Echilibrul redox

Donor

Acceptor +
= e-

Oxidare procesul care are loc cu pierdere de electroni

i conduce la cre terea sarcinii pozitive
Fe- 2e-

Fe2+- e-

Fe3+

respectiv la sc derea sarcinii negative

S2-- 2e-

Reducerea- procesul care are loc cu acceptare de

electroni i conduce la sc derea sarcinii pozitive sau
la cre terea sarcinii negative
Sn4+ + 2e-

Sn2+ + 2e-

Sn

Forma general a reac iei redox:

ox + ne

red

Dac n solu ie exist ambele forme ale cuplului redox ia

na tere o diferen de poten ial:

RT aox
E=E +
ln
nF ared
o

ecua ia lui Nernst

E - poten ial chimic standard sau poten ial normal
soar fa de un electrod de referin (electrodul
normal de hidrogen) a c rui poten ial se consider zero
cu ct poten ialul standard al unui sistem este mai
pozitiv cu att sistemul este mai oxidant i cu ct
poten ialul standard este mai negativ cu att sistemul
este mai reduc tor.

Dac se nlocuiesc constantele, se trece la logaritmul

zecimal, pentru t = 25C i concentra ii mici se ob ine:

[
0,059
ox ]
E=E +
log
[red]
n
o

Dac n reac ie particip protoni:

red + q/2 H2O
ox + ne + qH+

[
ox ] [H ]
0,059
log
E=E +
[red]
n

+ q

Sisteme redox ireversibile:

ox + ne red
red

ne

ox

0,059
E=E +
log[ox ]
n
o

0,059
E=E
log[red]
n
o

Constanta de echilibru redox

mox1 + pred2

Kr =

mred1 + pox2

[red1 ] [ox 2 ]
p
m
[red2 ] [ox1 ]
m

Cupluri redox:
mox1 +

mpe

pox2 + mpe

[ox1 ]
0,059
log
m
mp
[red1 ]
m

mred1

E1 = E1o +

mred2

[
0,059
ox 2 ]
o
E2 = E2 +
log
mp
[red2 ]p
p

La echilibru cele 2 poten iale sunt egale (E1 = E2):

[
[
0,059
ox1 ]
0,059
ox 2 ]
o
o
E1 +
= E2 +
log
log
m
mp
mp
[red1 ]
[red2 ]p
m

red1 ] [ox 2 ]
[
0,059
o
0
log
E1 E2 =
mp
[ox1 ]m [red2 ]p
m

Kr = 10

mp E1o Eo
2
0,059

Constanta echilibrului redox va fi cu att mai mare cu

ct num rul de electroni schimba i va fi mai mare i cu
ct diferen a dintre poten ialele chimice standard ale
celor dou sisteme este mai mare.
O reac ie este cantitativ dac Kr 104
Solu ii tampon redox sunt solu ii ce se opun varia iilor
bru te de poten ial la adaos de oxidant sau reduc tor
- sunt solu ii ale aceluia i component ce poate exista i n
forma oxidat i n forma redus

Factori care influen eaz poten ialul

redox
Influen a for ei ionice
a=C
- factor de activitate; log = 0,505z1z 2 J

1 n
J=
Ci zi2
2 i=1

[
0,059
aox
0,059
ox 0,059
ox ]
o
E=E +
log
=E +
log
+
log
[red]
n
ared
n
red
n
0

0,059
ox
E +
log
= E0 ' E0- poten ial normal aparent (formal)
n
red
o

[
0,059
ox ]
E = E '+
log
[red]
n
0

Influen a pH-ului solu iei

ox + ne + qH+

E = E0 +

red + q/2H2O

[ox] [H ] = E0 0,059 q pH + 0,059 log [ox]

0,059
log
n
n
n
[red]
[red]
+ q

q
E '= E 0,059 pH
n
0

Influen a proceselor de complexare (precipitare)

n solu iile n care exist un agent complexant (precipitant),
astfel: dac
agentul
poten ialul redox se modific
complexant (precipitant) angajeaz forma oxidat atunci
poten ialul scade, iar dac este angajat forma redus
atunci poten ialul va cre te. Poten ialul redox se va
modifica cu att mai mult cu ct stabilitatea
(solubilitatea) complec ilor va fi mai mare.