Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cap 5 Termodinamica
Cap 5 Termodinamica
Capitolul V.
Elemente de termodinamic
biologic
Termodinamica este nu numai un important capitol al fizicii, dar i sursa a
numeroase informaii importante despre sistemele biologice. De aceea, scopul
acestei uniti de curs este de a familiariza cititorul cu mrimile, principiile i
legile cu care opereaz termodinamica i de a studia aplicaiile acestora n ceea
ce privete bilanul energetic i metabolismul organismelor.
123
Iuliana Lazr
mediul exterior ca un ntreg. Comportarea sistemului este determinat de
proprietile interne i de interaciunea sa cu exteriorul.
2. Pentru studiu, de obicei, se aleg sisteme termodinamice izolate la care,
prin interaciune ntre ele, nu se modific masa i energia. Interaciunea ntre
sistemele reale (neizolate) duce la modificarea mrimilor de mai sus. n cazul n
care sistemul nu schimb substan cu exteriorul spunem c acesta este nchis.
Exist diferite tipuri de izolri. De exemplu, sistemul izolat adiabatic este un
sistem care nu poate interaciona cu exteriorul dect prin efectuarea de lucru
mecanic. Ansamblul proprietilor sistemului la un moment dat poart
denumirea de stare. Starea unui sistem termodinamic este determinat de
valorile pe care le iau la un anumit moment anumii parametrii.
3. Mrimile ce caracterizeaz complet starea sistemului termodinamic se
numesc parametri de stare (p, V, T) ce nu sunt variabile independente, ci sunt
legate prin ecuaia de stare:
f ( p,V , T ) = 0
substan);
c) sisteme deschise (schimb cu exteriorul att substan ct i energie).
Se impune precizarea c toate organismele vii sunt din punct de vedere
termodinamic sisteme deschise.
124
A da
i
(5.1)
unde Ai sunt parametrii de for, iar ai sunt parametrii de poziie, s fie aceea de
lucru mecanic.
Un succes enorm a fost nelegerea faptului c energia intern a oricrui
sistem, constnd n suma tuturor energiilor cinetice (de oscilaie, de rotaie i
translaie) datorate micrilor dezordonate ale particulelor constituente i ale
energiilor lor poteniale de interaciune, este o mrime care se conserv n
sistemele izolate, iar n cele neizolate variaz prin diferite forme de schimb cu
exteriorul:
U=
unde
E + E
c
(5.2)
constituente, iar
Iuliana Lazr
Tot n secolul trecut s-a dezvoltat i electromagnetismul, studiul
electricitii, pe ale crei aplicaii practice se bazeaz, n cea mai mare msur,
civilizaia contemporan.
Cmpul electric, precum i cel magnetic sunt forme de stocare a energiei
unei distribuii de sarcini electrice aflate n repaus i respectiv n micare.
Energia celor dou cmpuri care se genereaz reciproc, se genereaz n spaiu
sub forma undelor electromagnetice (lumina, razele X etc.).
Toate corpurile (de la atri pn la propriul nostru corp) emit i n acelai
timp absorb radiaii electromagnetice cu intensitate i distribuie spectral, ce
depind de natura lor i de temperatur.
Studiind aceast radiaie, Max Plank a ajuns (n anul 1900) la concluzia
c ntr-un fascicol de radiaie electromagnetic cu lungimea de und nu poate
exista o cantitate de energie mai mic dect:
E=
hc
= h
(5.3)
unde h = 6,62 . 10-34 J.s este o constant, iar c = 3 . 108 m/s este viteza luminii
n vid. Acest rezultat crucial a artat c energia radiant este cuantificat.
Cealalt revoluie petrecut n fizic la nceputul secolului nostru aparine
teoriei relativitii a lui A. Einstein, ce aduce cu sine o nou definiie a energiei:
energia total pe care o posed orice corp cu masa m este E = mc2.
Intr-adevr, n diferitele transformri la nivel subatomic, masa inerial fie
dispare i apar radiaii electromagnetice, fie apare pe seama energiei acestor
radiaii.
Unitatea standard de msur a energiei n S.I. este Joule.
Uniti derivate: 1 cal (calorie) = 4,18 J
1 kWh (kilowatt or) = 3,6 . 106 J
1 eV (electron-volt) = 1,6 . 10-19 J
126
A da
i
(5.1)
Prin convenie, lucrul mecanic este pozitiv dac sistemul primete lucru
Fig.5.1
F
S
(5.4)
(5.5)
(5.6)
127
Iuliana Lazr
5.3. PROCESE TERMODINAMICE
(5.7)
(5.8)
128
(5.9)
(5.10)
129
Iuliana Lazr
unde f() este o funcie arbitrar i monoton de temperatur i care este
folosit pentru definirea scrilor de temperatur. Dou variante utilizate pentru
funcia f sunt:
f ( ) = a + b
f ( ) = exp()
(5.11)
2, raportul:
V1 V2
V2
(5.12)
(5.13)
(5.14)
(5.15)
unde R este constanta gazelor perfecte i are valoarea de 8.31 J/mol.K (1.988
cal/mol.K).
130
(5.16)
(5.17)
(5.18)
Organismele vii sunt sisteme a cror energie intern poate crete sau
poate scdea n funcie de diferite condiii (vrst, stare fiziologic, etc.). Pentru
131
Iuliana Lazr
aplicarea corect a principiului I al termodinamicii, n cazul organismelor trebuie
s se in seama de aspectul fundamental c acestea sunt sisteme deschise,
care primesc i degaj n exterior energie, astfel nct problema conservrii
energiei se pune numai pentru sistemul nchis format din organismul studiat
mpreun cu mediul nconjurtor.
nainte de a trece la unele aplicaii i implicaii biologice concrete ale legii
generale a naturii, se impun urmtoarele remarci:
1. Att cldura, ct i diferitele forme de lucru mecanic sunt forme diferite
de variaie ale aceluiai parametru de stare al sistemelor (energia intern) i, de
aceea, se pot transforma reciproc unul n altul i se exprim ambele n uniti
de energie;
2. ntre cldur i lucru mecanic nu este o echivalen calitativ,
deoarece la scar atomo-molecular cldura exprim variaia energiilor
dezordonate, n timp ce lucrul mecanic exprim variaia unei energii ordonate n
sens macroscopic; de aceea, lucrul mecanic se poate transforma integral n
cldur prin frecri, n timp ce cldura nu se poate transforma dect parial n
lucru mecanic.
metabolismului
energetic,
deoarece
coninutul
caloric
al
Iuliana Lazr
Procedeul este denumit calorimetrie, iar aparatul utilizat este bomba
calorimetric a lui Bertholet. Determinarea este complicat i dificil, dei
principiul este simplu. O cantitate cntrit dintr-o prob este aezat pe o
srm de platin, ntr-o atmosfer de oxigen, n interiorul unei camere sau
"bombe" metalice. Camera este apoi nchis etan i suspendat ntr-o baie de
ap. Un curent electric care trece prin srma de platin aprinde proba,
provocnd o ardere complet cu formare de H2O, CO2 i, n cazul proteinelor,
oxizi de azot, sulf i fosfor. Dup ce s-a fcut corecia pentru nmagazinarea de
cldur n diferiii constitueni ai calorimetrului, cldura de ardere poate fi
calculat pe baza greutii apei din baie i a modificrii temperaturii sale.
Aplicarea unor corecii adecvate i stabilirea caracteristicilor calorimetrului
constituie dificultile cele mai mari ale metodei. Rezultatele sunt n general mai
exacte dect este necesar pentru majoritatea scopurilor n biologie. Fiecare
compus are o cldur de ardere specific, n funcie de structura sa chimic. De
exemplu: pentru glucoz, aceast valoare este 3,74, pentru sucroz 3,94,
pentru glicogen 4,19 iar pentru amidon 4,18 kcal/g.
Prima lege a termodinamicii, care descrie constana cantitii totale de
energie dintr-un sistem sugereaz c ntre cele patru variabile ale
metabolismului energetic trebuie s existe o relaie simpl, i anume:
Ingerarea de alimente = pierdere de cldur + lucru mecanic +
+ depozitare de energie
unde depozitarea are un semn negativ cnd rezervele au fost utilizate. Dac
ingestia de hran depete pierderea de cldur i lucrul mecanic, energia
suplimentar este depozitat n corp; energia se pierde din depozitele
energetice dac ingestia de hran este mai mic dect pierderea de cldur +
lucrul mecanic.
Una din metodele frecvent utilizate pentru studiul bilanului energetic
const n observarea subiectului de experien n stare de repaus i pe
nemncate. Ingestia de hran i lucrul mecanic pot s nu fie luate n
considerare, pierderea de cldur rmnnd singura form de consum
134
lg M b = a lg m + b
(5.19)
Iuliana Lazr
infrarou. n cazul unor corpuri de pe care se evapor apa, aa cum sunt multe
dintre organismele animale, se mai degaj o cantitate de cldur proporional
cu viteza de evaporare de pe unitatea de suprafa (ve).
e
m
er
t
eo
m
Ho
1E0
1E-3
1.
00
Intensitatea metabolismului
bazal (kcal/kg)
1E3
me
ter
o
l
iki
Po
1E-6
1E-9
1E-12
7
0.6
are
lul
e
ic
Un
1E-15
1E-18 1E-15 1E-12
1E-9
1E-6
1E-3
1E0
1E3
T T
dQ
= S 2 1 = kcond S (T1 T2 )
dt
l
(5.20)
unde este conductivitatea termic a materialului prin care are loc difuzia, S
este suprafaa prin care se face transferul termic, l este distana dintre punctele
ntre care se face transferul, aflate la temperaturile T1 i T2. Semnul minus
indic faptul c n mod normal, transferul se face de la corpul cu temperatura
mai ridicat la cel cu temperatura mai sczut, astfel nct n cazul bilanului
136
= 380 W/m.K
- ap
= 0,6 W/m.K
= 0,4 W/m.K
= 0,2 W/m.K
- grsime
= 0,1 W/m.K
- polistiren
= 0,04 W/m.K
- aer
= 0,025 W/m.K
dQ
= kconv S (T1 T2 )
dt
(5.21)
Iuliana Lazr
combustie intern se face n general cu aer. La nivelul organismului, valorile de
mai sus indic faptul c fenomenul de convecie este mai important la nivelul
sistemului circulator dect la nivelul sistemului respirator.
O alt form de transfer de energie este radiaia termic. Toate corpurile
au capacitatea de face schimb de energie cu exteriorul prin radiaii
electromagnetice, din spectrul infrarou. Energia transferat n acest mod este
n general redus, dar depinde foarte mult de temperatur. Simim cldura
emis de un corp aflat la o temperatur ridicat fr a-l atinge, tocmai datorit
acestui fenomen.
Din punct de vedere cantitativ, emisia de energie radiant este
caracterizat de legea Stephan Boltzmann i variaia cldurii emis prin
radiaie este de forma:
dQ
= S T 4
dt
(5.22)
dQ dQemis dQabsorbit
=
(5.23)
dQ
= (kcond + kconv ) S (Ti Te ) + krad S (Ti 4 Te4 ) + kevap Sve
dt
(5.24)
nseamn
intensitatea
metabolismului
bazal
este
practic
139
Iuliana Lazr
-
rmne
constant
ntr-un
anumit
domeniu
de
temperaturi ambiante.
Pentru a pstra temperatura aproape constant, speciile homeoterme
necesit existena unui sistem de reglare biologic.
Din punct de vedere biologic, speciile homeoterme se gsesc pe o
treapt superioar a evoluiei. Existena unei temperaturi constante permite o
funcionare enzimatic optim. Din punct de vedere termic, iat care sunt
limitele de funcionare ale organismului uman:
- 43,3 C
biologice
- 41,1 C
- convulsii
- 36 37 C
- temperatura normal
- 31 C
- pierderea cunotinei
- 21 28 C
- 18 C
dt primit
(5.25)
dQ
= k (Ti Te )
dt cedat
(5.26)
dQ
dQ
+
=0
dt primit dt cedat
(5.27)
M
k
(5.28)
75 W n somn
Iuliana Lazr
ntr-o mic msur n funcie de activitatea organismului, i c la practicarea
sportului valoarea lui M crete de 10 ori, un calcul simplu ne conduce la o
valoare a temperaturii pielii avnd valoarea:
Ti = Te +
M
= 17 + 3 10 = 47D C !!!
k
(5.29)
rezultat care evident este greit. Aceasta nseamn c un model simplu ca cel
prezentat mai sus nu descrie corect termoreglarea organismului i trebuie
elaborat un model mai complex.
Un model care descrie mai bine comportamentul termic al organismului
este format din dou componente:
-
temperatura
sa
exterioar
variind
funcie
de
A da
i
(5.16')
Iuliana Lazr
respective. Astfel, mrimile a cror variaie este notat cu "d" sunt acele mrimi
care din punct de vedere matematic reprezint difereniale totale exacte, sau
altfel spus, valoarea matematic a variaiei nu depinde de modul n care are loc
variaia parametrilor (T, ai). Mrimile pentru care variaia ntre dou stri
depinde de modul n care variaz parametrii (T, ai) sunt identificate prin notaia
variaiei cu "". inndu-se cont de faptul c energia intern este o diferenial
total exact, se poate scrie:
U
dU =
dT +
T ai
da
T ,a j i
i
(5.30)
Ai dai
T
a
,
j
i
(5.31)
a
i
a
i
Ai dai =
T ,a j
i
a
i
da
i
(5.32)
(5.33)
1
1 U
C ai =
m
m T ai
(5.34)
A a = a dA + A da
i i
(5.35)
A da
i
= dU d
A a + a dA = d U a A + a dA = dH + a dA
i i
(5.36)
Mrimea:
H =U
a A
i
(5.37)
dT +
Ai
A T , A
i
d Ai
(5.38)
Ai
; cai =
1 H
m T
Ai
(5.39)
T T , a j
(5.40)
Exemple
Fluidul ideal
Un fluid ideal poate fi caracterizat de volum (V) ca parametru de poziie,
drept parametru de for alegndu-se presiunea, A = - p, semnul minus fiind
folosit pentru a putea respecta convenia de semne pentru lucru mecanic (vezi
seciunea 5.2). n aceast situaie, relaiile prezentate anterior se scriu sub
forma:
U
U
Q =
dT +
+ p dV
V
T
(5.41)
145
Iuliana Lazr
U
CV =
T V
(5.42)
=
+ p
T
(5.43)
V dp
T
(5.44)
(5.45)
V
T
(5.46)
(5.47)
Q = C p dT Vdp
(5.48)
V
Q
= CV + p
p
T
T p
(5.49)
(5.50)
H
Q
T p T p
(5.51)
i implicit:
146
RT
R
=
=
p
p
T
p
p
(5.52)
(5.53)
(5.54)
Scriind relaia (5.54) n cazul n care presiunea este constant, innd cont i de
(5.42):
U
dV
C p = CV +
+ p
V T
dT p
(5.55)
i revenind n (5.54):
C = CV +
C p CV dV
V dT
T p
(5.56)
dV = 0
p
(5.57)
147
Iuliana Lazr
T
dp
dV +
p
p V
T
dT =
V
(5.58)
dp +
dV = 0
CV C V p
p V
(5.59)
Cp C
(5.60)
CV C
=
V
p
R
T
;
V
=
p
R
(5.61)
(5.62)
pV n = const
(5.63)
(5.64)
T2
L12 = dU = CV dT = CV (T2 T1 )
1
RT1 V1
L12 pdV =
1 V2
V1
V2
148
(5.65)
T1
RT p 1
1
2
1
1 =
1 p1
(5.66)
Q12 = L12 =
V2
V2
V
dV
= RT ln 2
V
V1
V1
pdV = RT
V1
(5.67)
(5.68)
p
p=ct
T=ct
V=ct
Q=0
Fig.5.4
d. Procesul izocor. Este procesul politrop n care C = CV i n = , lucrul
mecanic este nul (volumul este constant), iar cldura schimbat cu exteriorul:
Q12 = U 2 U 1 = CV (T2 T1 )
(5.69)
Una din preocuprile importante ale omenirii din toate timpurile a fost
aceea de a obine energie mecanic ieftin i cu un efort minim. Astfel, au fost
cutate maini capabile s produc lucru mecanic fr a consuma o alt form
de energie. Existena unui asemenea dispozitiv, cunoscut sub numele de
"perpetuum mobile de spea I" este ns infirmat de ctre primul principiu al
termodinamicii. Plecndu-se de la observaia c lucrul mecanic poate fi integral
149
Iuliana Lazr
transformat n cldur, s-a ncercat punerea n eviden a fenomenului invers,
adic a realizrii unei maini care s transforme integral cldura n lucru
mecanic, main care ar purta numele de "perpetuum mobile de spea II".
Principiul al doilea al termodinamicii este ns acela care infirm i existena
unui asemenea dispozitiv. O prim form a acestui principiu a fost dat la
nceputul secolului al XIX-lea de ctre Carnot, sub forma a dou teoreme:
- teorema I: randamentul unei maini termice depinde numai de
temperaturile izvorului cald i izvorului rece i nu depinde de natura mainii.
- teorema II: randamentul unei maini termice care funcioneaz ireversibil
este ntotdeauna mai mic dect randamentul unei maini termice care
funcioneaz reversibil ntre aceleai limite de temperatur.
Prin izvor de cldur se nelege n general un termostat, un sistem fizic
capabil s absoarb sau s cedeze orice cantitate de cldur fr a-i modifica
temperatura.
Enunurile cele mai cunoscute ale acestui principiu au fost date mai
trziu de ctre Clausius: "este imposibil o transformare care s aib drept
rezultat trecerea de la sine a cldurii de la un corp cu temperatura dat la un
corp cu temperatura mai ridicat" i Kelvin: "este imposibil realizarea unei
transformri care s aib drept rezultat producerea de lucru mecanic folosind o
singur surs de cldur". Cele dou enunuri sunt echivalente din punct de
vedere fizic i postuleaz faptul c pentru a se produce lucru mecanic, sunt
necesare cel puin dou izvoare de cldur, unul care s cedeze i altul care s
primeasc cldur.
Forma cea mai general a principiului a fost dat n 1909 de ctre
Carathodory sub forma: "n vecintatea unei stri de echilibru a unui sistem
termodinamic termic omogen exist stri care nu pot fi atinse prin procese
adiabatice reversibile".
Principiul I nu realizeaz o descriere complet a proceselor naturale. El
spune doar c suma energiilor rmne constant n toate transformrile. Pentru
un acelai bilan energetic, procesele se pot desfura conform principiului I n
dou sensuri. n natur ns, toate procesele au un sens unic de desfurare
(sunt procese ireversibile). Teoria cinetico molecular a lui Boltzmann d o
150
S = k ln p
(5.70)
(5.71)
(5.72)
Iuliana Lazr
valoarea maxim, atins atunci cnd sistemul a ajuns n starea de echilibru. La
nivel molecular, cretere entropiei exprim dezorganizarea progresiv a
sistemelor izolate, odat cu scderea energiei lor libere care devine minim n
starea de echilibru. Trebuie reinut faptul c, un sistem ajuns n starea de
echilibru nu mai poate efectua lucru mecanic, efectuarea oricrei aciuni
realizndu-se numai de ctre sistemele care evolueaz ctre starea de
echilibru.
Variaia entropiei unui sistem neizolat este rezultanta a doi termeni: o
cretere a entropiei datorat proceselor ireversibile ce au loc n interiorul
sistemului i un flux de entropie legat de schimburile de cldur cu exteriorul,
care poate fi pozitiv sau negativ. Primirea unei cantiti de cldur din exterior
determin intensificarea agitaiei termice din sistem, deci accentuarea dezordinii
moleculelor sale, ceea ce se exprim prin creterea entropiei. n mod analog,
un sistem care cedeaz cldur i micoreaz entropia. Datorit existenei
celor doi termeni, variaia total a entropiei unui sistem neizolat poate fi att
pozitiv ct i negativ, spre deosebire de sistemele izolate, la care entropia
crete ntotdeauna.
dS1>0
Proces cuplat
disipativ
entropic
natural
dS2<0
Proces cuplat
energizant
anti-entropic
antrenat
Iuliana Lazr
dac n acelai domeniu spaial se desfoar i procese disipative,
generatoare de entropie (dSi(2) < 0), aa nct, n virtutea principiului al II-lea al
termodinamicii:
4
S IRabs = s k Tc3 = 3.16 J / sK
3
(5.73)
unde s este suprafaa corpului (1,54 m2), k este constanta lui Boltzmann i Tc
este temperatura calorimetrului;
SO 2 cons = O2 consumat S s tan dard O 2 = 1.8 10 4 mol / s 205 J / K mol = 0.04 J / sK
(5.74)
S conv =
154
12.7 J / s
= 0.042 J / sK
306 K
(5.75)
S conv =
24 J / s
= 0.08 J / sK
310 K
(5.76)
(5.77)
(5.78)
(5.79)
Iuliana Lazr
succesiunea anotimpurile face ca procesul s fie posibil n multe zone doar o
parte din an.
Dei numai o parte din componentele biocenozei terestre poate
transforma energia solar n energie chimic, aceasta se distribuie ntregii
biosfere ca urmare a numeroaselor interaciuni ale componentelor sistemului, n
special prin procesul de hrnire, n care energia chimic din biomasa unui
sistem este transferat altui sistem.
(5.80)
f prot + f lip + f gl = 1
(5.81)
(5.82)
157
Iuliana Lazr
Pentru sistemele n care au loc procesele reversibile, variaia entropiei
este determinat numai de schimbul de cldur cu exteriorul. n cazul unui
astfel de proces reversibil elementar (infinitezimal), ea este:
dQ
dS =
T rev
(5.83)
dQ
dS >
T irev
(5.84)
dQ '
dQ
dS =
+
; dQ ' > 0
T irev T
(5.85)
dS = dS e + dS i ; dS i > 0
(5.86)
disipare a lui Rayleigh. Conform definiiei date mai sus, n condiii izoterm
izobare:
dGi
dS
d
= ( H T S )i = T i
dt
dt
dt
(5.87)
= J 1 X 1 + J 2 X 2 + ... + J n X n
(5.88)
159
Iuliana Lazr
160