Biofizic Elemente de termodinamic biologic

Capitolul V.

Elemente de termodinamic
biologic
Termodinamica este nu numai un important capitol al fizicii, dar i sursa a
numeroase informaii importante despre sistemele biologice. De aceea, scopul
acestei uniti de curs este de a familiariza cititorul cu mrimile, principiile i
legile cu care opereaz termodinamica i de a studia aplicaiile acestora n ceea
ce privete bilanul energetic i metabolismul organismelor.

5.1. STAREA UNUI SISTEM TERMODINAMIC I MRIMILE CARE L

CARACTERIZEAZ

Termodinamica este un domeniu al fizicii clasice care a introdus concepte

i a formulat legi cu o valabilitate general pentru orice proces natural.
Diferitele activiti ale organismelor vii reprezint, din punct de vedere
fizic, o suit de transformri de energie, cu mult mai complexe dect orice
proces ce are loc n mainile create de om, dar guvernate, ca i acestea, de
legile fizice ale conversiei unei forme de energie n alta.
S definim cteva noiuni mai importante ce le folosim n termodinamic:
1. Un sistem termodinamic reprezint un ansamblu de corpuri de
dimensiuni macroscopice, cu volum determinat, constituit din molecule i atomi,
care se gsesc ntr-o micare continu i dezordonat i interacioneaz cu

123

Iuliana Lazr
mediul exterior ca un ntreg. Comportarea sistemului este determinat de
proprietile interne i de interaciunea sa cu exteriorul.
2. Pentru studiu, de obicei, se aleg sisteme termodinamice izolate la care,
prin interaciune ntre ele, nu se modific masa i energia. Interaciunea ntre
sistemele reale (neizolate) duce la modificarea mrimilor de mai sus. n cazul n
care sistemul nu schimb substan cu exteriorul spunem c acesta este nchis.
Exist diferite tipuri de izolri. De exemplu, sistemul izolat adiabatic este un
sistem care nu poate interaciona cu exteriorul dect prin efectuarea de lucru
mecanic. Ansamblul proprietilor sistemului la un moment dat poart
denumirea de stare. Starea unui sistem termodinamic este determinat de
valorile pe care le iau la un anumit moment anumii parametrii.
3. Mrimile ce caracterizeaz complet starea sistemului termodinamic se
numesc parametri de stare (p, V, T) ce nu sunt variabile independente, ci sunt
legate prin ecuaia de stare:
f ( p,V , T ) = 0

Starea sistemului termodinamic este perfect determinat dac se cunosc

cel puin doi parametri de stare. Starea unui sistem se numete staionar dac
parametrii care o definesc nu variaz n timp. Starea staionar a unui sistem se
numete stare de echilibru sau stare de echilibru termodinamic dac toi
parametrii care o caracterizeaz nu variaz n timp i nu exist fluxuri provocate
de surse exterioare care s implice transport de substan.
Mrimile care sunt univoc determinate de parametrii de stare, n
termodinamic se numesc funcii de stare. Cea mai important funcie de stare
este energia intern U a sistemului.
4. Din punctul de vedere al relaiilor cu mediul extern, sistemele sunt de
trei tipuri:
a) sisteme izolate (nu schimb cu exteriorul nici substan, nici energie);
b)

sisteme nchise (schimb cu exteriorul numai energie, dar nu i

substan);
c) sisteme deschise (schimb cu exteriorul att substan ct i energie).
Se impune precizarea c toate organismele vii sunt din punct de vedere
termodinamic sisteme deschise.
124

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

n multe situaii, o parte dintre parametrii utilizai pentru descrierea strii
sistemului nu sunt independeni i de aceea este necesar fixarea unui numr
minim de parametri pentru descrierea strii. Parametrii pot fi externi, cnd
depind numai de coordonatele generalizate ale corpurilor exterioare cu care
interacioneaz sistemul. Cel mai des ntlnit parametru extern este cmpul
gravitaional. Dac parametrii depind att de coordonatele generalizate ale
corpurilor exterioare ct i de valorile medii ale coordonatelor i vitezelor
particulelor sistemului, poart numele de parametri interni.
O alt clasificare a parametrilor se face dup modul n care acetia sunt
influenai de cantitatea de substan. Astfel, parametrii care nu depind de
cantitatea de substan din sistem se numesc intensivi, printre cei mai utilizai
fiind temperatura, presiunea, permeabilitatea. In cazul n care valoarea
parametrilor este determinat de cantitatea de substan, avem de-a face cu
parametrii extensivi: volumul, sarcina electric, etc.
Dup tipul mrimii fizice caracterizate, parametrii se mpart n:
- parametrii mecanici: volumul, presiunea, fora, etc.
- parametrii termodinamici: temperatura, energia intern, entropia, etc.
De obicei, parametrii mecanici sunt mprii n parametrii de for i
parametrii de poziie, n aa fel nct dimensiunea fizic a expresiei:
dL =

A da
i

(5.1)

unde Ai sunt parametrii de for, iar ai sunt parametrii de poziie, s fie aceea de
lucru mecanic.
Un succes enorm a fost nelegerea faptului c energia intern a oricrui
sistem, constnd n suma tuturor energiilor cinetice (de oscilaie, de rotaie i
translaie) datorate micrilor dezordonate ale particulelor constituente i ale
energiilor lor poteniale de interaciune, este o mrime care se conserv n
sistemele izolate, iar n cele neizolate variaz prin diferite forme de schimb cu
exteriorul:
U=

unde

E + E
c

(5.2)

Ec suma energiilor tuturor formelor de micare pentru particulele

constituente, iar

Ep suma energiilor poteniale de interaciune.

125

Iuliana Lazr
Tot n secolul trecut s-a dezvoltat i electromagnetismul, studiul
electricitii, pe ale crei aplicaii practice se bazeaz, n cea mai mare msur,
civilizaia contemporan.
Cmpul electric, precum i cel magnetic sunt forme de stocare a energiei
unei distribuii de sarcini electrice aflate n repaus i respectiv n micare.
Energia celor dou cmpuri care se genereaz reciproc, se genereaz n spaiu
sub forma undelor electromagnetice (lumina, razele X etc.).
Toate corpurile (de la atri pn la propriul nostru corp) emit i n acelai
timp absorb radiaii electromagnetice cu intensitate i distribuie spectral, ce
depind de natura lor i de temperatur.
Studiind aceast radiaie, Max Plank a ajuns (n anul 1900) la concluzia
c ntr-un fascicol de radiaie electromagnetic cu lungimea de und nu poate
exista o cantitate de energie mai mic dect:
E=

hc
= h

(5.3)

unde h = 6,62 . 10-34 J.s este o constant, iar c = 3 . 108 m/s este viteza luminii
n vid. Acest rezultat crucial a artat c energia radiant este cuantificat.
Cealalt revoluie petrecut n fizic la nceputul secolului nostru aparine
teoriei relativitii a lui A. Einstein, ce aduce cu sine o nou definiie a energiei:
energia total pe care o posed orice corp cu masa m este E = mc2.
Intr-adevr, n diferitele transformri la nivel subatomic, masa inerial fie
dispare i apar radiaii electromagnetice, fie apare pe seama energiei acestor
radiaii.
Unitatea standard de msur a energiei n S.I. este Joule.
Uniti derivate: 1 cal (calorie) = 4,18 J
1 kWh (kilowatt or) = 3,6 . 106 J
1 eV (electron-volt) = 1,6 . 10-19 J

126

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

5.2. LUCRUL MECANIC

Expresia general a lucrului mecanic efectuat de un sistem caracterizat

prin parametrii de for Ai i parametrii de poziie ai este:
dL =

A da
i

(5.1)

Prin convenie, lucrul mecanic este pozitiv dac sistemul primete lucru

Fig.5.1

mecanic i negativ dac sistemul efectueaz lucru mecanic. S particularizm

relaia 5.1 ntr-un caz simplu. Fie un fluid nchis ntr-un recipient de form
cilindric, prevzut cu un piston (Fig.5.1). Fora care acioneaz asupra
pistonului are direcia normalei la suprafa i determin o presiune:
p=

F
S

(5.4)

Lucrul mecanic elementar efectuat prin deplasarea pistonului cu dx este:

dL = F dx = p S dx = p dV

(5.5)

unde dV reprezint elementul de volum. Dac se ine cont de convenia de

semne prezentat mai sus, avnd n vedere c variaia volumului este negativ
(dV<0) iar lucrul mecanic este efectuat asupra sistemului, deci este pozitiv,
relaia se scrie corect sub forma:
dL = p dV

(5.6)

Aceast convenie de semn va fi meninut pentru orice alt schimb

energetic pe care sistemul l va realiza cu exteriorul.

127

Iuliana Lazr
5.3. PROCESE TERMODINAMICE

La trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare de echilibru n alt

stare de echilibru parametrii de stare variaz n timp; spunem c are loc un
proces. Datorit faptului c aceast variaie poate avea loc n multe moduri,
este necesar o clasificare a proceselor.
Dup mrimea variaiei parametrilor, procesele se mpart n:
- procese difereniale: sunt acele procese n care variaiile parametrilor
sunt foarte mici (infinitezimale), putnd fi exprimate sub forma unor difereniale
(dai, dAi)
- procese finite: sunt acele procese n care parametrii variaz semnificativ,
notaiile corespunztoare fiind ai sau Ai.
Dup natura strilor intermediare, procesele se clasific n:
- procese cvasistatice: sunt acele procese n care parametrii variaz att
de lent nct orice stare intermediar poate fi considerat drept stare de
echilibru. Pentru a caracteriza din punct de vedere matematic strile
cvasistatice se folosete un parametru care poart numele de timp de relaxare
(). El se definete ca fiind timpul necesar unui sistem pentru a reveni spontan
n starea de echilibru la dispariia factorilor perturbatori, care l-au scos din
respectiva stare de echilibru. Un proces se numete cvasistatic dac:
da
a
<<
dt

(5.7)

unde da/dt reprezint viteza de variaie a parametrului a, iar a este variaia

total a parametrului.
- procese necvasistatice sau nonstatice: sunt acele procese n care
variaia parametrilor se face rapid, fiind exprimat din punct de vedere
matematic prin relaia:
da
a
>>
dt

(5.8)

n sfrit, dup sensul n care se pot desfura procesele, se pot

deosebi:

128

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

- procese reversibile: procesele n care toate strile intermediare sunt
stri de echilibru, iar prin inversarea sensului de variaie al parametrilor se
poate ajunge din starea final n starea iniial, trecndu-se prin aceleai stri
intermediare ca i la transformarea direct.
- procese ireversibile: procesele n care sistemul nu mai poate reveni n
starea iniial trecnd prin aceleai stri intermediare.

5.4. POSTULATELE FUNDAMENTALE ALE TERMODINAMICII

Ca i alte capitole ale fizicii, termodinamica este construit pe baza unei

serii de principii sau postulate. Principiul general al termodinamicii d indicaii
asupra evoluiei sistemelor aflate ntr-o stare de neechilibru spre starea final.
Enunul acestui principiu este urmtorul: "Un sistem termodinamic izolat
evolueaz spre starea de echilibru pe care o atinge fr a o putea depi atta
timp ct parametrii externi sunt meninui constani."
Starea de echilibru termodinamic este determinat nu numai de valorile
parametrilor externi Ai ci i de un parametru intern, care caracterizeaz
micarea termic a sistemului aflat n echilibru i care trebuie s aib aceeai
valoare n toate punctele sistemului. Acest parametru poart numele de
temperatur i reprezint o msur a intensitii micrii termice. Temperatura
a unui sistem n echilibru termodinamic este o funcie de stare, iar ecuaia:
= ( ai , Ai )

(5.9)

reprezint ecuaia termic de stare.

Studiul gazelor ideale, caracterizate de parametrii p (presiune), V (volum)
i T (temperatura), conduce la formularea unor legi care guverneaz o serie de
transformri particulare.
a. Legea Boyle Mariotte: ntr-un proces n care temperatura nu se
modific n timp, produsul dintre presiune i volum este constant. Aceast lege
mai poate fi exprimat matematic i sub forma:
pV = f ( )

(5.10)

129

Iuliana Lazr
unde f() este o funcie arbitrar i monoton de temperatur i care este
folosit pentru definirea scrilor de temperatur. Dou variante utilizate pentru
funcia f sunt:
f ( ) = a + b
f ( ) = exp()

(5.11)

unde a, b, i sunt constante care depind de natura gazului.

b. Legea Gay Lussac: ntr-un proces n care presiunea este constant,
iar V1 i V2 sunt volumele gazului corespunztoare temperaturilor 1 i respectiv

2, raportul:
V1 V2
V2

(5.12)

este constant pentru toate gazele i este independent de cantitatea de gaz.

Folosind legea transformrii la presiune constant se poate defini o temperatur
absolut, o temperatur care s nu depind de alegerea constantelor din
funcia f de la (5.11). Lund n calcul o funcie liniar, se poate scrie:
V1 V2 pV1 pV2
f ( 1 ) f ( 2 ) a ( 1 2 )
=
=
=
V2
pV2
f (2 )
a 2 + b

(5.13)

Pentru ca expresia (5.13) s nu depind de parametrii, este necesar ca b = 0.

Temperatura astfel definit poart numele de temperatur absolut sau scara
Kelvin. In scara Kelvin, temperatura de solidificare a apei este T0 = 273.16 K, iar
temperatura de fierbere a apei T100 = 373.16 K. Ecuaia de stare a gazelor
perfecte este n aceast situaie:
pV = aT

(5.14)

Constanta a se determin considernd cazul n care se lucreaz cu un

mol de gaz:
pV = RT

(5.15)

unde R este constanta gazelor perfecte i are valoarea de 8.31 J/mol.K (1.988
cal/mol.K).

130

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

5.5. LEGEA CONSERVRII ENERGIEI. PRIMUL PRINCIPIU AL
TERMODINAMICII

Toate aciunile pe care le poate efectua un sistem (deplasri mecanice,

producere de cldur, generare de cureni electrici, etc.) ca i toate
transformrile pe care le poate suferi, reprezint diferite forme ale variaiei unui
parametru ce caracterizeaz fiecare stare a sistemului: energia sa intern U. La
scar atomo-molecular, energia intern a unui sistem reprezint suma
energiilor de micare a moleculelor, a energiilor de interaciune dintre molecule,
precum i a energiilor intramoleculare i intraatomice ale tuturor atomilor i
moleculelor ce constituie acel sistem. n cazul sistemelor izolate, care nu au nici
un fel de schimburi cu exteriorul, energia intern se conserv, diferitele tipuri de
energii atomo-moleculare transformndu-se unul n altul.
Energia intern a sistemelor neizolate variaz, la trecerea dintr-o stare n
alta, cu o cantitate dU egal cu suma algebric a schimburilor de cldur dQ,
de lucru mecanic dLm, de energie electric dLe, de energie chimic dLch, etc.:
dU = dQ dLm dLe dLch ...

(5.16)

Relaia reprezint o formulare general a principiului I al termodinamicii, din

care deriv toate ecuaiile ce descriu bilanurile energetice ale diferitelor
sisteme, n particular ale organismelor. Convenia uzual este de a atribui
acestor mrimi semnul "+" atunci cnd sistemul considerat primete energie
(cldur sau lucru mecanic) din exterior i semnul "-" atunci cnd sistemul
cedeaz energie. Lucrul mecanic efectuat de sistem va aprea deci cu semnul
"-".
Energia intern fiind un parametru intern va depinde de temperatur i
de parametrii externi astfel nct se poate scrie:
U = U (T , Ai )

(5.17)

n condiii de echilibru, toi parametrii interni ai depind numai de parametrii

externi i de temperatur i deci se poate scrie:
a i = a i ( Ai , T ) = ai ( Ai ,U )

(5.18)

Organismele vii sunt sisteme a cror energie intern poate crete sau
poate scdea n funcie de diferite condiii (vrst, stare fiziologic, etc.). Pentru
131

Iuliana Lazr
aplicarea corect a principiului I al termodinamicii, n cazul organismelor trebuie
s se in seama de aspectul fundamental c acestea sunt sisteme deschise,
care primesc i degaj n exterior energie, astfel nct problema conservrii
energiei se pune numai pentru sistemul nchis format din organismul studiat
mpreun cu mediul nconjurtor.
nainte de a trece la unele aplicaii i implicaii biologice concrete ale legii
generale a naturii, se impun urmtoarele remarci:
1. Att cldura, ct i diferitele forme de lucru mecanic sunt forme diferite
de variaie ale aceluiai parametru de stare al sistemelor (energia intern) i, de
aceea, se pot transforma reciproc unul n altul i se exprim ambele n uniti
de energie;
2. ntre cldur i lucru mecanic nu este o echivalen calitativ,
deoarece la scar atomo-molecular cldura exprim variaia energiilor
dezordonate, n timp ce lucrul mecanic exprim variaia unei energii ordonate n
sens macroscopic; de aceea, lucrul mecanic se poate transforma integral n
cldur prin frecri, n timp ce cldura nu se poate transforma dect parial n
lucru mecanic.

5.6. METABOLISMUL ENERGETIC. BILANURILE ENERGETICE ALE

ORGANISMELOR

Termenul de metabolism este utilizat pentru desemnarea schimburilor

care au loc n organismele vii n cursul vieii lor. Metabolismul energetic
reprezint totalitatea ctigurilor i pierderilor de energie care se produc ntre
corp i mediul ambiant. n fiziologia animal, trebuie s lum n considerare 4
feluri de energie: chimic, electric, mecanic i termic; principiile care
regleaz corelaiile lor sunt identice cu cele ale termodinamicii sistemelor fr
via. Natura special a mecanismelor prin care celulele i desfoar
metabolismul impune ns anumite limite transformrilor reciproce ale diferitelor
tipuri de energie, care n sistemele fizice pure pot s nu existe. Celulele animale
utilizeaz pentru activate energia dintr-o singur surs, i anume reaciile
132

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

chimice, n special acelea n care legturile care unesc carbonul i hidrogenul
sunt transformate n legturi ntre carbon i oxigen (CO2) sau hidrogen i oxigen
(H2O). O parte din energia realizat poate fi de natur mecanic, electric sau
chimic, adic de sintez, iar o parte este ntotdeauna sub form de cldur.
Deoarece corpul nu este o main termic, celulele ne utiliznd energia
termic, relaia dintre cantitatea de energie eliberat i cantitatea de cldur
produs reprezint o msur a eficienei sistemului. Valoarea medie a
randamentului energetic celular este de ordinul a 30%, putnd s ajung pn
la 50%, existnd ns i situaii n care este practic zero.
Sursa imediat de energie pentru orice reacie celular dat o constituie
compuii "macroenergetici" sintetizai n prealabil i depozitai n interiorul
celulei. Alte depozite pot exista n esutul adipos sau n ficat. Utiliznd aceste
rezerve, animalul i epuizeaz resursele de energie pentru a asigura lucrul
mecanic i cldura necesar. n cele din urm energia trebuie nlocuit pentru
ca organismul s poat supravieui i acest lucru se face prin intermediul
surselor de energie aflate n hran, sub forma legturilor chimice carbonhidrogen, capabile de a fi scindate n condiiile proprii activitilor celulare. Nu
toate legturile carbon hidrogen existente n natur pot fi utilizate de
organism, cel mai simplu exemplu fiind acela al compuilor petrolieri. n general,
compuii organici utili organismelor sunt aceia care au configuraii similare
moleculelor constituente ale celulei. Celulele sunt alctuite din proteine, glucide
i lipide, iar substanele nutritive se limiteaz la aceleai grupe de compui.
Dei corpul nu este o main termic i nu arde substanele nutritive la o
flacr, cantitatea de energie eliberat sub form de cldur, n procesul arderii
n corp, este identic cu cantitatea de energie eliberat cnd materialul este
oxidat prin ardere. Etapele intermediare nu sunt importante n stabilirea
bilanului energetic al unui proces termodinamic, lundu-se n calcul doar
coninutul de energie al reactanilor i produilor de reacie. Cnd produii sunt
identici, cantitatea de energie cedat sub form de cldur trebuie s fie
aceeai, indiferent de natura reaciei. Acest punct de vedere este important n
determinarea

metabolismului

energetic,

deoarece

coninutul

caloric

al

alimentelor poate fi determinat mai uor i mai exact n afara corpului.

133

Iuliana Lazr
Procedeul este denumit calorimetrie, iar aparatul utilizat este bomba
calorimetric a lui Bertholet. Determinarea este complicat i dificil, dei
principiul este simplu. O cantitate cntrit dintr-o prob este aezat pe o
srm de platin, ntr-o atmosfer de oxigen, n interiorul unei camere sau
"bombe" metalice. Camera este apoi nchis etan i suspendat ntr-o baie de
ap. Un curent electric care trece prin srma de platin aprinde proba,
provocnd o ardere complet cu formare de H2O, CO2 i, n cazul proteinelor,
oxizi de azot, sulf i fosfor. Dup ce s-a fcut corecia pentru nmagazinarea de
cldur n diferiii constitueni ai calorimetrului, cldura de ardere poate fi
calculat pe baza greutii apei din baie i a modificrii temperaturii sale.
Aplicarea unor corecii adecvate i stabilirea caracteristicilor calorimetrului
constituie dificultile cele mai mari ale metodei. Rezultatele sunt n general mai
exacte dect este necesar pentru majoritatea scopurilor n biologie. Fiecare
compus are o cldur de ardere specific, n funcie de structura sa chimic. De
exemplu: pentru glucoz, aceast valoare este 3,74, pentru sucroz 3,94,
pentru glicogen 4,19 iar pentru amidon 4,18 kcal/g.
Prima lege a termodinamicii, care descrie constana cantitii totale de
energie dintr-un sistem sugereaz c ntre cele patru variabile ale
metabolismului energetic trebuie s existe o relaie simpl, i anume:
Ingerarea de alimente = pierdere de cldur + lucru mecanic +
+ depozitare de energie
unde depozitarea are un semn negativ cnd rezervele au fost utilizate. Dac
ingestia de hran depete pierderea de cldur i lucrul mecanic, energia
suplimentar este depozitat n corp; energia se pierde din depozitele
energetice dac ingestia de hran este mai mic dect pierderea de cldur +
lucrul mecanic.
Una din metodele frecvent utilizate pentru studiul bilanului energetic
const n observarea subiectului de experien n stare de repaus i pe
nemncate. Ingestia de hran i lucrul mecanic pot s nu fie luate n
considerare, pierderea de cldur rmnnd singura form de consum
134

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

energetic, iar depozitarea negativ de energie singura surs. n aceste condiii
se determin intensitatea metabolismului bazal (Fig.5.2).

Fig. 5.2 Calorimetru pentru determinarea metabolismului bazal al omului.

Cldura degajat este msurat prin intermediul creterii temperaturii apei
care circul, iar consumul de oxigen este dat de volumul de oxigen care
trebuie introdus pentru meninerea constant a presiunii n incint
Intensitatea metabolismului bazal (Mb) este un parametru echivalent cu
consumul motorului unei maini cnd st pe loc ("la ralenti") cci se msoar
energia consumat pentru simpla funcionare, fr efectuarea de lucru mecanic
n exterior. Determinndu-se valorile Mb pentru animale aparinnd celor mai
diferite categorii taxonomice, s-a observat faptul, cu totul remarcabil, c ntre
intensitatea metabolismului bazal i masa corporal (m) este ntotdeauna o
relaie de tipul:

lg M b = a lg m + b

(5.19)

Aceast corelaie este ilustrat de datele reprezentate n Fig.5.3, n care panta

fiecrei drepte reprezint tocmai parametrul a din ecuaia precedent.
Dup cum se poate vedea din figur, acest parametru are n toate
cazurile aceeai valoare, n jur de 0.7. Unicitatea relaiei dintre metabolismul
bazal i masa corpului pentru organisme de pe cele mai diferite trepte de
evoluie, poate fi explicat pe baza condiiei fizice evidente ca metabolismul s
furnizeze cldura degajat n exterior, astfel nct temperatura corpului s
rmn n limite acceptabile fiziologic.
Orice corp cu temperatura Ti, aflat ntr-un mediu cu o temperatur Te mai
mic, degaj n exterior cldur prin conducie termic, prin cureni de convecie
i prin radiaie, adic prin emisie de unde electromagnetice din domeniul
135

Iuliana Lazr
infrarou. n cazul unor corpuri de pe care se evapor apa, aa cum sunt multe
dintre organismele animale, se mai degaj o cantitate de cldur proporional
cu viteza de evaporare de pe unitatea de suprafa (ve).

e
m
er
t
eo
m
Ho

1E0
1E-3

1.
00

Intensitatea metabolismului
bazal (kcal/kg)

1E3

me
ter
o
l
iki
Po

1E-6
1E-9
1E-12

7
0.6

are
lul
e
ic
Un

1E-15
1E-18 1E-15 1E-12

1E-9

1E-6

1E-3

1E0

1E3

Masa organismului (kg)

Fig.5.3 Corelaia dublu logaritmic ntre masa organismelor

de diferite tipuri i intensitatea metabolismului lor bazal

Transportul de cldur prin conducie se face fr o micare de translaie

a moleculelor; doar transmiterea din aproape n aproape a micrilor de vibraie
ale moleculelor conduce la transferul de energie. Acest mod de transport al
cldurii este propriu corpurilor solide. Transferul cldurii depinde de mai muli
parametrii, cum ar fi: natura substanei prin care se face transferul, suprafaa
prin care se face transferul, distana dintre punctele ntre care se face
transferul. In funcie de aceti parametrii, ecuaia de transfer a cldurii n regim
static se poate scrie astfel:

T T
dQ
= S 2 1 = kcond S (T1 T2 )
dt
l

(5.20)

unde este conductivitatea termic a materialului prin care are loc difuzia, S
este suprafaa prin care se face transferul termic, l este distana dintre punctele
ntre care se face transferul, aflate la temperaturile T1 i T2. Semnul minus
indic faptul c n mod normal, transferul se face de la corpul cu temperatura
mai ridicat la cel cu temperatura mai sczut, astfel nct n cazul bilanului
136

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

energetic al unui organism uman are loc o cedare de energie. Pentru a
simplifica expresia i a unifica notaiile cu cele ale celorlalte mecanisme de
transfer, s-a introdus constanta kcond care este dat de raportul dintre i l.
Cteva valori ale conductivitii termice pentru diferite materiale de
interes sunt date mai jos:
- cupru

= 380 W/m.K

- ap

= 0,6 W/m.K

- esuturi biologice irigate

= 0,4 W/m.K

- esuturi biologice neirigate

= 0,2 W/m.K

- grsime

= 0,1 W/m.K

- polistiren

= 0,04 W/m.K

- aer

= 0,025 W/m.K

Se constat c aerul este un izolator excelent, iar grsimea izoleaz de

patru ori mai bine termic dect un esut irigat, ceea ce explic necesitatea unui
strat adipos ct mai gros pentru animalele care triesc n zonele reci.
Transferul de cldur prin convecie este datorat deplasrii materiei, deci
cldura este transportat de la un punct la altul de ctre substana n micare.
Acest tip de transfer apare n fluide. Convecia poate fi natural, cnd se
datoreaz modificrilor de densitate a fluidului ca urmare a modificrii
temperaturii (curenii atmosferici, curenii oceanici, nclzirea unei ncperi cu
ajutorul unei sobe sau calorifer), sau poate fi forat, cnd deplasarea fluidului
se face datorit unei surse externe (ventilator, pomp, etc.).
Ecuaia care descrie transferul termic n acest caz poate fi scris sub
forma:

dQ
= kconv S (T1 T2 )
dt

(5.21)

unde coeficientul kconv depinde de conductivitatea termic a fluidului i poate fi

de pn la 10 ori mai mare n cazul conveciei forate dect n cazul celei
naturale, iar S este suprafaa prin care are loc transferul termic. In cazul
conveciei naturale, valoarea coeficientului de convecie pentru aer este de 5
W/m2.K, n timp ce pentru ap, acesta are valoarea de 100 W/m2.K, adic de 20
de ori mai mare. Acesta este motivul pentru care rcirea motoarelor cu
137

Iuliana Lazr
combustie intern se face n general cu aer. La nivelul organismului, valorile de
mai sus indic faptul c fenomenul de convecie este mai important la nivelul
sistemului circulator dect la nivelul sistemului respirator.
O alt form de transfer de energie este radiaia termic. Toate corpurile
au capacitatea de face schimb de energie cu exteriorul prin radiaii
electromagnetice, din spectrul infrarou. Energia transferat n acest mod este
n general redus, dar depinde foarte mult de temperatur. Simim cldura
emis de un corp aflat la o temperatur ridicat fr a-l atinge, tocmai datorit
acestui fenomen.
Din punct de vedere cantitativ, emisia de energie radiant este
caracterizat de legea Stephan Boltzmann i variaia cldurii emis prin
radiaie este de forma:

dQ
= S T 4
dt

(5.22)

unde este un coeficient care caracterizeaz comportamentul radiativ al

corpului, fiind cuprins ntre 0 pentru corpurile neradiative i 1 pentru cele perfect
radiative (corpul negru), S este suprafaa radiant, iar este constanta Stefan
Boltzmann, = 5,68.10-8 W/m2.K4.
innd cont c un corp se gsete n mediul ambiant i c pe de o parte
emite radiaie, iar pe de alt parte primete cldur prin acelai mecanism din
exterior, bilanul energetic se scrie astfel:

dQ dQemis dQabsorbit
=

= S T14 T24 = krad S T14 T24

dt
dt
dt

(5.23)

innd seama de cele prezentate mai sus i de faptul c organismul

cedeaz cldur i pentru evaporarea apei de pe suprafaa sa (transpiraia),
cldura degajat n unitatea de timp va fi:

dQ
= (kcond + kconv ) S (Ti Te ) + krad S (Ti 4 Te4 ) + kevap Sve
dt

(5.24)

unde S reprezint suprafaa corpului, Ti este temperatura corpului, Te este

temperatura mediului ambiant, ve viteza de evaporare, iar cei patru parametrii
notai cu k reprezint constantele de proporionalitate corespunztoare
respectiv conduciei, conveciei, radiaiei i evaporrii.
138

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

Pentru ca un organism animal s nu se supranclzeasc i s se
degradeze, i nici s nu se rceasc sub limitele la care procesele biochimice
s nu mai fie posibile, trebuie ca intensitatea metabolismului su (M),
reprezentnd cldura produs prin oxidrile metabolice n unitatea de timp, s
fie astfel nct s compenseze exact degajarea de cldur n exterior: M =
dQ/dt. Rezult astfel c intensitatea metabolismului, i n particular, a
metabolismului bazal (Mb) sunt proporionale cu suprafaa organismului.
Aceasta

nseamn

intensitatea

metabolismului

bazal

este

practic

proporional cu ptratul razei medii a organismului. Cum masa este

proporional cu volumul organismului, deci cu cubul razei medii, rezult c
ntre intensitatea metabolismului bazal i masa organismului exist o relaie de
forma: Mb ~ m2/3. Prin logaritmare, relaia d dependena dublu logaritmic
dintre Mb i m prezentat n Fig.5.3, existnd i o bun concordan ntre
pantele obinute experimental i valoarea propus prin relaia de mai sus, de
2/3. De fapt, dependenele sunt mult mai complicate, numrul parametrilor care
influeneaz metabolismul fiind foarte mare. De exemplu, speciile din zonele
reci trebuie s aib un metabolism mai ridicat dect cele din zonele calde, iar
organismele care dispun de o hran abundent sau bogat energetic au un
metabolism mai ridicat dect cele care se hrnesc mai rar.

5.7. TERMOREGLAREA ORGANISMULUI UMAN

Aa cum am vzut mai sus, metabolismul ofer organismului o cantitate

de energie care s compenseze pierderile i care s asigure buna funcionare a
acestuia. Un simplu bilan energetic nu poate ns explica modul n care
temperatura organismului rmne aproape constant n condiii foarte diferite
de efort fizic sau de temperaturi exterioare i de aceea trebuiesc luate n
considerare i mecanismele proprii de termoreglare.
Schimburile de cldur ale organismului se fac la dou niveluri:

139

Iuliana Lazr
-

la nivel intern, ntre esuturile mai profunde i cele apropiate de

suprafa, prin conducie n interiorul esuturilor i prin convecie
datorit sngelui;

la nivel extern, ntre esuturile periferice i mediul exterior, n principal

prin convecie i prin radiaie.

Ca ordin de mrime, pierderea de cldur prin convecie, n aer la 17C

este de aproximativ 25 W, n timp ce pierderea de cldur prin radiaie este de
ordinul a cteva zeci de wai.
In lumea animal, exist dou tipuri de reglare a temperaturii:
-

speciile poikiloterme sunt acele specii la care temperatura intern a

organismului variaz n funcie de temperatura ambiant;

speciile homeoterme sunt acele specii la care temperatura intern a

organismului

rmne

constant

ntr-un

anumit

domeniu

de

temperaturi ambiante.
Pentru a pstra temperatura aproape constant, speciile homeoterme
necesit existena unui sistem de reglare biologic.
Din punct de vedere biologic, speciile homeoterme se gsesc pe o
treapt superioar a evoluiei. Existena unei temperaturi constante permite o
funcionare enzimatic optim. Din punct de vedere termic, iat care sunt
limitele de funcionare ale organismului uman:
- 43,3 C

- temperatura limit de desfurare a proceselor

biologice
- 41,1 C

- convulsii

- 36 37 C

- temperatura normal

- 31 C

- pierderea cunotinei

- 21 28 C

- risc de fibrilaii cardiace mortale

- 18 C

- oprirea complet a circulaiei sanguine

La temperaturi ridicate, procesele biologice sunt limitate de distrugerea

prin descompunere a enzimelor. Din fericire, rcirea corpului nu are un efect
similar, procesele biologice fiind ns mult ncetinite. Acest fenomen este folosit
n unele cazuri n chirurgia cardiac, n scopul protejrii inimii n perioada n
care aceasta nu este alimentat cu snge.
140

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

Homeotermia nu presupune existena unei temperaturi constante ci doar
variaia acesteia n limita a cteva grade. Dac temperatura normal a corpului
este de ordinul a 36 37 C, n condiii de efort fizic intens aceasta poate atinge
chiar 40 C. De asemenea, temperatura mai poate fi modificat i n urma
activitilor hormonale (de exemplu n timpul ciclului menstrual).
Cel mai simplu model posibil privind termoreglarea ar fi acela al unui
sistem care capabil s produc o cantitate de energie prin mecanisme
metabolice:
dQ
=M

dt primit

(5.25)

n timp ce pierderile de energie ar trebui s fie proporionale cu diferena dintre

temperatura corpului i cea ambiant:

dQ
= k (Ti Te )

dt cedat

(5.26)

unde k este o constant care ine cont de toate procesele de schimb de

cldur, fcndu-se abstracie de faptul c n cazul schimbului de cldur prin
radiaie temperatura apare la puterea a patra.
Punnd condiia de echilibru energetic:

dQ
dQ
+
=0

dt primit dt cedat

(5.27)

rezult c temperatura intern a corpului ar trebui s fie dat de expresia:

Ti = Te +

M
k

(5.28)

Dac lum acum n calcul valorile cantitilor de energie produse n

diferite cazuri:
-

75 W n somn

150 W la activiti uoare

300 W n timpul mersului

500 1200 W la practicarea sportului

i considerm c n timpul somnului, la o temperatur exterioar de 17 C

temperatura pielii este de 20 C, putem estima valoarea raportului M/k la
aproximativ 3. Considernd c valoarea coeficientului k nu se modific dect
141

Iuliana Lazr
ntr-o mic msur n funcie de activitatea organismului, i c la practicarea
sportului valoarea lui M crete de 10 ori, un calcul simplu ne conduce la o
valoare a temperaturii pielii avnd valoarea:

Ti = Te +

M
= 17 + 3 10 = 47D C !!!
k

(5.29)

rezultat care evident este greit. Aceasta nseamn c un model simplu ca cel
prezentat mai sus nu descrie corect termoreglarea organismului i trebuie
elaborat un model mai complex.
Un model care descrie mai bine comportamentul termic al organismului
este format din dou componente:
-

un nucleu central homeoterm, n care sunt concentrate funciile vitale

ale organismului care depind n mod decisiv de procesele enzimatice
i unde temperatura este meninut constant, la 36,7 C. Aceast
parte cuprinde cam 70% din ntregul corp;

un nveli exterior, care asigur un strat tampon din punct de

vedere termic, ntre interiorul i exteriorul organismului. Acest nveli
este format din piele i esuturile sub cutanate i se comport
poikiloterm,

temperatura

sa

exterioar

variind

funcie

de

temperatura mediului ambiant.

Un astfel de model explic mai bine termoreglarea organismelor
homeoterme, dar rmne un model simplificat. Un model mai exact ar trebui s
in cont i de umiditatea atmosferic, deoarece pierderea de cldur prin
evaporarea transpiraiei este unul din principalele mecanisme de transfer de
cldur de la organism ctre exterior. De exemplu, o atmosfer cald i umed
favorizeaz procesul de transpiraie, ns mpiedic procesul de evaporare al
acesteia, ceea ce conduce la o un transfer de cldur ctre exterior mai redus
i o la o stare de disconfort termic.
Adaptarea la temperaturi ridicate se face n primul rnd prin creterea
cantitii de ap eliminate prin transpiraie. Dac n condiii normale, cantitatea
de ap eliminat de organism prin transpiraie sau respiraie este de
aproximativ 0,6 l pe zi, n condiii de efort i de temperaturi exterioare ridicate
cantitatea de ap eliminat variaz ntre 5 i 10 l pe zi. Iat de ce, n condiiile
142

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

n care temperaturile sunt ridicate i n lipsa unei hidratri corespunztoare, nu
se mai poate realiza o bun termoreglare iar temperatura intern crete, ceea
ce mpiedic o funcionare corect a proceselor enzimatice i dereglarea
funciilor vitale ale organismului.
In schimb, n cazul temperaturilor sczute, mecanismul de termoreglare
este bazat pe creterea grosimii nveliului exterior i prin o cretere a cantitii
de energie produs de ctre corp. ngroarea nveliului exterior se face prin
blocarea circulaiei periferice. In acest mod, sngele nu mai realizeaz un
transfer de cldur prin convecie ntre interior i periferie, micornd pierderile
de cldur. Efectul negativ al acestui mecanism este expunerea extremitilor la
degerturi, n cazul n care temperaturile sunt foarte reduse. O reacie avnd
acelai efect, de cretere a volumului stratului exterior de protecie este i cea
cunoscut sub numele de pielea ginii. Creterea cantitii de energie produs
de organism se realizeaz n principal prin micare fizic, realizat contient
(omul simte nevoia s se mite, s fac exerciii de nclzire) sau incontient
(tremuratul).

5.8. APLICAIILE PRIMULUI PRINCIPIU LA TRANSFORMRILE

CVASISTATICE
5.8.1. Capaciti calorice i clduri latente

ntr-o transformare cvasistatic, energia intern U i parametrii de for Ai

sunt determinai n fiecare moment cu precizie i sunt funcii de parametrii de
poziie i de temperatur. Ecuaiile corespunztoare sunt ecuaia caloric de
stare, U = f(T, ai) i ecuaiile termice de stare Ai = f(T, ai).
Pentru expresia matematic a principiului nti al termodinamicii (5.16)
vom folosi n continuare expresia:
dU = Q + L = Q +

A da
i

(5.16')

Scrierea diferit a variaiilor diferitelor mrimi din expresia de mai sus

este menit s fac diferena ntre proprietile matematice ale mrimilor
143

Iuliana Lazr
respective. Astfel, mrimile a cror variaie este notat cu "d" sunt acele mrimi
care din punct de vedere matematic reprezint difereniale totale exacte, sau
altfel spus, valoarea matematic a variaiei nu depinde de modul n care are loc
variaia parametrilor (T, ai). Mrimile pentru care variaia ntre dou stri
depinde de modul n care variaz parametrii (T, ai) sunt identificate prin notaia
variaiei cu "". inndu-se cont de faptul c energia intern este o diferenial
total exact, se poate scrie:
U
dU =
dT +
T ai

da
T ,a j i
i

(5.30)

Ai dai
T
a
,
j
i

(5.31)

a
i

i atunci, ecuaia (5.16') se rescrie astfel:

U
Q =
dT +
T ai

a
i

Pentru definirea capacitilor calorice i a cldurilor latente se consider

urmtoarele cazuri particulare:
1. transformarea izoterm (temperatura constant). n acest caz, ecuaia
(5.31) devine:
Q =

Ai dai =
T ,a j
i

a
i

da
i

(5.32)

Mrimile i poart numele de clduri latente i reprezint cantitatea de cldur

schimbat de sistem ca urmare a variaiei unui parametru de poziie, fr ca
sistemul s i modifice temperatura.
2. transformarea n care parametrii de poziie sunt constani. n acest
caz, ecuaia (5.31) devine:
U
Q =
dT = C ai dT
T ai

(5.33)

Mrimea Cai poart numele de capacitate caloric la parametrul de poziie ai

constant. O alt mrime care se definete n mod similar este cldura specific,
exprimat prin:
c ai =

1
1 U
C ai =

m
m T ai

(5.34)

Pentru a putea scrie i alte capaciti calorice, expresia principiului nti

trebuie scris folosindu-se variaiile parametrilor de for. Astfel, innd cont c:
144

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

A a = a dA + A da
i i

(5.35)

relaia (5.16') devine:

Q = dU

A da
i

= dU d

A a + a dA = d U a A + a dA = dH + a dA
i i

(5.36)
Mrimea:
H =U

a A
i

(5.37)

poart numele de entalpie i este o diferenial total exact:

H
dH =
T

dT +
Ai

A T , A
i

d Ai

(5.38)

Se pot defini astfel noi parametrii i anume:

- capacitatea caloric la parametrii de for constani sau cldura
specific la parametrii de for constani:
H
C Ai =
T

Ai

; cai =

1 H

m T

Ai

(5.39)

- cldura latent obinut ca urmare a variaiei unui parametru de for:

H
i =
+ ai

T T , a j

(5.40)

Exemple
Fluidul ideal
Un fluid ideal poate fi caracterizat de volum (V) ca parametru de poziie,
drept parametru de for alegndu-se presiunea, A = - p, semnul minus fiind
folosit pentru a putea respecta convenia de semne pentru lucru mecanic (vezi
seciunea 5.2). n aceast situaie, relaiile prezentate anterior se scriu sub
forma:
U

U
Q =
dT +
+ p dV
V
T

(5.41)

de unde pentru coeficienii termodinamici se obin expresiile:

145

Iuliana Lazr
U
CV =

T V

(5.42)

pentru capacitatea caloric la volum constant i respectiv:

U

=
+ p
T

(5.43)

pentru cldura latent datorat variaiei volumului la temperatur constant.

Atunci cnd se folosesc drept parametrii independeni temperatura i
presiunea, relaiile de mai sus devin:
H
H
Q =
dT +
T p
p
H
Cp =
T
H
=
p

V dp
T

(5.44)

(5.45)

V
T

(5.46)

unde Cp reprezint capacitatea caloric la presiune constant, iar , cldura

latent datorat variaiei presiunii la temperatur constant.
Gazul ideal
Gazul ideal este un caz particular al fluidului ideal, caracterizat de faptul
c energia intern depinde doar de temperatur. Pentru gazul ideal, relaiile
(5.41) i (5.44) se scriu sub forma:
Q = CV dT + pdV

(5.47)

Q = C p dT Vdp

(5.48)

V
Q

= CV + p

p
T

T p

(5.49)

Din (5.47) rezult:

Conform relaiei (5.36), cnd parametrii de for (p) sunt constani:

Q = dH

(5.50)

H
Q

T p T p

(5.51)

i implicit:

Dac se ine cont i de ecuaia de stare (5.15) pentru un mol de gaz:

146

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

V

RT
R

=
=
p
p

T
p
p

(5.52)

relaia (5.49) se scrie sub forma:

C p = CV + R

(5.53)

relaie cunoscut sub numele de relaia Robert - Mayer.

5.8.2. Procese cvasistatice fundamentale

Se numete proces fundamental procesul termodinamic n care un
parametru i pstreaz valoarea constant. Meninndu-ne n cazul particular
al unui fluid ideal, procesele fundamentale posibile sunt: procesul politrop, cnd
capacitatea caloric este constant, procesul izobar, cnd presiunea este
constant, procesul izocor, desfurat la volum constant i procesul izoterm,
ntlnit atunci cnd temperatura este constant.
a. Procesul politrop. Definind n general capacitatea caloric drept variaie
a cldurii schimbate de un sistem cu exteriorul la variaia temperaturii cu un
grad, conform relaiei (5.41), aceasta se poate scrie ca:
dV
U
U
C =
+ p
+
T V V T
dT

(5.54)

Scriind relaia (5.54) n cazul n care presiunea este constant, innd cont i de
(5.42):
U
dV
C p = CV +

+ p
V T
dT p

(5.55)

i revenind n (5.54):
C = CV +

C p CV dV
V dT

T p

(5.56)

relaie care mai poate fi scris sub forma:

C p CV
dT +
CV C

dV = 0
p

(5.57)

nlocuind acum expresia diferenialei temperaturii:

147

Iuliana Lazr
T

dp
dV +
p

p V

T
dT =
V

(5.58)

ecuaia (5.57) devine:

C p C T
T

dp +
dV = 0

CV C V p
p V

(5.59)

Sub aceast form, ecuaia (5.59) poart numele de ecuaia transformrii

politrope, iar expresia:
n=

Cp C

(5.60)

CV C

reprezint indicele politropic.

n cazul particular al gazului ideal:
T
V

=
V
p
R

T
;
V

=
p
R

(5.61)

i ecuaia transformrii politrope devine:

Vdp + npdV = 0

(5.62)

pV n = const

(5.63)

ecuaie care are soluia:

Un caz particular al transformrii politrope este transformarea n care

capacitatea caloric este zero i deci cldura schimbat cu exteriorul este nul,
cunoscut sub numele de transformare adiabatic. n acest caz, indicele
politropic n = Cp/CV = poart numele de exponent adiabatic, iar ecuaia (5.63)
devine:
pV = const

(5.64)

Lucrul mecanic n aceast transformare poate fi calculat n dou moduri,

innd cont c Q = 0 i folosind relaia de definiie a lucrului mecanic:
2

T2

L12 = dU = CV dT = CV (T2 T1 )
1

RT1 V1

L12 pdV =
1 V2
V1

V2

148

(5.65)

T1

RT p 1
1
2
1
1 =

1 p1

(5.66)

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

b. Procesul izoterm. Este de fapt un caz particular al procesului politrop,
pentru C = i n = 1, ecuaia procesului fiind dat tocmai de legea Boyle
Mariotte, pV = const. ntr-un astfel de proces energia intern a sistemului nu
variaz (temperatura este constant), iar cldura schimbat cu exteriorul este
aceeai cu lucrul mecanic:

Q12 = L12 =

V2

V2

V
dV
= RT ln 2
V
V1
V1

pdV = RT

V1

(5.67)

c. Procesul izobar. Este procesul politrop n care C = Cp i n = 0, iar

valorile schimburilor de energie cu exteriorul:

Q12 = H 2 H 1 = C p (T2 T1 ) ; L12 = p(V2 V1 )

(5.68)

p
p=ct
T=ct
V=ct

Q=0

Fig.5.4
d. Procesul izocor. Este procesul politrop n care C = CV i n = , lucrul
mecanic este nul (volumul este constant), iar cldura schimbat cu exteriorul:

Q12 = U 2 U 1 = CV (T2 T1 )

(5.69)

5.9. PRINCIPIUL AL DOILEA AL TERMODINAMICII. ENERGIA LIBER I

ENTROPIA

Una din preocuprile importante ale omenirii din toate timpurile a fost
aceea de a obine energie mecanic ieftin i cu un efort minim. Astfel, au fost
cutate maini capabile s produc lucru mecanic fr a consuma o alt form
de energie. Existena unui asemenea dispozitiv, cunoscut sub numele de
"perpetuum mobile de spea I" este ns infirmat de ctre primul principiu al
termodinamicii. Plecndu-se de la observaia c lucrul mecanic poate fi integral
149

Iuliana Lazr
transformat n cldur, s-a ncercat punerea n eviden a fenomenului invers,
adic a realizrii unei maini care s transforme integral cldura n lucru
mecanic, main care ar purta numele de "perpetuum mobile de spea II".
Principiul al doilea al termodinamicii este ns acela care infirm i existena
unui asemenea dispozitiv. O prim form a acestui principiu a fost dat la
nceputul secolului al XIX-lea de ctre Carnot, sub forma a dou teoreme:
- teorema I: randamentul unei maini termice depinde numai de
temperaturile izvorului cald i izvorului rece i nu depinde de natura mainii.
- teorema II: randamentul unei maini termice care funcioneaz ireversibil
este ntotdeauna mai mic dect randamentul unei maini termice care
funcioneaz reversibil ntre aceleai limite de temperatur.
Prin izvor de cldur se nelege n general un termostat, un sistem fizic
capabil s absoarb sau s cedeze orice cantitate de cldur fr a-i modifica
temperatura.
Enunurile cele mai cunoscute ale acestui principiu au fost date mai
trziu de ctre Clausius: "este imposibil o transformare care s aib drept
rezultat trecerea de la sine a cldurii de la un corp cu temperatura dat la un
corp cu temperatura mai ridicat" i Kelvin: "este imposibil realizarea unei
transformri care s aib drept rezultat producerea de lucru mecanic folosind o
singur surs de cldur". Cele dou enunuri sunt echivalente din punct de
vedere fizic i postuleaz faptul c pentru a se produce lucru mecanic, sunt
necesare cel puin dou izvoare de cldur, unul care s cedeze i altul care s
primeasc cldur.
Forma cea mai general a principiului a fost dat n 1909 de ctre
Carathodory sub forma: "n vecintatea unei stri de echilibru a unui sistem
termodinamic termic omogen exist stri care nu pot fi atinse prin procese
adiabatice reversibile".
Principiul I nu realizeaz o descriere complet a proceselor naturale. El
spune doar c suma energiilor rmne constant n toate transformrile. Pentru
un acelai bilan energetic, procesele se pot desfura conform principiului I n
dou sensuri. n natur ns, toate procesele au un sens unic de desfurare
(sunt procese ireversibile). Teoria cinetico molecular a lui Boltzmann d o
150

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

idee mai profund despre desfurarea proceselor ireversibile. S considerm
exemplul a dou sisteme aflate la temperaturi diferite i aduse n contact.
Sistemul cu temperatura mai ridicat este caracterizat de o energie cinetic mai
mare a moleculelor constituente. Prin ciocniri succesive, particulele sistemului
mai cald cedeaz energie componentelor celuilalt sistem, ajungndu-se la o
egalizare a energiilor cinetice, i deci la aceeai temperatur. Este evident c
procesul nu se poate desfura n mod natural i n sens invers. Pentru
nelegerea fenomenelor naturii, Boltzmann a introdus metode matematice
avnd la baz calculul statistic i probabilistic.
In calculul probabilitilor, n general, prin probabilitate se nelege raportul
dintre numrul cazurilor n care un fenomen are rezultatul studiat i numrul
total de cazuri posibil. Se introduce o nou mrime, care poart numele de
entropie i care este definit de relaia:

S = k ln p

(5.70)

unde k reprezint constanta lui Boltzmann, iar p este probabilitatea

termodinamic dat de numrul de stri microscopice echivalente cu o stare
macroscopic dat. n natur, sistemele evolueaz ctre strile cu o
probabilitate maxim de realizare i deci principiul al doilea mai poate fi enunat
i sub forma: ntr-un sistem nchis, procesele naturale se desfoar astfel nct
entropia crete.
Principiul al doilea al termodinamicii arat c numai o parte din energia
intern a unui sistem este "liber" pentru a fi convertit n forme utile de lucru
mecanic, o alt parte fiind "legat" n sistem ca energie a agitaiei termice a
moleculelor. Aceast energie legat se prezint ca produsul dintre temperatura
absolut i entropie i atunci energia disponibil pentru a fi transformat n lucru
mecanic poart numele de energie liber i este:
F =U T S

(5.71)

n condiii izobare, energia convertibil n lucru mecanic se exprim ca

entalpie liber (denumit i energie liber Gibbs):
G = H T S

(5.72)

Spre deosebire de energie, entropia nu se conserv, ci, prin orice proces

care are loc ntr-un sistem izolat, ea crete: dS > 0, rmnnd constant la
151

Iuliana Lazr
valoarea maxim, atins atunci cnd sistemul a ajuns n starea de echilibru. La
nivel molecular, cretere entropiei exprim dezorganizarea progresiv a
sistemelor izolate, odat cu scderea energiei lor libere care devine minim n
starea de echilibru. Trebuie reinut faptul c, un sistem ajuns n starea de
echilibru nu mai poate efectua lucru mecanic, efectuarea oricrei aciuni
realizndu-se numai de ctre sistemele care evolueaz ctre starea de
echilibru.
Variaia entropiei unui sistem neizolat este rezultanta a doi termeni: o
cretere a entropiei datorat proceselor ireversibile ce au loc n interiorul
sistemului i un flux de entropie legat de schimburile de cldur cu exteriorul,
care poate fi pozitiv sau negativ. Primirea unei cantiti de cldur din exterior
determin intensificarea agitaiei termice din sistem, deci accentuarea dezordinii
moleculelor sale, ceea ce se exprim prin creterea entropiei. n mod analog,
un sistem care cedeaz cldur i micoreaz entropia. Datorit existenei
celor doi termeni, variaia total a entropiei unui sistem neizolat poate fi att
pozitiv ct i negativ, spre deosebire de sistemele izolate, la care entropia
crete ntotdeauna.

5.9.1. Aplicarea principiului al II - lea al termodinamicii la nivelul organismului

Imediat dup ce R. Clausius a formulat n 1864 principiul al II lea al

termodinamicii ca "legea creterii entropiei", a fost remarcat comportarea
diametral opus att a fiecrui organism viu n parte, ct i a biosferei n
ansamblu, cci sensul de evoluie al acestora este ctre creterea complexitii
structurale, a diversificrii funciilor, deci ctre stri tot mai ordonate, cu entropie
mai sczut. Aceast observaie a generat discuii lungi, dar din pcate fr nici
un fundament, despre o ipotetic nencadrare a materiei vii n legile generale
ale fizicii. Pe baza celor de mai sus, este ns clar ns c o cretere a entropiei
este obligatorie numai n cazul sistemelor izolate.
Organismul adult menine un nivel constant al entropiei, adic el se afl
ntr-o stare staionar. Prin starea staionar nelegem o stare stabil, diferit
152

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

de cea de echilibru termodinamic, care se menine un anumit interval de timp,
att timp ct sistemul este traversat de un flux de energie liber.
Producerea de entropie n organism prin desfurarea proceselor chimice
este compensat prin eliminarea de entropie n mediu att prin schimb de
cldur ct i prin schimb de substane. Astfel, metabolismul are pe lng
schimbrile de substan i energie i rolul de eliminare a entropiei care se
produce n organism n mod continuu.

dS1>0

Proces cuplat
disipativ
entropic
natural

dS2<0
Proces cuplat
energizant
anti-entropic
antrenat

Fig.5.5 Cuplajul ntre un flux disipativ i

unul structurant (antientropic)

Simpla degajare de cldur n exterior face ca un sistem deschis aa cum

sunt cele biologice, s elimine entropie n mediu: dSe = dQ/T < 0, prin aceasta
accentund dezorganizarea molecular a mediului i crescnd gradul de
ordonare a propriilor si componeni. Cldura pe care orice organism, att
animal ct i vegetal, o degaj n mediu reprezint deeul energetic al
funcionrii sale. In acelai timp, organismele chemo-organo-trofe elimin n
exterior i deeurile materiale ale metabolismului, adic micromoleculele
rezultate n procesele catabolice (de exemplu CO2). Faptul c aceste organisme
preiau din afar molecule organice mari, deci substane cu entropie sczut i
elimin substane micromoleculare, cu entropie mai ridicat, echivaleaz cu o
degajare de entropie sau o preluare din mediu de entropie negativ
negantropie.
Alturi de eliminarea n mediu de entropie, pentru nelegerea n termeni
termodinamici a proceselor din materia vie, este important de observat c n
interiorul unui sistem pot exista procese prin care entropia s scad (dSi(1) < 0),
153

Iuliana Lazr
dac n acelai domeniu spaial se desfoar i procese disipative,
generatoare de entropie (dSi(2) < 0), aa nct, n virtutea principiului al II-lea al
termodinamicii:

dSi(1) + dSi( 2 ) > 0

Deoarece procesele organizatoare, antientropice, se pot desfura numai
pe seama celor disipative, entropice, ansamblul lor constituie procese cuplate.
O reprezentare simbolic sugestiv a proceselor cuplate este de evideniat n
Fig.5.5, n care un angrenaj este pus n micare de procesul disipativ (sgeata
descendent), care deci este cuplat (sau antrenat) i el produce procesul
antientropic (sgeata ascendent),
Existena proceselor cuplate permite desfurarea proceselor biologice n
sens antientropic.

Calculul fluxului de entropie i producerii de entropie pentru om n condiii

bazale, se poate face pornind de la msurtori calorimetrice.
Influxul de entropie n condiii bazale const din dou componente: SIRabs
asociat cu absorbia radiaiei infraroii emis de pereii calorimetrului i SO2cons
asociat cu oxigenul respirat. Astfel:

4
S IRabs = s k Tc3 = 3.16 J / sK
3

(5.73)

unde s este suprafaa corpului (1,54 m2), k este constanta lui Boltzmann i Tc
este temperatura calorimetrului;
SO 2 cons = O2 consumat S s tan dard O 2 = 1.8 10 4 mol / s 205 J / K mol = 0.04 J / sK

(5.74)

Efluxul de entropie n aceleai condiii bazale se produce prin

urmtoarele fenomene: emisie de radiaii infraroii, convecie, evaporare,
eliminare de CO2 i eliminare de H2O.
Pentru a calcula SIRemis se utilizeaz relaia (5.73) n care se consider
temperatura pielii (33 C + 273 K). Astfel SIremis = 3.34 J/sK.
Entropia asociat conveciei se calculeaz raportnd energia pierdut
prin convecie la temperatura pielii:

S conv =

154

12.7 J / s
= 0.042 J / sK
306 K

(5.75)

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

Entropia asociat cu evaporarea se obine raportnd energia pierdut
prin evaporare la temperatura corpului (37 C + 273 K):

S conv =

24 J / s
= 0.08 J / sK
310 K

(5.76)

Entropia asociat cu eliminarea de CO2 i H20 este:

SCO 2 = 1.46 10 4 mol / s 213.6 J / K mol = 0.0312 J / sK

(5.77)

S H 2O = 5.4 10 4 mol / s 188.7 J / K mol = 0.1 J / sK

(5.78)

Fcnd diferena ntre efluxul i influxul de entropie se obine producia

de entropie care este pozitiv:

S prod = S ef Sin = 3.6 3.2 = 0.4 J / sK

(5.79)

Se observ c fluxul de entropie asociat cu schimbul de energie caloric

este mult mai mare dect cel asociat cu schimbul de O2, CO2 i H2O.

5.9.2. Captarea energiei libere a luminii solare

Radiaia solar reprezint n mod efectiv unica surs primar de energie

liber pentru ntreaga biosfer, deoarece organismele autotrofe chimio
sintetice care conin energia metabolic prin oxidarea unor substane minerale,
fr s utilizeze energia solar, au o pondere absolut neglijabil n ansamblul
biosferei, fiind numai cteva genuri de bacterii.
Fluxul de energie radiant incident pe atmosfera terestr este de

1.34x1024 cal/an, din care numai aproximativ 4 % este absorbit de pigmenii

fotosintetici ai plantelor. Din aceast energie, numai aproximativ 1 % este
stocat n biomas vegetal i deci la nivelul planetei, numai aproximativ 0.04

% din energia solar incident este stocat sub form de produi de

fotosintez. Acest procent foarte mic de utilizare a energiei solare de ctre
biosfer este rezultatul aciunii mai multor factori. Dei randamentul maxim al
procesului de fotosintez se situeaz n jurul valorii de 37 %, valoarea practic
este influenat de faptul c marea majoritate a radiaiilor incidente pe suprafaa
solului este ntr-un domeniu spectral care nu este utilizabil n fotosintez
(infrarou), o bun parte din suprafaa solului nu este acoperit de vegetaie, iar
155

Iuliana Lazr
succesiunea anotimpurile face ca procesul s fie posibil n multe zone doar o
parte din an.
Dei numai o parte din componentele biocenozei terestre poate
transforma energia solar n energie chimic, aceasta se distribuie ntregii
biosfere ca urmare a numeroaselor interaciuni ale componentelor sistemului, n
special prin procesul de hrnire, n care energia chimic din biomasa unui
sistem este transferat altui sistem.

5.9.3. Energia stocat n alimente

Energia chimic din alimente este mobilizat prin reacii metabolice

oxidative, ceea ce permite ca valoarea energetic a alimentelor s fie
determinat prin msurtori calorimetrice care dau variaia de entalpie.
Entalpia, rezult din combustia unei biomase oarecare, depinde de compoziia
acestea, adic de proporiile de proteine, lipide i glucide existente n acea
biomas. Notnd cu fprot, flip i fgl fraciunile corespunztoare din aceste
substane existente n unitatea de mas i cu Hprot, Hlip i Hgl variaiile de
entalpie la combustia unitii de mas din respectivele substane, se poate
scrie:

H = H prot f prot + H lip f lip + H gl f gl

(5.80)

Dac ne referim la biomasa uscat, compus numai din proteine, lipide

i glucide, atunci n mod evident:

f prot + f lip + f gl = 1

(5.81)

deci putem elimina din formula entropiei fgl:

H = H prot f prot + H lip f lip + H gl (1 f prot f lip )

(5.82)

Mediindu-se valorile obinute pentru proteine, lipide i glucide provenite

din tipuri foarte diferite de biomas, att vegetal ct i animal, se poate
admite n mod aproximativ c valorile entalpiilor corespunztoare sunt:

H prot = 5.5 kcal / g ; H lip = 9.3 kcal / g ; H gl = 4.1 kcal / g

astfel nct:
156

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

H = 5.5 f prot + 9.3 f lip + 4.1(1 f prot f lip )

Energia rezultat n organismul prdtor, din utilizarea biomasei przii,
servete n mare msur pentru ntreinere i rennoirea organismului
(metabolismul bazal), ca i pentru diferitele sale activiti (locomoie, etc.), astfel
nct numai o mic parte este restocat n biomas. Procesul se repet n cazul
prdtorilor secundari, astfel nct, pe msur ce avansm de-a lungul lanului
trofic, energia stocat scade continuu. Eficiena ecologic definit ca raportul
dintre energia furnizat ca biomas de ctre un nivel trofic urmtorului i
energia biomasei consumat de el din nivelul trofic precedent, s-a dovedit a fi n
toate cazurile n jur de 10 %. Reducerea de 10 ori a energiei disponibile ca
hran, la trecerea de la un nivel trofic la urmtorul, face ca cel mai adesea
lanurile trofice s cuprind maximum 4 nivele, un lan cu 5 nivele aprnd
foarte rar, iar lanuri mai lungi neexistnd.

5.9.4. Ireversibilitatea proceselor biologice

Termodinamica clasic se ocup cu relaiile existente ntre parametrii

unui sistem atunci cnd acesta se gsete n stare de echilibru termodinamic,
deci atunci cnd nu se desfoar nici un fel de proces sau atunci cnd
sistemul trece printr-o succesiune continu de stri de echilibru, suferind o
transformare reversibil. Dar procesele reversibile reprezint doar o noiune
ideal, o abstractizare ce nu i poate gsi dect corespondene aproximative n
natur. n particular, toate sistemele biologice sunt "deschise", avnd loc
permanente schimburi de substane i energie cu exteriorul, iar aceste fluxuri
sunt n mod esenial procese ireversibile. nsi evoluia unidirecional, de la
natere ctre moarte, a oricrui organism face lipsit de sens s se considere n
biologie procese reversibile. Datorit acestui fapt, aplicarea efectiv n biologie
a termodinamicii a fost posibil numai dup apariia n ultimele decenii a
termodinamicii proceselor ireversibile, dezvoltat n mare parte prin rezolvarea
problemelor de natur biofizic.

157

Iuliana Lazr
Pentru sistemele n care au loc procesele reversibile, variaia entropiei
este determinat numai de schimbul de cldur cu exteriorul. n cazul unui
astfel de proces reversibil elementar (infinitezimal), ea este:

dQ
dS =

T rev

(5.83)

Dac ne referim la procesele ireversibile (reale), variaia entropiei

sistemului este ntotdeauna mai mare dect cea produs de schimbul de
cldur:

dQ
dS >

T irev

(5.84)

Putem defini astfel o cantitate de cldur dQ' ce a rezultat n sistem prin

degradarea energiei libere (datorit faptului c au loc procesele ireversibile),
care este ntotdeauna pozitiv i se adaug la cldura schimbat cu exteriorul:

dQ '
dQ
dS =
+
; dQ ' > 0

T irev T

(5.85)

Variaia infinitezimal dS a entropiei unui sistem n care au loc procese

ireversibile const deci din schimbul de entropie cu exteriorul dSe datorit
schimburilor de cldur (dQirev) i din producerea de entropie n sistem dSi
datorit ireversibilitii proceselor care au loc n el (dQ'):

dS = dS e + dS i ; dS i > 0

(5.86)

Intensitatea producerii de entropie n unitatea de timp exprim viteza de

scdere a energiei libere a sistemului, n urma degradrii ei de ctre procesele
ireversibile. Aceast intensitate se noteaz cu i se numete funcia de

disipare a lui Rayleigh. Conform definiiei date mai sus, n condiii izoterm
izobare:

dGi
dS
d
= ( H T S )i = T i
dt
dt
dt

(5.87)

adic intensitatea disiprii de energie liber este produsul dintre temperatur i

viteza de cretere a entropiei sistemului.
n sistemele fizice, orice proces const din trecerea fie a unei cantiti de
substan, fie de cldur, fie de electricitate, de la o regiune la alta a unui
sistem, deci const din fluxurile de componeni: J1, J2, . . , de cldur Jq, de
158

Biofizic Elemente de termodinamic biologic

electricitate Je, aceste fluxuri reprezentnd variaia n unitatea de timp respectiv
a cantitilor de substan, a cantitii de cldur i de electricitate din unitatea
de volum a sistemului considerat. Fluxurile sunt determinate de existena unor
gradieni (diferene) de concentraii, de temperatur i de potenial electric ntre
diferitele regiuni ale sistemului. Aceti gradieni, sunt cauza fluxurilor i sunt
desemnai drept "fore" n sens termodinamic generalizat i se noteaz cu X1,

X2, . . , Xq, Xe.

Un alt gen de procese ireversibile este constituit de reaciile chimice,
pentru care fluxul este reprezentat chiar de viteza reaciei chimice, iar fora care
l determin este afinitatea reaciei. Ne-am referit la aceste mrimi, deoarece se
demonstreaz c intensitatea disiprii de energie liber n sistem este suma
produselor dintre fluxurile i forele conjugate corespunztoare tuturor
proceselor:

= J 1 X 1 + J 2 X 2 + ... + J n X n

(5.88)

Importana deosebit a funciei de disipare const n aceea c ea

permite precizarea modului n care evolueaz n timp sistemele, iar o astfel de
analiz este foarte semnificativ pentru biologie.

159

Iuliana Lazr

160