Poluarea cu oxizi ai azotului

Sursele principale de oxizi de azot

transporturile (motoarele cu benzin, motoarele Diesel,
cile ferate, vasele de navigaie, diverse),
- combustiile n focarele fixe (crbunii, combustibilii lichizi,
gazele naturale, lemnul, deeurile),
- procesele industriale i
- incendiile.
-

Aciunea sa asupra organismului animal i uman ncepe

la concentraii reduse prin micorarea rezistenei cilor
respiratorii i alterri ale funciei pulmonare.

Cauzele mbolnvirilor - modificrile structurale ale

proteinelor pulmonare (colagen i elastin) care sunt
procese reversibile la expuneri limitate.

La expuneri repetate se produc modificri ireversibile

conducnd la o susceptibilitate mrit la infecii cu virui
gripali sau pneumonie.

Asupra vegetaiei dioxidul de azot are efecte directe i

efecte indirecte.

Impactul indirect al dioxidului de azot asupra vegetaiei

este mult mai important deoarece acesta joac un rol
important n formarea oxidanilor fitotoxici, cum ar fi:
ozonul i peroxoacetilnitratii (PAN).

Pragul de sensibilitate al plantelor - 0,5 ppm, variabil

pentru diferite specii.
La depirea limitei de suportabilitate pe frunzele plantelor
apar leziuni necrotice, nespecifice (asemntoare cu
efectele i a altor substane toxice),
la concentraii mai mari de dioxid de azot sau la expunere
ndelungat ducnd la cderea frunzelor.

Msurile de eliminare i reducere a polurii cu oxizi de azot

-diferite n funcie de natura sursei

autovehicule - n mod similar cu cele de monoxid de

carbon, respectiv cu ajutorul catalizatorilor. La
autovehiculele de tip nou care folosesc benzin fr plumb
reducerea de 90% este obinut automat prin construcia de
motoare corespunztoare.

n cazul surselor staionare numai reducerea cantitii de

carburani folosii, modificarea unor procese tehnologice
industriale ar putea rezolva parial micorarea polurii cu
oxizi de azot.

Epurarea gazelor de oxizii de azot poate fi eficient realizat

- crbunelui activ. Oxizii de azot pot fi transformai prin
reducere catalitic n azot molecular, gaz ce nu are aciune
toxic.

catalizatori - aliajele metalelor din grupa platinei (Pd, Ru,

Pt, Rn), iar ca reductori se utilizeaz metanul, hidrogenul,
monoxidul de carbon, amoniacul, etc. De asemenea, oxizii
de azot pot fi ndeprtai prin reacie cu compui bazici n

Poluarea cu dioxid de sulf - depunerile

acide

Depunerea acid - fenomenul prin care acizii din atmosfer

ajung pe suprafaa Pmntului. Depunerea poate fi umed
sau uscat.

Depunerile uscate se refer la procesele prin care gazele

acide, precursorii acestora sau particulele acide vin n
contact cu suprafaa solului i sunt reinute de aceasta.

Principalele specii asociate cu depunerile acide uscate sunt:

SO2(g), particulele de sulfai acizi (H2SO4 i NH4HSO4) i
HNO3(g).

Depunerile acide umede sau ploile acide - un proces prin

care acizii din atmosfer se depun prin intermediul ploii sau
zpezii.

Acizii principali dizolvai sunt acidul sulfuric i acidul azotic.

Ali acizi: acidul clorhidric i acizii organici, de obicei,

reprezint doar o mic parte din aciditatea total cu toate
c acizii organici au o contribuie nsemnat n zonele
situate la distane mari fa de emisiile de poluanii
respectivi.

Ploile acide se formeaz n troposfer, stratul inferior al

atmosferei, reaciile fiind declanate de radiaiile solare
i determinate de ozonul i apa din atmosfer.

Mecanism
ciclul de reacie ncepe cu absorbirea unui foton din
radiaia solar de ctre o molecul de ozon stratosferic
sau care se formeaz n troposfer prin aciunea
poluanilor pe baz de carbon sau azot.

Molecula de ozon se scindeaz punnd n libertate o

molecul de oxigen i un atom de oxigen chimic reactiv,
care se asociaz cu o molecul de ap pentru a forma
doi radicali hidroxil.

Concentraia radicalilor hidroxil n atmosfer este

redus, dar ei sunt deosebit de activi i se regenereaz
permanent din reaciile de oxidare pe care le
declaneaz.

Figura 24. Mecanismul de formare a acizilor n atmosfer

Ploile acide au efecte negative asupra tuturor factorilor

din mediul natural i artificial.

Efectul asupra organismului uman are loc fie direct, fie

indirect prin degradarea mediului su de via.

Efectul direct asupra organismelor umane se manifest

prin creterea frecvenei tulburrilor cardio-respiratorii
mai ales la bolnavii cronici chiar la concentraii mici ale
dioxidului de sulf i a oxizilor de azot n atmosfer.

Asupra plantelor efectul ploilor acide este

remarcabil n special asupra pdurilor.

Aciunea negativ a ploii acide se observ mai ales n

perioada iniial de dezvoltare a plantelor. Ploaia
acid cu pH 2,75 micoreaz viteza de cretere a
lstarilor viei de vie.

Ploile acide determin modificarea vitezei de

ptrundere a pesticidelor n frunz i micorarea
duratei persistenei lor la suprafa.

n sol, prin creterea aciditii se pot elibera elemente

cu toxicitate ridicat asupra plantelor cum ar fi de
exemplu aluminiul.

Ploile acide produc dezechilibre prin scderea pH-ului n

apele de suprafa i din sol.

Prin scderea pH-ului sub 5,9 crevetele nceteaz s se

mai reproduc, meninerea ndelungat a acestui pH
ducnd la reducerea drastic a populaiei de crevei
ceea ce conduce la urmri negative n lanul trofic al
biotopului respectiv.

La scderea mai drastic a pH-ului sub 5,4 nici un pete

nu se mai poate reproduce conducnd n circa 10 ani la
dispariia total a speciilor.

Ploile acide au o aciune coroziv puternic i asupra

diverselor obiecte cu care vin n contact, n primul rnd
asupra construciilor metalice dar i asupra materialelor
de construcii (marmura, calcarul, plcile de ardezie
folosite pentru acoperiurile cldirilor etc.).

Este de remarcat c unele monumente istorice, cldirile

publice, catedralele, sculpturile s-au deteriorat mai rapid
n ultimii ani din cauza creterii gradului de poluare a
aerului.

Masuri de reducere

micorarea emisiilor nocive la surs, prin metode n cea

mai mare parte cunoscute.
la centralele termoelectrice cu crbuni se folosesc
scruberele sau se nlocuiesc crbunii cu coninut mare
de sulf, iar uneori prin metode cunoscute se realizeaz
splarea sulfului.
n cazul proceselor de obinere a acidului sulfuric prin
oxidarea catalitic a dioxidului de sulf la trioxidul de sulf,
epurarea gazelor reziduale de dioxid de sulf se
efectueaz prin absorbia acestuia n soluii alcaline sau
alcalii solide cu formarea acidului sulfuric, sulfului,
sulfatului de amoniu sau a altor compui. n aceste
cazuri se utilizeaz varul sau lamuri de oxizi de calciu
sau magneziu.
CaO + SO2 + 1/2O2 CaSO4
MgO + SO2 + 1/2O2 MgSO4

Pentru reinerea dioxidului de sulf se pot utiliza carbonai

ai metalelor alcaline. Reaciile care au loc sunt:
SO2 + M2CO3 M2SO3 + CO
M2SO3 + 1/2O2 M2SO4

Sulfaii i sulfiii formai sunt redui cu crbune activ

pn la sulfuri. Acest proces de reducere are loc la
1070K, iar sulfurile metalice formate se regenereaz cu
ajutorul dioxidului de carbon i a vaporilor de ap:
M2S + CO2 + H2O M2CO3 + H2S

Hidrogenul sulfurat se oxideaz pn la sulf elementar

(procedeul Claus):
H2S + 1/2O2 S + H2O

Smogul fotochimic
smog - (n limba englez smoke = fum, fog = cea)
fenomenele atmosferice de suprapunere a polurii cu
fum i gaze nocive peste cea.

prin

efectul combinat al acestora apare un sinergism

care determin o nocivitate extrem de mare a diferitelor
gaze toxice (n special a SO2 i NO2) aflate chiar n
concentraii sub limita maxim admis.
oraele cu circulaie intens i cu industrie
puternic, n care, datorit particularitilor geografice i
climaterice exist condiii pentru formarea ceii, a
calmului atmosferic i a inversiei termice.
n

Mecanismul producerii smogului fotochimic

Cei mai importani compui nocivi identificai n smog

sunt oxidani puternici ca: ozonul, peroxizii organici
(peroxid de acetil), nitrii i nitroperoxizi (nitrit i nitrat de
peroxiacetil), peroxizi anorganici (peroxid de hidrogen),
radicali liberi etc.

Figura 25. Mecanismul de formare a smogului fotochimic

Efectele smogului fotochimic

Efectele principale ale smogului fotochimic asupra

organismului uman sunt:

acute: uscciune a mucoaselor gurii, nasului, modificri

ale acuitii vizuale, cefalee pn la congestie
pulmonar, edem i moarte. La concentraii de 0,02-0,05
ppm ozonul este sesizat olfactiv, la 0,1-1 ppm creaz
tulburri de vedere, modificri ale funciei pulmonare, iar
la 0,8-1,7 ppm apar congestiile pulmonare.

cronice: leziuni cronice pulmonare (bronit,

pneumonii), apariia i dezvoltarea tumorilor pulmonare.

Ozonul prezint influene negative asupra cauciucului

natural i a materialelor similare prin oxidarea i ruperea
legturilor duble din polimer. Prin sciziunea oxidativ au
loc ruperi de legturi i n final deteriorarea polimerului

Particulele de aerosoli care reduc vizibilitatea se

formeaz prin polimerizarea moleculelor mici produse n
reaciile de formare a smogului .

Efectele negative ale smogului asupra plantelor sunt

numeroase i se datoreaz oxidanilor. Astfel, PAN
prezint toxicitate fa de plante atacnd frunzele tinere i
cauznd arsuri i negriri ale acestora. Oxizii de azot chiar
la concentraii mari au toxicitate sczut fa de plante.

Msuri de combatere a formrii smogului

fotochimic

Un control riguros al substanelor de baz ale formrii

smogului contribuie la bun protejare a mediului. Pentru
aceasta s-a realizat construcia de autovehicule cu
motoare ale cror emisii nocive (NOx, CO, CnHm) sunt
extrem de reduse.

n privina emisiilor rezultate din sursele staionare mari,

cum ar fi de exemplu cele provenite de la fabricile
chimice, rafinrii de petrol, controlul acestora este mai
uor. Dificil este controlul surselor staionare mici unde
procesul este de multe ori intermitent, sezonier i
dependent de materia prim.

Freonii - gaura de ozon

Geneza stratului de ozon

Deteriorarea stratului de ozon
Efectele degradrii stratului de ozon
Msuri de protecie a stratului de ozon

Geneza stratului de ozon

Atmosfera primar a Pmntului avea un caracter

reductor datorit absenei oxigenului. n straturile
superioare ale atmosferei radiaia UV scindeaz
moleculele de oxigen i conduce la formarea ozonului
care are capacitatea de a absorbi aproape n totalitate
aceast radiaie:
O2 + h O2*
O 2* O + O
O2 + O O 3
unde O* semnific o molecul de oxigen activat n
urma iradierii.

Stratul de ozon este situat n proporie de 90% n stratosfer la o distan de 10 pn la

55 km de suprafaa Pmntului avnd densitatea maxim la aproximativ 25 km
altitudine. Ozonul rmas (10%) este situat n stratul inferior al atmosferei-troposfer.

Radiatia UV

Radiaia solar UV se mparte n trei categorii, n funcie

de lungimea de und i de efecte:

UV-A ( = 320-400 nm), cu energia cea mai sczut i

ajunge n proporia cea mai mare (5,6%) la suprafaa
solului;
UV-B ( = 280-315 nm), o parte din ea este absorbit de
stratul de ozon i de nebulozitatea din atmosfer,
intensitatea la nivelul solului variaz n funcie de
condiiile climaterice (doar 0,5%);
UV-C ( = 100-280 nm), are energia cea mai mare i
este absorbit n totalitate de oxigenul i ozonul din
atmosfer, iar la suprafaa solului intensitatea acesteia
este 0.

Deteriorarea stratului de ozon

Termenul de gaur de ozon desemneaz fenomenul

aprut n anii '70 de rarefiere a stratului de ozon
stratosferic deasupra Antarcticii n special la sfritul
iernii australe, n lunile septembrie i octombrie (figura
27).

Odat cu nclzirea stratosferei concentraia ozonului

revine la concentraii apropiate de cele normale.

Distrugerea stratului de ozon deasupra Antarcticii

G.M.B. Dobson 1936

O unitate Dobson (UD) este definita a fi un strat cu o grosime de 0,01 mm la

presiune si temperatura standard. Grosimea stratului de ozon se exprima sub forma
unitatilor Dobson care masoara grosimea sa fizica obtinuta prin comprimare in
atmosfera pamantului. In aceste conditii stratul de ozon este foarte subtire.
300 500 UD

microfotometru fotoelectric
utilizand o fotocelula cu K

La tropice, nivelul stratului de ozon este de 250 and 300

UD;

In regiunile temperate datorita variatiilor sezoniere modificari mari ale nivelului ozonului,

de ex. la Leningrad s-au inregistrat niveluri ale stratului de

ozon de 475 UD dar si 300 UD (variatii care au loc chiar
in absenta substantelor care determina epuizarea stratului
de ozon)

Principalele teorii emise privind cauzele formrii gurii de

ozon:

1.Teoria solar (Linwood Callis) - distrugerea ozonului este

catalizat de speciile cu azot activ care includ i oxizii de azot.
n zonele superioare ale atmosferei azotul activ se formeaz
prin interacia particulelor de mare energie provenite de la
soare cu moleculele de azot. Particulele solare (electronii i
protonii) tind s se aglomereze la poli datorit cmpului
magnetic al Pmntului, iar n timpul iernii polare speciile cu
azot coboar n stratosfer unele putnd persista 3-4 ani.
Conform acestei teorii deasupra Antarcticii ar trebui s existe o
concentraie mare de oxizi de azot iar pierderea de ozon s fie
mai pronunat la partea superioar a stratosferei.
Determinrile efectuate nu au confirmat aceste consecine ale
teoriei solare i au stabilit c n interiorul gurii de ozon
concentraia NOx este mai mic dect n orice alt zon a lumii
iar scderea concentraiei ozonului se nregistreaz n straturile
inferioare ale stratosferei ntre 12-20 km.

2. Teoria dinamic sau meteorologic consider c

modificrile concentraiei ozonului se datoreaz
circulaiei curenilor atmosferei deasupra Antarcticii,
formrii curentului de aer foarte rece (- 900C) numit
vortex.

Teoria consider c procesul de distrugere catalitic a

ozonului are loc n reacii eterogene ce se desfoar la
suprafaa norilor, aceast zon fiind singura unde se
formeaz nori stratosferici pentru o perioad
ndelungat. Aceast teorie nu explic scderea
concentraie de ozon la latitudini mai mari de 45 grade.

3. Teoria chimic - emis n urma determinrilor

efectuate de experii NOE (National Ozone Expedition)
n 1986 i susine c ozonul este distrus prin intermediul
lanului catalitic al speciilor halogenate active. Expediia
a determinat n stratosfer cantiti relativ mari de ClO (1
ppb) de 100 ori mai mari dect n zonele temperate.

La nivelul stratului de ozon i deasupra acestuia radiaia

UV nefiltrat rupe legturile chimice din freoni i are loc
eliberarea atomilor de halogen - extrem de reactivi i se
combin cu un atom de oxigen din molecula de ozon cu
care formeaz oxidul de halogen care este puin stabil i
reacioneaz cu un atom liber de oxigen. Atomul de
halogen astfel eliberat reacioneaz cu o nou molecul
de ozon. n acest fel, un singur atom de clor (halogen)
poate distruge pn la o sut de mii de molecule de
ozon (figura 28).

Figura 28. Modul de aciune al CFC-ului asupra ozonului

n condiiile climatice extreme de deasupra Antarcticii

procesul este accelerat de prezena cristalelor de ghea din
norii stratosferici, astfel explicndu-se diminuarea mai
accentuat a stratului de ozon de la acest nivel.

Denumirea clorofluorocarburilor

CFC clorofluorocarburi
HCFC hidrofluorocarburi
FC fluorocarburi
PFC perfluorocarburi (complet fluorinate)
Sistemul de notare al CFC-01234 este:
0 = numarul legaturilor duble (se omite daca este zero)
1 = numarul atomilor de carbon -1 (se omite daca este
zero)
2 = numarul atomilor de hidrogen +1
3 = numarul atomilor de fluor
4 = numarul atomilor de brom daca exista (se adauga
litera "B")

Exemple de clorofluorocarburi (freoni) si

clorofluorobromocarburi (haloni):
Tetraclorometan CCl4 Freon 10 CFC-10
Tetrafluorometan CF4, Freon 14 CFC-14
Triclorofluorometan CCl3F Freon-11, R-11 CFC-11
Diclorodifluorometan CCl2F2 Freon-12, R-12 CFC-12
Clorodifluorometan HCClF2 R-22 HCFC-22
Bromoclorodifluorometan CBrClF2 BCF, Halon 1211
BCF, sau Freon 12B1 Halon 1211
Bromotrifluorometan CBrF3 BTM, Halon 1301 BTM,
or Freon 13BIHalon 1301

Efectele degradrii stratului de ozon

modificarea stratificrii termice a atmosferei cu apariia

modificrilor climatice, reducerea efectului de ser realizat de
stratul de ozon, modificri n distribuia pe vertical a ozonului
cu creterea concentraiei ozonului troposferic i scderea
concentraiei ozonului stratosferic.
creterea intesitii radiaiei ultraviolete cu lungime de und
280-315 nm cu efecte negative asupra organismelor vii.
apariia unor maladii ale ochilor: la cornee-fotocheratitis, la
lentil-cataract, la retin-degradarea ei, maladii ale pielii
(cancerul pieii) i maladii infecioase.
vegetatie radiaia ultraviolet cu lungimea de und 280-315 nm
determin reducerea activitii de fotosintez i a eutrofizrii, iar
la altele scderi ale produciei. Aciunea radiaiei UV cu lungime
de und 280-315 nm (UV-B) asupra ecosistemelor acvatice se
manifest prin dereglarea strategiilor de adaptare (orientare,
mobilitate), a funciilor psihologice, dezvoltarea anormal a
organismelor marine (peti, larve).
implicaii negative i asupra unor materiale de construcii n
special asupra materialelor plastice dure care plesnesc i se
decoloreaz.