Echilibrul chimic

aA + bB

cC + dD

[
C] [D]
K=
a
b
[A ] [B]
c

Reac ie total :
C sau D sunt compu i greu solubili
C sau D sunt gaze
C sau D sunt complec i stabili

Echilibre omogene echilibre care au loc ntr- o

singura faz a sistemului
Faz r it de restul sistemului
printr-o interfa la nivelul c reia are loc o schimbare
brusc a propriet ilor
Donor

Acceptor +

echilibrul de neutralizare (acido

- bazic) = H+
echilibrul redox = eechilibrul de complexare = ligand
Echilibre heterogene echilibre care au loc n dou
sau mai multe faze
echilibrul de precipitare

Echilibrul acido-bazic
(neutralizare)
Acceptor +

Donor

= H+
+
+
H
1

Acid1
Baz
Acid1

Acid2 H+

Baz

+ Acid2

Reac ia de neutralizare este reac ia de schimbare a

protonului ntre un acid i o baz .

Calculul pH-ului n solu ii de acizi

tari i baze tari monovalente
n cazul solu iilor de acizi tari monovalen i (HX) i de
baze tari monovalente (BOH), n solu ii diluate ace tia
se consider total disocia i.
Acid tare HX: [H+] = [HX];

pH = - lg [H+]

Baz tare BOH: [OH-] = [BOH]; pOH = - lg [OH-]

pH = 14 pOH

[H ][OH ] = 10
+

14

= pH2O ; pH + pOH = 14

Calculul pH-ului n solu ii de acizi

monoprotici slabi
Acizii slabi monovalen i (HA) sunt par ial disocia i n solu ie:
H + + A-

HA

Ka

[
][
]
H
A
=
+

[HA ]

Ka - constant de aciditate; caracterizeaz t ria acizilor

La echilibru

[H+]

[A-]

i [HA] = C-

[H+]

i Ka

n cazul acizilor slabi cu Ka < 105, [H+] << C

[H ]
+

Ka C

[
]
H
=
C - [H ]
+ 2

Calculul pH-ului n solu ii de baze

monovalente slabe
Bazele monovalente slabe sunt par ial disociate n solu ie:
BOH

Kb

B+ + OH-

[
B ][OH ]
=
+

[BOH]

Kb - constant de bazicitate; caracterizeaz t ria bazelor

[
]
OH
=
C - [OH ]
- 2

La echilibru [OH-] = [B+] i [BOH] = C- [OH-] i K b

n cazul bazelor slabe cu Kb < 105, [OH-] << C

[OH ]

K bC

pH2O

[H ] = [ ]
OH
+

Calculul pH-ului n solu ii de acizi

poliprotici i baze polivalente
Acizii poliprotici disociaz n solu ie apoas n trepte,
fiecare treapt de disociere fiind caracterizat de o
constant de disociere:
+

[
][
]
H
H
A
n 1
HnA
H+ + Hn-1AK a1 =
[Hn A ]
Hn-1A-

HA(n-1)-

H+ + Hn-2A2- K a2
H+ + An-

K an

[
H ][H A ]
=
[H A ]
[
H ][A ]
=
[HA ( ) ]

Ka1 > Ka2 > ... > Kan

n2

n 1

n 1

ntruct ionii H+ proveni i din prima treapt de disociere

vor retrograda echilibrele de disociere din treptele
urm toare, calculul pH
- ului se face din prima treapt de
disociere, acidul poliprotic fiind considerat ca un acid
monoprotic slab cu constanta Ka1.

[H ] =
+

K a1 C Hn A

n mod analog se poate deduce calculul [OH], respectiv

pH
- ul, n cazul bazelor polivalente Kb1
constant de disociere a bazei polivalente.

[OH ] =

K b1 CB (OH )n

Calculul pH-ului n solu ii tampon

Solu iile tampon - solu ii ce se opun varia iilor bru te
de pH la adaosul unor cantita i mici de acid sau baz
Formate din:
a). acid slab i sarea sa cu o baz tare
Ex. CH3COOH i CH3COONa
H + + A
[
H+ ][A ]
Ka =
[HA ]

HA

[HA]
[H ] = K a sau
[A ]
+

[ A- ]
pH = pK a + lg
[HA]

Ecua iile lui Henderson

) baz slab i sarea sa cu un acid tare

Ex. NH4OH i NH4Cl
BOH

B+ + OH ; K b

[BOH]
[OH ] = K b
sau
+
[B ]
-

[
B ][OH ]
=
+

[BOH]

[ B+ ]
pOH = pK b + lg
[BOH]

Ecua iile lui Henderson

Capacitatea de tamponare
sur a
- i men ine pH
- ul constant
capacit ii tamponului de a
la ad ugare de acid tare sau de baz tare
C
HA . CA = 2,303
CHA + CA-

Calculul pH-ului n solu ii de s ruri

Reac ie de hidroliz - reac ia care se produce ntre ionii s rii
i ionii H+ , respectiv OH- rezulta i din disocierea apei
Clasificare:
nehidrolizabile provenite de la AT cu BT (NaCl)
hidrolizabile provenite de la:
a) AT cu BS s ruri cu hidroliz acid (NH4Cl)
b) AS cu BT- s ruri cu hidroliz bazic (CH3COONa)
c) AS cu BS- s ruri f r hidroliz (CH3COONH4)

1. Calculul constantei de hidroliz (Kh)

a) S ruri provenite de la acizi tari cu baze slabe

M+ + H2O
MOH

[M ]
[
]
[
]
OH
M
=
+

Kb

[MOH]

p
[
]
[
]
[
]
[
]
[
]
OH
OH
M
H
H
=
=
=
[M ]
K
K
K
-

M+ + HO
+

Kh

Kh

MOH + H+

[
MOH][H+ ]
=

H 2O
b

b) S ruri provenite de la acizi slabi cu baze tari

A + H2O

HA + OH

Kh

[
HA ][OH- ]
=

Ka

[
H ][A ]
=

[A ]
-

HA

H + + A

Kh

[HA ]

p
[
][
]
[
]
[
]
[
]
HO
OH
H
H
A
=
=
=
[A ]
K
K
K
+

H 2O
a

c) S ruri provenite din acizi slabi cu baze slabe

M+A + H2O
MOH

MOH + HA

M+ + HO

Kb

H + + A

Ka

[M ][A ]
+

[MOH]

[
H ][A ]
=

[ ][ ] [ ][ ]
[ ] [ ]

[MOH][HA ]

[
]
[
]
OH
M
=
+

HA

Kh =

[HA ]

ERROR: rangecheck
OFFENDING COMMAND: .buildcmap
STACK:
-dictionary/WinCharSetFFFF-V2TT3491565Ct
/CMap
-dictionary/WinCharSetFFFF-V2TT3491565Ct