Analiza titrimetric

mA + nB + . . .

pC + qD + . . .

sau volumetric presupune

determinarea cantitatea a substan ei A prin ad ugarea
unei solu ii de concentra ie cunoscut de substan a B i
punerea n eviden a momentului cnd substan A a
fost angajat cantitativ de substan a B.
Punct de echivalen (PE) momentul n care substan
a fost angajat cantitativ de substan a B.
Volum de echivalen - volumul solu iei folosit pn la
punctul de echivalen .

Determinarea cantit ii de substan

legii echivalen ei:

A se face pe baza

NA VA = NB VB

Clasificare:
dup modul de eviden iere a PE:
- chimic sau instrumental
dup natura echilibrelor implicate n reac ia de titrare:
- bazic - pH
- titrimetria redox- E
- titrimetria prin reac ii de complexare- pM =- log[M]
- titrimetria prin reac ii de precipitare pM =- log[M]

Condi ii pentru reac ii chimice:

fie practic total , deci cantitativ K 104

fie rapid , deci s aib loc cu vitez mare

i se cunoasc exact stoechiometria

i se poat u or sesiza sfr itul (PE)

Condi ii pentru indicatori:

aib loc cu vitez mare

(practic spontan ), s fie reversibil i u or sesizabil

fie stabili n solu ie (s nu reac ioneze cu O2, CO2,

s nu se descompun la lumin )
aib o putere de colorare mare, nct chiar n

concentra ii mici (104 105M) colora ia lor s fie

sesizabil

Solu iile utilizate n determinarea titrimetric :

etaloane (standarde) primare- substan e care, prin
simpla cnt rire la balan a analitic i dizolvare ntr- u
n
volum cunoscut de solu ie, dau solu ii cu concentra ie
cunoscut
etaloane (standarde) secundare - substan e care,
prin simpl cnt rire i dizolvare n volum cunoscut de
solu ie nu se ob in solu ii de concentra ie cunoscut
Titrul- cantitatea de substan , exprimat n grame, care
se afl dizolvat n 1 mL solu ie (g/mL)
Factorul volumetric - coresponden a ntre 1 mL de
concentra ie aproximativ i 1 mL de concentra ie exact
F = Tr / Tt

Titrare exact exact la PE i ochiul

sesizeaz exact aici modificarea de proprietate
Intervalul de viraj- intervalul de proprietate pe care vireaz
indicatorul
Precizia titr rii

de varia ia de proprietate din jurul PE

Punct final al titr rii (PT) nd ochiul

sesizeaz modificarea propriet ii indicatorului
Eroare de titrare- diferen a dintre volumul solu iei titrate
corespunz toare PE i cel corespunz tor pT
- ului
indicatorului
Curb de titrare
a varia iei
propriet ii urm rite n decursul titr rii n func ie de volumul
solu iei (%)

Titrimetria acido-bazic
Proprietatea urm rit - pH
- ulsolu iei care se titreaz
n calculul curbei de titrare se disting trei momente:
- stadiul de dinaintea PE (< 100 %);
- momentul punctului de echivalen
-

PE (> 100%).

(100 %);

Titrarea acizilor tari cu baze tari i a

bazelor tari cu acizi tari
Reac ia de titrare:
HX + BOH BX + H2O
Ini ial:

[H+] = [HX]

< 100 % (< PE):

[H ] = [HX]
+

VA NA VB NB
=
VA + VB

netitrat

= 100 % (= PE): [H+] = 10-7; pH = 7

> 100 % (> PE):

[OH ] = [NaOH]

exces

VB NB VA NA
=
VA + VB

Factori ce influen eaz forma curbei:

concentra ia acidului (C1 > C2)
temperatura prin produsul ionic al
apei

Titrarea bazelor tari cu acizi tariformulele de calcul de la titrarea

acizilor tari cu baze tari de dup PE
vor fi valabile aici naintea PE, iar cele
dinaintea PE vor fi valabile aici dup
PE

Ex.
se traseze curba de titrare a 100,0 mL solu ie HCl
0,10 N cu o solu ie standard de NaOH 0,10 N, i s se
delimiteze saltul de pH n jurul PE pentru er = 1,0 %.
HCl + NaOH NaCl + H2O
Ini ial:

[H+] = [HCl] = 0,10 i pH = 1,00

10,00 mL solu ie NaOH ad ugat (< PE):

(
100,0 0,1) (10,0 0,1)
+
[H ] =
= 0,0818;
110,0
50,00 mL solu ie NaOH: pH = 1,48
99,00 mL solu ie NaOH: pH = 2,30
= PE (100 mL solu ie NaOH):

pH = 7,00

pH = 1,09

100,1 mL solu ie NaOH (> PE):

[OH ] = [NaOH]

exces

(
100,1 0,1) (100,0 0,1)
=
= 4,99 10 5
200,1

pOH = 4,30; pH = 9,70

101,0 mL solu ie NaOH:
pOH = 2,30; pH = 11,70
(
pH)100 1,0%
% = (pH)101%- (pH)99% = 11,70 - 2,30 = 9,40

Titrarea acizilor slabi monovalen i cu

baze tari
Reac ia de titrare:
HA + BOH

BA + H2O

Ini ial:

[H ] =

< PE (< 100 %):

[
HA ]netitrat
[H ] = K a [BA ]
format

= PE (=100 %):

[H ] = [BA ]

K a [HA ]initial

pH2O K a

format

> PE (> 100 %):

[OH ] = [NaOH]

exces

pH2O K a

Vi [HA ]initial /Vf

Factori care influen eaz forma curbei de titrare:

concentra ia acidului
t ria acidului slab (Ka)
temperatura prin produsul ionic al apei

Ex. 100 mL solu ie acid slab HA 0,1 M (Ka = 1,00 105)

cu o solu ie de NaOH de aceea i
se titreaz
concentra ie. S se traseze curba de titrare i s se
delimiteze saltul de pH n jurul PE pentru er = 1,0 %.
Ini ial:

[H ] =
+

HA + BOH

BA + H2O

1,00 10 5 0,1 = 1,00 10 3 ;

10,0 mL solu ie NaOH ad ugat (< PE):

90 0,1
[H+ ] = 1,00 105 10110
= 9,00 105 ;
0,1
110
50,0 mL solu ie NaOH: pH = 5,00

pH = 3,00

pH = 4,05

Obs. Cnd din cantitatea de acid a fost titrat pH = pKa

99,0 mL solu ie NaOH:

pH = 6,99

= PE (100,0 mL solu ie NaOH):

14
5

1,00
10
1,00
10
[H+ ] =
= 1,40 10 9 ;
100 0,1
200

pH = 8,85

100,1 mL solu ie NaOH:

[OH ] = [NaOH]

exc =

(100,1 0,1) (100 0,1) =

100,1+ 100

0,01
= 5 105
200,1

pOH = 4,30 i pH = 9,70

101,0 mL solu ie NaOH:

pH = 10,70

(pH)100 1,0%
% = (pH)101%- (pH)99% = 10,70- 6,99 = 3,71

Titrarea bazelor monovalente slabe

cu acizi tari
Reac ia de titrare:
BOH + HX

BX + H2O

Ini ial:

[OH ] =

< PE (< 100 %):

[OH

= PE (= 100 %):

[H ] =

> PE (> 100 %):

[H ] = [HX]

K b [BOH]initial

[
BOH]netitrat
] = K b [BX]
format
pH2O [BX]format
Kb
exces

Vexc CHX
Vf

Titrarea acizilor poliprotici cu baze tari

Reac ii de titrare posibile:
HnA + OH
Hn-1A- + OH

HA(n-1)- + OH-

Hn-1A + H2O
Hn-2A2- + H2O
An- + H2O

Condi ii:

titrare n treapta intermediar ititrare n ultima treapt (n)-

Ki
104
K i+1

K an 10 9

Ex. Acid diprotic H2A

Reac ii de titrare:

H2A + OH
HA- + OHIni ial:
< I PE (< 100 %):
= I PE (= 100 %):

[H ] =
+

HA + H2O
A2- + H2O

K a1 [H2 A ]initial

[H2 A ]netitrat

[H ] = K [HA ]
[H ] = K K
+

a1

format

a1

a2

> I PE (> 100 %) sau < II PE (< 200 %):

[H ] = K
+

[ HA ]
[A ]

a2

netitrat

format

pH2O K a2

= II PE (= 200 %):

[H ] =

> II PE (> 200 %):

[OH ] = [NaOH]

[A ]
2

exces

Titrarea s rurilor provenite din acizi

slabi monoprotici
Reac ia de titrare:
NaA + HX

NaX + HA
pH2O K a

Ini ial:

[H ] = [NaA ]

< PE (< 100 %):

[H ] = K

= PE (= 100 %):

[H ] =

K a [HA ]format

> PE (> 100 %):

[H ] = [HX]

[
HA ]format

[A - ]netitrat

exces

Vexc CHX
=
Vf

Indicarea sfr itului titr rii

Indicatorii acido-bazici
1. indicatori de culoare
2. indicatori de fluorescen
3. indicatori de adsorb ie
4. indicatori turbidimetrici

astfel:

1. Indicatori acido-bazici de culoare- sunt substan e

care i modific culoarea n func ie de pH.

HInd
culoare 1

H+ +

Ind
culoare 2

K HInd

[H+ ][Ind ]
=
[HInd]

Intervalul de viraj
ochiul ncepe s sesizeze schimbarea de culoare cnd
9-10 % din indicator este disociat

[
HInd]
[
]
Ind
+
[H ] = K HInd [Ind ]
pH = pK HInd + log
[HInd]

ochiul sesizeaz n continuare schimbarea de culoare

pn cnd 90-91 % din indicator este disociat

pH = pHf pHi = pKHInd 1 = 2

Intervalul de viraj al unui indicator acido
- b
azic de culoare
este situat de o parte i de alta a pKa- ului acestuia cu o
unitate de pH i este egal cu dou unit i de pH.

ERROR: rangecheck
OFFENDING COMMAND: .buildcmap
STACK:
-dictionary/WinCharSetFFFF-V2TT3491565Ct
/CMap
-dictionary/WinCharSetFFFF-V2TT3491565Ct