Titrimetria prin reac ii de

precipitare
pM = lg[M]

Titrarea cationilor cu anioni

M +X

MX

< 100 %: [M] = [M]net

= 100 %: [M] = [X]

PS
> 100 %: [M] =
[X]exc

[M] =

PS

Ex.
100,0 mL solu ie AgNO3 1,0 M cu solu ie
de NaCl de aceea i concentra ie. S se traseze curba
de titrare i s se calculeze pAg pentru er = 0,1 %
(PsAgCl = 1,7 10-10).
AgCl + NaNO3
AgNO3 + NaCl
ini ial: [Ag+] = [AgNO3] = 1,0

pAg = 0,00

10,00 mL NaCl ad uga i (< PE):

(100,0 1,0) (10,0 1,0)
+
[Ag ]netitrat =
= 8,18 10 1 pAg = 0,09
110,0
50,00 mL NaCl: [Ag+]netitrat = = 3,33 10-1; pAg = 0,48
99,90 mL NaCl: [Ag+]netitrat = 5 10-4;

pAg = 3,30

100,0 mL NaCl (= PE):

[Ag ] =
+

PSAgCl = 1,7 1010 = 1,30 105

pAg = 4,89

100,1 mL NaCl (> PE):[Cl

exces

0,1 1,0
=
5,0 10 4
200,1

10
1,7

10
[Ag + ] = 5 104 = 3,4 107

pAg = 6,47

110,00 mL NaCl: [Cl-]exces = 4,76 10-2; pAg = 8,45

pAg(100 0,1) % = 6,47 3,30 = 3,17

Indicarea sfr itului titr rii

Tipuri de indicatori:
a) indicatori reactivi ai ionilor participan i la reac ia de
titrare;
b) indicatori redox;
c) indicatori de redox-adsorb ie.

a) Indicatori reactivi ai ionilor (metalocromici)

Indicatorii metalocromici sunt substan e care formeaz
cu ionii metalici compu i colora i. Sunt cazuri cnd pp
format la PE ntre indicator i ionul cu care se titreaz ,
se adsoarbe la suprafa a precipitatului, colorndu-l.
Cnd ntre indicator i ionul cu care se titreaz se
formeaz un pp colorat, solubilitatea acestuia trebuie
s fie mai mare dect a pp format n reac ia de titrare.

b) Indicatori redox

Acest tip de indicatori se folose te numai acolo unde

se poate realiza un sistem redox potrivit.
Ex. Titrarea Zn2+ cu K4[Fe(CN)4]
3Zn2+ + 2K4[Fe(CN)6]
K2Zn3[Fe(CN)6]2 + 6K+

Fe(CN)6 + e
3

E = E0

Fe(CN)6

[
Fe(CN) ]
+ 0,059 log
[Fe(CN) ]
3
6
4
6

Fericianura se modific pu in n decursul titr rii (se

modific numai prin dilu ie nefiind angajat de Zn2+),
iar ferocianura cre te odat cu disocierea pp.
n decursul titr rii E scade, iar la PE, unde
concentra ia ferocianurii cre te brusc, conduce la o
sc dere tot att de brusc a lui E.

c) Indicatori de adsorb ie

Sunt substan e care i modific fie culoarea, fie

fluorescen a atunci cnd se fixeaz
prin
adsorb ie pe suprafa a unui precipitat. Pot fi
folosi i n lumin alb (indicatori de culoare) sau
n lumin ultraviolet (indicatori de fluorescen ).