Chimie analitic

Chimie analitic calitativ

Chimie analitic cantitativ

Metode de analiz
Sistem analitic de m sur

E antionarea
Tratamentul fizico-chimic al probei
M surarea
Calcularea i prelucrarea matematic a
m sur torilor

Clasificarea metodelor analitice

1

10-1

10-2

10-3

10-4

10-1

10-2

10-3

macro semi- micro

micro

10-5 cantitatea probei

analizate (g)
10-4 volum minim de
solu ie (mL)

ultramicro

Macrocomponen i
componen i principali conc. mai mare de 1%
componen i secundari conc. ntre 1% i 0,01%

Microcomponen i sau urme

componen i cu conc.

de 0,01%

Reac ii analitice
Reac iile analitice sunt reac ii chimice, care trebuie s
provoace astfel de transform ri nct acestea s fie
sesizabile de organele noastre de sim : v z i miros.

Caracteristicile reac iilor analitice

Perceptibilitate
Selectivitate
Sensibilitate

1. Perceptibilitatea
Proprietatea reac iilor analitice de a fi sesizate cu
ajutorul organelor de sim

C i de realizare a perceptibilit ii
a) utilizarea de reac ii cu formare de precipitatprecipitatului format i se studiaz o serie de propriet i
fizice: culoare, form , solubilitate etc.
Ag+ (incolor) + I (incolor)
Hg2+ (incolor) + S2 (incolor)

AgI (precipitat galben)

HgS (precipitat negru)

b) reac ii n urma c rora se degaj un gaz- gazului

rezultat i se studiaz o serie de propriet i fizice (culoare,
miros, grad de inflamabilitate etc.) i propriet i chimice
CO32- + 2H+ CO2 + H2O
CO2 + Ba(OH)2

BaCO3 + H2O
pp. alb

c) utilizarea de reac ii cu formare de combina ii

complexe colorate- ca liganzi se pot utiliza specii
anorganice sau organice
Cu2+ + 4NH3

[Cu(NH3)4]2+
solubil, albastru intens

ditizon (difeniltiocarbazona )
N N C6H5
C S
NH NH C6H5

forma tionic

tautomerie

N N C6H5
C SH
N NH C6H5

forma tiolic

2+

Hg

- H+

N C6H5
Hg 2

NH C6H5

portocaliu

2. Selectivitatea
Calitatea unei reac ii analitice de a produce fenomene
caracteristice unei anumite specii chimice

Selectivitatea reac iilor nu este o proprietate

invariabil , ci depinde de o serie de factori care pot fi
modifica i experimental

Modalit i de m rire a selectivit ii

a)

alegerea potrivit a pH-ului- prin reglarea pH

- ului
o reac ie poate deveni selectiv

Ex. Reac ia dintre dimetilglioxim i Ni2+, Fe2+, Pd2+ cu

formare de precipitate colorate n ro u aprins
-

reac ie pozitiv
pH alcalin numai Ni2+
pH neutru reac ioneaz numai Fe2+
pH slab acid numai Pd2+ precipit

b) alegerea judicioas a st rii de valen alegerea

st ri de oxidare a metalului care d reac ie
cu un
anumit reactiv
Ex. Fe3+ i Fe2+- reac ia cu SCN
Fe3+

formeaz complec ii

(SCN)

Fe(SCN)2+, Fe

+
2

, Fe(SCN)3,

Fe(SCN)4 ,Fe(SCN)5 , i Fe(SCN)6 de culoare ro u snge.

Fe2+

reac ie pozitiv cu SCN

c) mascarea unuia sau a mai multor ioni jenan i din

proba de analizat
Ex. Fe3+ i Co2+- reac ia cu SCN

Fe3+ + SCN

Fe(SCN)2+
ro u snge

Co2+ + 4SCN

[Co(SCN)4]2albastru, solubil n alcool amilic

Mascarea Fe3+ prin tratare cu FFe3+ + 6F

[FeF6]3-

d) ndep rtarea ionilor interferen i din prob

precipitarea colectiv urmat din dizolvarea selectiv

separarea prin extrac ie- metod de separare a
amestecurilor policomponente, bazat pe distribu ia
selectiv a speciilor din prob ntre dou faze lichide
nemiscibile n contact.
separarea prin metode cromatografice- metode de
separare bazate pe distribu ia selectiv a speciilor
probei de analizat ntre dou faze nemiscibile, dintre
care una este fix (faz sta ionar ), iar cealalt este
mobil (faz mobil , eluent).

3. Sensibilitatea
reprezint concentra ia
poate fi identificat

de substan

care mai

limita de recunoa tere sau limita de detec iecantitatea minim de substan care mai d reac ie
pozitiv cu reactivul dat
limita de dilu ie sau dilu ie limit volumul maxim de solu ie n care se poate identifica
cantitatea de substan corespunz toare limitei de
detec ie
Regul : Cu ct limita de recunoa tere este mai mic
i dilu ia limit este mai mare, cu att reac ia
respectiv este mai sensibil . n chimia analitic
calitativ se utilizeaz numai reac ii pentru care m
50 g i V 1000 mL.

C i de cre tere a sensibilit ii

a)

alegerea adecvat a reactivuluireactiv care asigur o sensibilitate maxim

se va alege acel reactiv care va forma cu ionul de

determinat precipitatul cu solubilitatea cea mai mic
se aleg reactivi cu masa molecular ct mai mare
Excep ie: cazurile n care grupele func ionale care duc
la cre terea masei moleculare a reactivului au
caracter puternic hidrofil, conducnd la cre terea
solubilit ii precipitatului format i deci, la sc derea
sensibilit ii

Ex. identificarea Al3+

O

OH

OH
OH

OH

SO3H
O

Alizarina
(M = 240, m = 3 gAl3+)

Alizarina S
(M = 320, m = 13 gAl3+)

se aleg reactivii care dau combina ii cu coeficien i

molari de absorb ie ct mai mari

sensibilitatea cre te cu m rirea intensit ii colora iei

solu iei (absorban a solu iei, A) care variaz direct
propor ional cu concentra ia compusului colorat (C), cu
grosimea stratului absorbant (b) i cu coeficientul
molar de absorb ie ():
A = bC
legea Lambert- Beer

b) condi iile experimentale

pH-ul- reac ia de identificare a Fe3+ cu SCN prezint
sensibilitate maxim n mediu slab acid
Temperatura- de obicei, cre terea temperaturii duce
la cre terea sensibilit ii
Concentra ia reactivuluireactivului,
concentra iei
sensibilit ii

de obicei, cre terea

favorizeaz
cre terea

c) Utilizarea reac iilor de multiplicare n cazul n

care componetul este sub limita de recunoa tere

Ex. identificarea I2 generat n reac ia:

2I + Cl2
reac ii de multiplicare:
I2 + 5Cl2 + 6H2O
2HIO3 + 10I + 10H+

I2 + 2Cl
2HIO3 + 10HCl
6I2 + 6H2O