Echilibrul de complexare

Donor

Acceptor +
= ligand

O combina ie complex este format din:

ionul central care este un metal tranzi ional care i
completeaz structura stabil de octet de pe ultimul
strat prin acceptare de electroni;
ligandul
neutr
care posed la elementul cel mai electronegativ din
molecul
cel pu in o pereche de electroni
neparticipan i.

Stabilitatea combina iilor complexe

M + nL
MLn
L este un ligand neutru sau un ligand anion
n cele mai multe cazuri, o combina ie complex se
formeaz n trepte, fiecare treapt fiind caracterizat de o
constant par ial de formare (stabilitate):
[
ML]
k f1 =
M+L
ML
[M][L]
ML + L

ML2

k f2

[
ML 2 ]
=
[ML][L]

k fn

[
MLn ]
=
[MLn1 ] [L]

MLn-1 + L

MLn

Valoarea reciproc a constantelor de stabilitate, ki = 1/kf,

se nume te constant de instabilitate.
n general: kf1 > kf2 > ... > kfn
Produsul constantelor par iale de formare d constant
global (total ) de formare, notat cu .
[
ML]
M+L
ML
1 = k f1 =
[M][L]
[
ML 2 ]
M + 2L
ML2
2 = k f1k f2 =
2
[
][
]
M
L

M + nL

MLn

= k fi
i=1

[
ML n ]
=
[M][L]n

Calculul concentra iilor la echilibru a

speciilor din reac ia de complexare
a). Ionul central este complexat total:
M + nL
La echilibru:
[L] = n[M]

[M] = [L]
n

[
MLn ]
n =
[M][L]n

MLn

[
MLn ]
n =
[M]nn [M]n

[
MLn ]
n =
[L][L]n
n

[
MLn ]
= n n+1
n [M]

n[MLn ]
=
n +1
[L]

[M] = n+1 [MLnn ]

n

[L] = n+1

n[MLn ]
n

b). Ionul central este complexat n trepte

Pentru calculul concentra iilor la echilibru ale tuturor
speciilor prezente n solu ie, se define te frac ia molar a
speciei n raport cu concentra ia total a ionului metalic CM

[
M]
=
=

L
0

CM

=
L
1

[M]

[M] + [ML] + [ML 2 ] +

[M] + 1[M][L] +

[
ML]
=
=
CM

[M] + 1[M][L] +

MLn ]
[
L
=
=
n

CM

[M]
2
2 [M][L ] +

n [L]

1+

i=1

i [L]

+ [MLn ]

[M][L]

1
1+

[M][L]
2
n
2 [M][L ] + ... + n [M][L ]
1

n
i=1

[i L]i
1+

1
n

[L]
[i L]i

i=1

Factori care influen eaz stabilitatea

combina iilor complexe
Echilibrul de complexare va fi influen at de prezen a
speciilor chimice prezente n solu ie care pot angaja
fie ionul metalic, fie ligandul n echilibre conexate.

1. Influen a pH-ului
ML

M + L;
+
H+

[
ML ]
=
[M][L]

k a (HL )

[
H ][L]
=
+

[HL]

HL
Constant de stabilitate condi ional (
)H):
[
ML]
n care [L]H = [L] + [HL]
)H =
[M][L]H

[
[
H ][L ]
H ]
= [L ] 1 +
[L] = [L] +
k
k
+

a(HL)

1+

a(HL)

[H ] =
+

k a(HL)

H - coeficient de reac ie colateral (Schwartzenbach)

Dac ligandul este anionul unui acid poliprotic, coeficientul
de reac ie colateral H are expresia:
+ i
n
[
H ]
n
H = 1+
1
i =1
K ai
n

[
ML]
=
)H =
[M][L] H

2. Influen a complexan ilor auxiliari

n prezen a unui complexant auxiliar A, o parte a ionului
metalic se va afla n solu ie sub forma MLn, iar partea
disociat va participa la reac ii de complexare cu
complexantul auxiliar A.
[
MLn ]
MLn
M + nL
=
n
[
][
]
M
L
+
nA
MAn

[
MLn ]
)A =
[M]A [L]n

Cnd complexul auxiliar se formeaz n trepte:

[M] A = [M] +

1[M] [A] +

= [M] 1 +

n
i=1

2
[M]
[A]
+ ... +
2

n
[M]
[A]
=
n

i
[A]
i

)A

= 1+

n
i =1

i
[A]
i

)A - coeficient de reac ie colateral (Schwartzenbach)

)A

=
)A