actual a unui electron, n particular ea poate lua i valori negative.
Valoarea lui m* determin natura micrii unui electron sub aciunea unui cmp
extern al reelei.
Cunoscnd masa m* a unui electron se poate studia comportarea sa sub aciunea
unei fore eE considernd electronul liber.
Urmeaz c relaiile obinute pentru cazul aproximaiei electronillor liberi sunt
meninute pentru electronii ce se mic ntr-un cmp periodic, dac se nlocuiete masa
adevrat cu masa efectiv.
n particular, pentru un cmp periodic se scrie
2
2
* 2
k
m
W
h
= .
Dup o dubl difereniere cu privire la k se obine:
*
2
2
2
m dk
W d h
=
70
ceea ce concord cu definiia lui m*.
S vedem cum depinde masa efectiv de localizarea electronului n interval de
benzi cu energie permis.

W



B
A
0
a

k

n apropierea fundului benzii (punctul A) curba difer puin de curba electronilor
liberi deci m m * . n punctul de inflexiune B: 0
2
2
=
dk
W d
, deci m* devine infinit.
Aceasta nseamn c un cmp eelectric extern nu exercit aciune pe micarea unui
electron ntr-un cmp extern cu energia W
B
. n apropierea vrfului benzii (punctul C)
0
2
2
<
dk
W d
(cantitatea
dk
dW
scade cu creterea lui k). Masa efectiv este deci negativ.
Aceasta nseamn c sub aciunea forelor eE i F
const
un electron cu energia W
C
primete
o acceleraie opus n direcie forei externe eE.