ABURUL

Costul redus datorit costului sczut al apei din care se produce

i datorit tehnologiilor relativ accesibile.
Nu prezint pericolul coroziunii datorit caracterului inert pn
2 la temperaturi de ordinul a 5000C, peste care viteza reaciilor de
descompunere cu formare de oxigen devine semnificativ.
3 Nu este combustibil.
4 Nu este toxic.
Capacitatea ridicat de nglobare a energiei datorit cldurii
5
latente de vaporizare i a cldurii specifice mari.
Coeficieni de transfer de cldur prin convecie cu valori
6 ridicate datorit proprietilor termofizice mari n comparaie cu
hidrocarburile din fraciile petroliere sau ali ageni termici.
Transportul prin conducte se face prin scderea propriei
7
presiuni. Nu necesit sisteme de pompare.
Nu poate fi stocat. Producerea i utilizarea aburului trebuie s
8
fie cuplate tehnologic.
Presiunea de vapori ridicat necesit temperaturi nalte pentru
9
obinere.
n timpul transportului datorit pierderilor de cldur spre
mediul nconjurtor are tendina s-i degradeze calitatea n
10
sensul transformrii din abur supranclzit n abur saturat uscat,
iar din abur saturat uscat n abur umed.

Dezavantaje

Avantaje

Tipuri de abur
Criteriul de
clasificare

Temperatura

Tipul de abur

Abur suturat

Umed
Uscat

Abur supranclzit
Abur de joas presiune
Presiunea

Abur de medie presiune

Abur de nalt presiune

Modul de
obinere

Abur
Abur
Abur
Abur
Abur

proaspt (viu)
uzat (mort, evacuat)
prelevat (abur de priz)
laminat
deeu

Principalii
parametrii de
stare
t = ts
,
x(0,1)
t = ts
,
x=1
t > ts
Ps=1-12 bar; t=ts3000C
Ps=12-50 bar; t=ts4500C
Ps=50-370
bar;
0
t=ts-650 C

Schema de principiu a unei turbine prevzute cu dou prize de abur prelevat

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Robinet de laminare abur;

Robinet de reglare debit ap de rcire;
Robinete mecanice de izolare;
Camer de amestec;
Reglator de presiune;
Reglator de temperatur.

Schema unei instalaii de reducere - rcire

Variaia temperaturii ntr-o transformare izobar

din starea solid n stare vapori

Pentru stabilirea numrului de parametrii care definesc sistemul ntr-o anumit stare se
face apel la legea fazelor:
L+F=C+2
,
L numrul de grade de libertate (numrul de parametrii independeni)
F numrul de faze n echilibru
C numrul de componeni din sistem.
Aplicat pentru punctul triplu, legea fazelor stabilete:
L+3=1+2 L=0

punctul triplu nu are nici un grad de libertate, poziia lui este unic determinat.
Pentru un punct aflat pe o curb specific (exemplu punctul A de pe curba de separaie
solid - vapori) legea gazelor stabilete:
L+2=1+2 L=1
Rezult faptul c pentru a stabili un punct pe una dintre curbele de echilibru este necesar s se
stabileasc un grad de libertate (un parametru, exemplu: temperatur sau presiune).
Pentru un punct aflat ntr-o zon specific unei anumite stri de agregare (exemplu
punctul B din zona de vapori) legea fazelor stabilete:
L+1=1+2 L=2
Rezult necesitatea stabilirii a doi parametrii de stare pentru a defini poziia punctului
respectiv.

Diagrama izobar a variaiei temperaturii masei de ap, m, supus

transformrilor n timp

Transformarea izoterm (1) (2) n diagramele a) T s, b)P v i c)i s

Transformarea izobar (1)(2) n diagramele a)P v, b) T s i c)i s

Transformarea adiabat (1) (2) n diagramele a) T s, b) i s i c) P v

Transformarea izocor (1) (2) n diagramele a) P v, b) T s i c) i s

Diagrama Presiune -Volum specific pentru sistemul ap-abur

x

mV
mL mV

Volumul specific corespunztor strii din punctul P

v i (vi gi ) v' (1 x) v' 'x v' x(v' 'v' )

x

v - v' PM

v' ' - v' MN

Pe baza acestui tip de relaie se pot scrie i expresiile entalpiei specifice (i); entropiei
specifice (s) i energiei interne (u), n funcie de valorile de pe curbele de echilibru i titlul de
vapori:
i = i + x(i i) = i + xr

s s' x (s' ' s' ) s' x

r
T

u = u + x(u-u) = u + xri
r reprezint cldura latent specific de vaporizare i poate fi descompus n doi termeni:
ri cldur latent intern de vaporizare, corespunztoare nvingerii forelor de atracie dintre molecule (uu) i re cldura latent extern de vaporizare, corespunztoare energiei efecturii lucrului mecanic de dilatare de
la v la v, (re = p( v-v)).
r = i i = (u+ pv) (u+ pv) = u u + p(v-v) = ri + re

DIAGRAMA TEMPERATUR ENTROPIE

t,0C
Pc

tc

L
P

V tant
ns
o
=c

L+V
x=0

tT
0

x=0,2

x=0,4

x=0,5

x=0,6

x=0,8

x=1

B
s, kJ/kgK

 Diagrama T-s este una dintre cele mai utile diagrame att pentru
ap ct i pentru alte substane deoarece permite reprezentarea
foarte sugestiv a ciclurilor termodinamice ale instalaiilor tip
pomp de cldur i instalaii frigorifice.
Punctele A i B corespund strii punctului triplu, iar punctul C
corespunde strii punctului critic. Curbele AC i BC separ zona
cuprins ntre izoterma punctului triplu i izoterma punctului critic
n trei domenii corespunznd fazei lichide (L), lichid i vapori (L+V) i
vapori (V). n zona aburului umed sunt trasate i curbele de titlu
constant (x=const.).
Izobarele n zona apei lichide se confrunt practic cu curba
punctelor de fierbere AC, n zona aburului umed sunt drepte
orizontale (coincid cu izotermele) iar n zona aburului supranclzit
au o variaie exponenial.
Diagramele T-s pentru abur, trasate cantitativ, sunt disponibile la
dimensiuni mari i cuprind practic variaia celor mai importani
parametrii de stare.

 Utilitatea deosebit a diagramei T-s deriv din faptul c aria

suprafeelor dintre curbele transformrilor i abscis are
semnificaia unei clduri schimbate n timpul
transformrilor.
O problem delicat n utilizarea diagramei T-s pentru ap
este legat de alegerea bazei de referin pentru entropie.
n a doua jumtate a secolului al XIX-lea s-a stabilit printr-o
convenie internaional (n vigoare i n prezent) ca
entropia apei la 00C (aproximativ temperatura punctului
triplu, 0,010C) s fie considerat 0.
n 1911 Plank enun principiul al III-lea al termodinamicii,
care afirm c pentru un sistem monocomponent n stare
cristalin la temperatura de 0 K entropia S0 = 0.
n aceast situaie n prezent se utilizeaz dou baze de
referin pentru entropie, una convenional, la 00C i una
absolut la 0 K.

Variaia entalpiei specifice, i i a volumului specific, v

n diagrama T-s pentru ap
T,K

Tc

i, kJ/kg

v, m3/kg
TT
A

s, kJ/kgK

Bazele de referin pentru entropie

n diagrama T-s pentru ap.
T, K

Solidificare
Transformri
polimorfice
A

rs

273,16K
0

S=0 (absolut)

S=0 (convenional)

s, kJ/kgK

Reprezentarea n diagrama T-s a cldurilor schimbate de sistemul

ap-abur n transformrile izobare a-b-c-d

T, K

C
d

Tb

r
a

i
273,16

qcd

sb

sc

sd

s, kJ/kgK

 Meninerea conveniei cu s = 0 la tT = 0,010C face ca n

diagrama T-s curba de vaporizare s intersecteze ordonata la T
= 273,16 K iar entropia apei n stare solid s fie negativ,
ceea ce nu este n concordan cu ecuaia de definire a
entropiei unde ambii termeni, Q i T au valori pozitive cnd
energia sistemului crete.
n practic sistemul apabur este utilizat ca agent termic la
parametri corespunztori valorilor pozitive pentru entropie.
Aria suprafeelor cuprinse ntre curbele transformrilor,
izoterma T =0 K i verticalele corespunztoare strilor finale i
iniiale reprezint cldura schimbat ntre sistem i mediul
nconjurtor.

Cldura schimbat de unitatea de mas pentru nclzirea de la punctul triplu pn la

temperatura de fierbere Tb:
qab = abT ds= i = entalpia specific a apei lichide la punct de fierbere,
qbc = bc T ds
= r = cldur latent specific de vaporizare;

Entalpia specific a vaporilor de ap saturai, uscai (starea c):

i = i + r,

Cldura primit de unitatea de mas de abur saturat pentru supranclzire:

qcd = d T ds,
c

Entalpia specific a vaporilor de ap supranclzii:

id = i + qcd ,

DIAGRAMA PRESIUNE - ENTALPIE

Diagrama P-i pentru sistemul ap-abur

Punctele A i B corespund punctului triplu iar C corespunde punctului critic.

Curba AC reprezint curba de echilibru pentru lichid iar curba BC curba de
echilibru pentru vapori. Cele dou curbe mpart diagrama n trei zone
corespunztoare lichidului (L), strii n dubl faz (L+V) i strii de vapori
(V).
n zona aburului umed sunt trasate curbele de titlu constant (x - constant).
n diagram apar curbele izoterme i izentrope.

DIAGRAMA ENTALPIE - ENTROPIE

Diagrama i s (Mollier) pentru sistemul ap abur

- Curba de saturaie a lichidului ncepe n originea axelor (s=0, i=0);

- Punctul critic nu mai corespunde punctului de maxim al curbei de saturaie;
- Zona dublei faze, lichid i vapori este mrginit inferior de izoterma i izobara
punctului triplu;
- n zona aburului umed izotermele i izobarele au o variaie liniar i se
suprapun, iar n zona aburului supranclzit variaia lor se difereniaz,
izobarele au o variaie puternic cresctoare, iar izotermele au o variaie
foarte lent tinznd s devin orizontale deoarece la presiuni mici gazele reale
tind spre gaze ideale pentru care temperatur constant nseamn i entalpie
constant;
- Curbele cu titlu de vapori constant au o variaie deosebit, impus de alura
curbei de echilibru pentru lichidul (AC) i curbei de echilibru (BC).

DIAGRAMA TEMPERATUR VOLUM SPECIFIC

Curba de variaie a temperaturii n funcie de volumul specific

pentru sistemul ap abur

 Dei diagrama t-v este mai puin utilizat n calculele instalaiilor de for cu
abur, ea este foarte util pentru stabilirea efectului Joule Thomson.
Diagrama conine i izobarele care n domeniul strii lichide se suprapune
peste curba de echilibru, n domeniul aburului umed sunt orizontale, iar n domeniul
aburului supranclzit au o variaie exponenial.

Principalele utilizri ale aburului

OBINEREA ABURULUI LA NIVELUL UNEI RAFINRII DE PETROL

Necesarul de abur la nivelul unei rafinrii este acoperit n principiu din trei
surse :
1. Abur provenit din recuperri de cldur din fluxuri tehnologice cu
temperaturi ridicate;
2. Abur produs n cazane cu focar;
3. Abur de import provenit de la Centralele Electrice de Termoficare.
Primele dou surse de abur presupun organizarea la nivelul rafinriei a unui
sistem de producere de ap demineralizat necesar alimentrii
generatoarelor de abur.
Schema de tratare a apei este dependent de calitatea acesteia, implicit de
sursa de provenien (puuri, ruri, lacuri).

Etapele de tratare a apei pentru eliminarea impuritilor aflate n suspensie

Al2(SO4)3

Ap din
surs
natural

Coagulare
Decantare
Filtrare 1

Filtrul 2

Clorurare

Ap
tratat

Schema sectorului de coagulare n varianta cu vas nchis.

Vas de
dozare
coagulant

Vas pentru
dizolvare
coagulant

Reactor
decantor

Filtru

Ap decantat si filtrat
Ap
tratat

Tratarea apei pentru eliminarea srurilor dizolvate

n funcie de provenien apele naturale conin cantiti variabile de cationi (Ca2+,
Mg2+, Na+, Fe3+, Al3+, H+) i anioni (Cl-, HCO3-, CO32-, SO42-, PO43-) care n anumite
condiii de concentraie i temperatur se asociaz formnd sruri.
Din analizele chimice ale depunerilor s-au dedus urmtoarele concluzii referitoare la
tipurile de precipitaii:
Carbonatul de calciu i carbonatul de magneziu se depun sub form de crust
dens i tare din apa care nu fierbe (condiiile de economizor) iar apa care fierbe
(condiiile din vaporizator) se depun sub form de nmol;
Sulfatul de calciu, silicaii de calciu, fier i aluminiu, fosfaii de sodiu i fier precipit
sub form de crust tare;
Fosfatul de calciu, silicatul i hidroxidul de magneziu precipit sub form de nmol.

n raport cu gradul de eliminare a srurilor din ap se deosebesc tehnologii pentru dedurizare i

tehnologii pentru demineralizare.
Duritatea total a unei ape este format din suma dintre duritatea temporar (dat de coninutul
de bicarbonai de calciu i magneziu) i duritatea permanent (dat de coninutul de cloruri,
sulfai i azotai de calciu i magneziu).
Pentru determinarea duritii unei ape se utilizeaz unitatea de msur numit grad de duritate al
apei (0d), definit diferit n anumite ri (Frana, Germania etc.)
n Romnia se utilizeaz modul de definire german i se folosesc urmtoarele echivalene:
1od = 7,15 mg Ca2+/ l = 10 mg CaO / l =17,25 mgCaCO3 / l = 4,33 mg Mg2+/ l = 7,2 mg MgO/l =
15,04 mgMgCO3 /l
O alt modalitate de exprimare a duritii apei este cea care folosete noiunea de mas
echivalent (mval =
)
masa atomic a ionului
valena atomului n combina om

24,312
2
40,08
2
1
mval

12,156
mg
Mg
1 mval
20,04 mg Ca
2
2
Corespondena dintre cele dou moduri de exprimare a duritii apei rezult:
7,15
4,33
10 d 7,15 mg Ca 2 /l
0,357 mval/l
10 d 4,33 mg Mg 2 /l
0,357 mval/l
20,04
12,156
Duritatea total se poate exprima n cele dou uniti de msur astfel:
(0d)
2
2
2
mg Ca /l mg Mg 2 /l
mg
Ca
/l
mg
Mg
/l mval
DT

DT

7,15
4,33
l
20,04
12,156

PROCEDEE FIZICE
Ca HCO 3 2 CaCO3 CO2 H2O
t 50 0 C

MgHCO 3 2 MgCO3 CO2 H2O

t 500 C

Concentratie
carbonati, ppm

2000

1500

1000

500

0
50

100

150

200

250

Variaia concentraiei carbonailor de calciu n ap n funcie de temperatura de nclzire

MgHCO 3 2 MgCO 3 CO 2 H 2O
MgCO 3 H 2O Mg OH 2 CO 2
Mg HCO 3 2 MgOH 2 2CO 2
Dup nclzirea apei la temperaturi de aproximativ 100 0C duritatea temporar este
practic eliminat, rmnnd duritatea permanent (aproximativ 2 0d).
n aceste condiii apa nu poate fi folosit pentru generare de abur, ea necesitnd i
tratare prin procedee chimice sau fizico-chimice.

PROCEDEE CHIMICE
Procedeul cu var
n acest procedeu se utilizeaz ca reactiv o soluie saturat de hidroxid de calciu(ap de var).

CO 2 Ca OH 2 CaCO 3 H 2O

HCO 2 Ca OH 2 2CaCO 3 2H 2O
Procedeul Ca
cu sod
Reactivul utilizat n acest procedeu este o soluie de hidroxid de sodiu (sod caustic) cu o
concentraie de 10 % .

CO 2 NaOH Na 2CO 3 H 2O
Ca HCOprocedeu
CaCO 3 Na
Avantajele acestui
sunt
reprezentate
de:2CO 3 2H 2O
3 2 2NaOH
a) simplitatea realizrii tehnologice;
b) dedurizarea mai avansat n comparaie cu procedeul precedent;


Procedeul cu var i sod
Prin acest procedeu se reuete eliminarea duritii totale a apei. Reaciile chimice care se produc ntre srurile
dizolvate n ap i reactani sunt urmtoarele:
Ca HCO 3 2 Ca OH 2 2CaCO 3 2H 2O
Mg HCO 3 2 Ca OH 2 MgCO 3 CaCO 3 2H 2O
CO 2 Ca OH 2 CaCO 3 H 2O
CO 2 2NaOH Na 2CO 3 H 2O
Ca HCO 3 2 2NaOH CaCO 3 Na 2CO 3 2H 2O
CaSO 4 Na 2CO 3 CaCO 3 Na 2SO 4
CaCl 2 Na 2CO 3 CaCO 3 2NaCl
MgSO 4 Na 2CO 3 MgCO 3 Na 2SO 4
MgCl 2 Na 2CO 3 MgCO 3 2NaCl

Avantajele procedeului sunt urmtoarele:

poate fi aplicat pentru ap brut (netratat n prealabil termic);

reactivi sunt ieftini i accesibili.

Procedeul are i o serie de dezavantaje dintre care cele mai importante sunt:

apa tratat rmne alcalin i mai bogat n sruri dect apa brut;

instalaia are gabarit mare i necesit ntreinere laborioas datorit depunerilor de sruri att n vase ct
i n pompe i conducte.

Schema instalaiei de dedurizare a apei prin procedeul cu var i sod

Ap
brut

Abur
Rezervor
tampon
Prenclzitor
de ap

Dozator
de sod

Abu
r

Dozator
de var

Reactor

Nod de
amestec
1000C

Filtru

Ap
dedurizat
Precipitat

Reactorul Wirbos pentru dedurizarea apei

aerisire

Ap

Ap dedurizat

nisip fluidizat

3Ca HCO 3 2 2Na 3PO 4 Ca 3 PO 4 2 6NaHCO 3

Ap brut+reactanti

3CaSO 4 2Na 3PO 4 Ca 3 PO 4 2 3Na 2SO 4

3NaCl Na3PO4 Ca 3 PO4 2 6NaCl

PROCEDEE FIZICO-CHIMICE

Procedeele fizico-chimice utilizeaz pentru dedurizarea apei mase ionice formate

din rini sintetice care nglobeaz grupe de cationi (Na+, H+) sau anioni (OH-, Cl-).
Acestea se prezint sub form de granule cu duritate ridicat, cu porozitate intern
mare i insolubile n ap. Ele se obin din crbuni sau rini sintetice pe care se
fixeaz chimic grupe active cum sunt: HSO3-, HCOO- care rein ulterior cationii de
schimb (Na+, H+).
Pentru dedurizare se utilizeaz mase cationice de sodiu sau mase cationice de
hidrogen ncrcate n vase cilindrice verticale, cu volumul impus de fluxul de ap
supus tratrii.

Aerisire
sistem

Solutie de NaCl
3

Apa bruta

Ap curat

Ap curat pentru splare

Ap de splare
dup
regenerare
4

Ap curat pentru
afnarea stratului

Ap dedurizat

Solutie NaCl
dup regenerare
3

Schema legturilor
la vasul cu schimbtori de ioni mase cationice

Ca HCO 3 2Na M CaM 2 2NaHCO 3

CaSO 4 2Na M CaM 2 Na 2SO 4

CaCl 2 2Na M CaM 2 2NaCl
CaM 2 2NaCl 2Na M CaCl 2
MgM 2 2NaCl 2Na M MgCl 2

Ca HCO 3 2 2H M CaM 2 2CO 2 2H 2O

CaSO 4 2H M CaM 2 H 2SO 4

CaCl 2 2H M CaM 2 2HCl

Demineralizarea apei

Aceste procedee conin n principiu dou categorii de mase H-cationice i mase OH-anionice.
Prin trecerea fluxului de ap brut sau pretratat peste schimbtorul cationic sunt reinui n
ordinea reactivitii urmtorii ioni: Al3+, Fe2+, Ca2+, Mg2+, K+, Na+ i rmn n ap acizii
corespunztori srurilor coninute iniial.
Schimbtorul anionic reine radicalii acizilor dup reacii de forma:

H 2SO 4 R OH R SO 4 2H 2O
HCl R OH R Cl H2O
H 2CO 3 2R OH R 2 CO 3 2H 2O
H 2SiO 3 2R OH R 2 SiO 3 2H 2O

Ap brut

Aer+CO2

Decarbonator

Schimbtor
cationic
(H-R1)

Schimbtor
cationic
(H-R2)

Aer

Schimbtor
anionic
(R1-OH)

Vas tampon

Shimbtor cu
amestec de
mase cationice
si anionice
(H-R+R-OH)

Ap demineralizat

Schem complex de demineralizare total a apei

Schimbtor
anionic
(R2-OH)

Schema unei instalaii de demineralizare termic cu dou trepte de

vaporizare
Abur primar
1

Abur secundar 1

Abur secundar 2

Vaporizator 1
Vaporizator 2

Ap de rcire

Ap
Ap

Condensator

dedurizat
Purja 1

Condens 1

Purja 2
Condens 2

Condens 3

Rezervor de
ap demineralizat
Ap demineralizat

Degazarea apei de alimentare a cazanelor de abur

Abur
Alimentare ap
Abur si gaze
desorbite

Ap degazat