FOSFORUL - P

Stare natural : In natur se gsete numai sub form de combinaii:

Ca3(PO4)2 fosforit
3Ca3(PO4)2 . CaCl2 - clorapatit
3Ca3(PO4)2 . CaF2 - fluorapatit
In regnul animal: oase, dini, esut cerebral, lapte, snge (fosfat de Ca i Mg,
lipide fosforate, acizi nucleici).
In regnul vegetal : protoplasma celular, semine ( fosfai simpli sau grsimi
complexe lecitine).
Metode de preparare:
Reducerea fosfailor n cuptoare speciale, cu electrozi de crbune, n prezena

SiO2:
Ca3(P +5 O4)2 + 3 Si +4O2 3 Ca +2Si +4O3 + P2 +5 O5
2 P2 +5 O5 + 10 C 0 P4 0 + 10 C +2O
+ 10 e

-2e

Tratarea cenuii obinute la calcinarea oaselor cu H2SO4 i reducerea Ca(PO3)2 cu carbon:

Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 Ca(PO3)2 + 2CaSO4 + 2H2O

2 Ca(P+5O3)2 + 10 C 0 P40 + 2 CaO + 10 C +2O
+10 e

-2e

Proprieti fizice substan solid.

Modificri alotropice:
- fosfor alb;
- fosfor rou;
- fosfor violet;
- fosfor negru
Transformrile sunt monotrope (ireversibile)
Fosforul alb : solid, cristalin.
- molecul tetraatomic, configuraie tetraedric;
- molecule unite prin fore de tip van der Waals;
- densitate i duritate mic;
- punct de topire sczut;
- miros de usturoi; fosforescent;
- insolubil n ap; solubil n solveni organici, n CS2;
- se aprinde n aer la 60o C;
- Este una dintre cele mai inflamabile substane;
- Se pstreaz sub ap.
Fosforul rou:

- structur macromolecular (probabil);

- insolubil n orice solvent;
- nu s-a putut determina masa molecular;
- stabil n aer;
- sublimeaz n apropierea punctului de topire.
Fosforul violet :
- se obine prin nclzirea fosforului rou n plumb sau bismut topit;
- insolubil n solvenii obinuii.
Fosforul negru:
- se obine prin nclzirea fosforului alb la presiuni foarte mari sau la presiune normal cu
catalizator:
- structur macromolecular stratificat:
- insolubil n solveni obinuii;
- nu se aprinde n aer.
Proprieti chimice.
Structura electronic exterioar: 3s2 2p3
-In stare fundamental: valena 3
-In stare hibridizat : valena 5 (sp3d1)
-Stri de oxidare de la -3 pn la +5
- Arde n aer :
P4 0 + O2 0 2 P2+5 O5 -2
P2 +5 O5 + H2O 2 HP+5O3

Prin oxidare lent:

P2+3O3 + O20 P2+5O5-2
Se degaj o lumin slab chemioluminiscen (fosforescen).
Se combin direct cu nemetalele cu excepia C, H, N;

Se combin direct cu halogenii PX3 sau PX5;

Cu sulful sulfuri ( P4S3; P4S7 etc)

Cu metalele fosfuri ionice sau covalente:

P4 0 +12 Na 0 4 Na3 +1P -3 ( fosfura de sodiu)

+ 12 e

-1e

Caracter reductor:
Reduce HNO3

- HNO3 concentrat la N +4O2

- HNO3 diluat la N +2O
Reduce H2S +6O4 la S +4 O2

P4 0+ 10 H2S +6O4 4 H3P +5O4 + 10 S +4 O2 + 4 H2O

Reacii de disproporionare:
Cu apa, la cald H3P +5O4 i P -3H3 (fosfina)
3 P 0 + 5 P 0 + 12 H2O 3 H3P +5O4 + 5 P -3H3
-5e

+3e

 In mediu alcalin
a) 3 P 0 + P 0 + 3KOH + 3H2O 3KH2P +1 O2 + P -3H3
1e

+3 e

b) 4 P 0 + ( P 0 + P 0 ) + 4KOH + 4H2O 4KH2P +1 O2 + H2P -2 P -2 H2

- 1e

+2e + 2e
+4 e

c) 2 P 0 + 2 KOH +1 + 2 H2O 2 KH2P +1O2 + H20

Proprieti fiziologice:
- sub form de combinaii este absolut indispensabil vieii;
- fosforul face parte din aproape toate esuturile;
- fosforul alb otrav puternic;
- inspirat, provoac necroza fosfatic atac gingiile i oasele maxilarului;
Antidot: CuSO4 (formeaz Cu3P2);
- Izotopul 32P radioterapia de suprafa.

COMPUSII FOSFORULUI
COMPUSII FOSFORULUI CU HIDROGENUL
PH3 - hidrogen fosforat gazos (fosfina);
P2H4 - hidrogen fosforat lichid (difosfina H2P-PH2)

PH3 (fosfina)
Preparare
Hidroliza fosfurilor:
Ca3P2 + 6 H2O 2PH3 + 3Ca(OH)2
Prin tratarea fosforului alb cu

soluii concentrate de hidroxizi alcalini,

la cald ( vezi Proprietile chimice ale fosforului ).
Proprieti
- gaz incolor, cu miros de usturoi;
- puin solubil n ap, solubil n alcool, eter, uleiuri volatile;
- baz mai slab dect NH3 ;
- arde n aer (flacr verde): PH3 + 2 O2 H3PO4
Reductor puternic.
Reduce: SO2 ; H2SO4; oxizii de azot; CO; CO2 ; ionii metalici.
6AgNO3 + PH3 + 3H2O 6Ag + H3PO3 + 6 HNO3
Formeaz sruri de fosfoniu - PH4I

P2H4 (Difosfina)
Preparare:
4P +2P + 4KOH + 4H2O 4KH2PO2 + P2H4
Proprieti :
lichid incolor; insolubil n ap.
se aprinde n aer P2O5
structura asemntoare cu hidrazina
nu formeaz sruri cu acizii.
COMPUSII FOSFORULUI CU HALOGENII: PX3 ; PX5

Pentaclorura de fosfor - PCl5

Preparare:
P4 + 10 Cl2 4 PCl5

PCl3 + Cl2 PCl5

Proprieti
Substan solid, cristalizat.
PCl5 + O2 POCl3 + Cl2

PCl5 + 4 H2O H3PO4 + 5 HCl

PCl5 + SO2 POCl3 + SOCl2

R-COOH + PCl5 R-COCl + POCl3 + HCl

R- OH + PCl5 R-Cl + POCl3 + HCl

OXIZII FOSFORULUI
P2O3 trioxidul de fosfor ( P4O6);
P2O4 tetraoxidul de fosfor (P4O8);
P2O5 pentaoxidul de fosfor ( P4O10).
TRIOXIDUL DE FOSFOR P2O3
Preparare : P4 + 3O2 P2O3
Structur: molecul dimerizat
- simetrie tetraedric.
Proprieti:
Substan solid, cristalizat,
solubil n benzen, CS2 i eter.
P2O3 + O2 P2O5
P2O3 + 3 H2O 2 H3PO3 (la rece)
4H3PO3 PH3 +3 H3PO4
(la cald, cu explozie)
P2O3 + 3 HCl PCl3 + H3PO3

Caracter reductor
3 P2O3 + 2 H2SO4 +7 H2O 6H3PO4 + 2S
Pentaoxidul de fosfor P2O5
Preparare: arderea fosforului n aer.
Structur: tetraedric.
Proprieti: pulbere alb, prezint mai multe forme alotropice.
Cel mai puternic deshidratant
a. P2O5 + H2O 2HPO3
(acid metafosforic)
b. P2O5 + 2 H2O H 4 P2O7
(acid difosforic sau pirofosforic)
c. P2O5 + H2O 2 H 3PO4
(acid ortofosforic)

OXOACIZII FOSFORULUI
Tipul

Ortoacizi

Metaacizi

Diacizi

Formula

Formula

general

acizilor
H3PO2

Acid hipofosforos

H3POn

H3PO3

Acid fosforos

n = 2, 3, 4, 5

H3PO4

Acid ortofosforic

H3PO5

Acid peroxomonofosforic

HPOn

HPO2

Acid metafosforos

n = 3, 4

HPO3

Acid metafosforic

H4P2O5

Acid pirofosforos

H4P2On

H4P2O6

Acid hipofosforic

n = 5, 6, 7, 8

H4P2O7

Acid pirofosforic

H4P2O8

Acid peroxodifosforic

Denumire

Acidul hipofosforos H3PO2

Preparare :
Ba(H 2 PO 2 ) 2 H 2SO 4

BaSO 4 2H 3 PO 2

Structur : structur tetraedric, cu atomul de fosfor dispus n centru.

H

O
P

OH

Proprieti.

cristale mari, incolore, foarte solubile n ap, delicvescente

acid de trie mijlocie, monobazic, avnd numai un singur atom de hidrogen

legat de oxigen;

n soluie apoas, disproporioneaz:

H3PO2 + H2O H3PO3 + H2

Caracter puternic reductor

reduce ionii Ag+, Cu2+, Hg2+, Bi3+ , As3+:

2AsCl3 + 3KH2PO2 + 3H2O2As + 3H3PO3 + 3KCl + 3HCl
- Reacie de identificare a As3+
Iodul, n mediu acid l oxideaz la acid fosforos i n mediu alcalin, la acid fosforic:
H3PO2 + I 2 +H2O H3PO3 + 2 HI

Caracter oxidant:
H3PO2 + 2Zn + 4HCl PH3 + 2ZnCl2 + 2H2O
Srurile H3PO2 hipofosfiii
-

Sunt toi solubili n ap;

Hipofosfiii sunt mai puin toxici dect fosforul sau fosfina;

Hipofosfiii de calciu, fier (III) i sodiu sunt folosii n terapie ca tonifiani

Acidul ortofosforic H3PO4

Metode de preparare :

P2O5 + 3H2O 2 H3PO4

PCl5 + 4H2O H3PO4 + 5 HCl

3P4 + 20HNO3 12H3PO4 + 20 NO

Ca3(PO4)2 +3H2SO42 H3PO4 +3CaSO4

Structura :

OH
HO

OH

Proprieti:
- Cristale rombice, delicvescente;
- Se comercializeaz sub forma unui lichid siropos, incolor, cu un coninut de 8590%
H3PO4; este perfect miscibil cu apa.
- Acid tribazic, de trie mijlocie; ionizeaz n trepte.
- Nu manifest caracter oxidant;
- La cald, elimin apa:
2H3PO4 H4P2O7 (acid pirofosforic);
H3PO4 HPO3 (acid metafosforic)
- Cu molibdatul de amoniu:
H3PO4+12(NH4)2MoO4 + 21 HNO3 (NH4)3H4[P(Mo2O7)6]+21NH4NO3+10H2O
fosfomolibdat de amoniu
- Policondenseaz acizi fosfonici liniari, ramificai sau ciclici:
O

HOPOPOPO .POH
OH

OH

OH

OH

Esteri ai acidului fosforic cu implicaii biologice.

H3PO4 reacioneaz cu glicerina acid glicerofosforic:

CH2OH

HOCH

OH

CH2OPO
OH
Gruprile OH din glicerin, rmase libere, se pot esterifica cu acizii grai
fosfolipide.
H3PO4 esterific grupri OH din aminoacizi (serina) fosfoproteide (caseina)
Prin hidroliza complexului organic de tip ester adenozin trifosfat (ATP) rezult adenozin
difosfat (ADP) i o cantitate de energie necesar contraciei musculare.
Hidroliza, catalizat de enzime, elibereaz o cantitate de energie de 29 kJmol1.
O
RO

O
O

OH

OH

O
OH + H2O

RO

OH

Adenozin trifosfat (ATP)

P
OH

O
O

OH + H3PO4

OH

Adenozin difosfat (ADP)

Un alt ester, fosfocreatina, este important n regenerarea ATPului, iar unii

esteri (glicogenul) controleaz sinteza i stocarea carbohidrailor n organismul animal.
Esterii fosforici sunt importani n sinteza proteinelor i a acizilor nucleici,
fiind responsabili de stocarea i transferul informaiei genetice.
Esterii acidului fosforic iau parte la procesul de fotosintez i la conversia
surplusului de zahr din plante n amidon.
Srurile acidului fosforic-fosfai
MeH2PO4 (dihidrogen fosfai sau primari);
Me2HPO4 (monohidrogen fosfai);
Me3PO4 (fosfai teriari).
Utilizri:
H3PO4 pur n medicin ca astringent i antipiretic;

Ingrminte;

NaNH4HPO4 analiza cantitativ pe cale uscat (obinerea perlelor);

Na3PO4 - dedurizarea apei; praf de splat;

Ca2P2O7 paste de dini;

H3PO4 - prepararea buturilor de tip COLA

Sisteme tampon: KH2PO4 ; Na2HPO4

ARSENUL - As

Proprieti fizice. Substan solid,cristalizat.

Prezint dou modificri alotropice:
1.

Arsenul cenuiu (metalic): luciu metalic, casant, bun conductor de cldur i

electricitate.Insolubil n ap i CS2.
Foarte toxic !!!

2.

Arsenul galben: moale( consistena cerii), nu conduce cldura i electricitatea;

solubil n CS2.

Exist i forme amorfe de arsensemimetal.

Proprieti chimice.

Arsenul cenuiu este puin reactiv;

Arde n aer As2O3 ( nu As2O5);

Cu halogenii trihalogenuri - AsX3 ;

Cu sulful As2S3 ; Cu fosforul AsP;

Cu metalele - arseniuri ionice i covalente.

Caracter reductor:

Reduce HNO3 i H2SO4:

As + HNO3 + H2O H3AsO3 + NO

-

In topitur alcalin disproporioneaz:

3As + 5As + 9NaOH + 3H2O 3Na3AsO4 + 5AsH3

-

Reduce ionii metalici.

Proprieti fiziologice.
-

Sub form de combinaii intr n majoritatea esuturilor animale i vegetale;

In doze mari este un toxic puternic (doza letal pentru un adult - o,1 g);

Antidot: Fe(OH)3 proaspt preparat i MgO;

In doze mici- fortifiant;

Compuii organici sunt mai puin toxici (salvarsanul i neosalvarsanul ).

COMPUSII ARSENULUI
Compuii arsenului cu hidrogenul
AsH3 hidrogenul arseniat gazos (arsina);
As2H4- diarseniura de hidrogen
As4H2- tetraarseniura de hidrogen

HIDROGENUL ARSENIAT GAZOS - AsH3

Preparare :

Hidroliza arseniurilor metalice:

Na3As + 3 H2O AsH3 + 3 NaOH

Reducerea arseniilor cu H

Na3AsO3 + 3Zn + 9HCl AsH3 +3ZnCl2

Proprieti.
Gaz, cu miros de usturoi, foarte toxic.

Stabilitate redus.

2AsH3 2 As + 3H2 ( oglinda de arsen -proba Marsh-Liebeg pentru recunoaterea arsenului)

Caracter reductor

Reduce: Cl2 HCl; MnO4- Mn2+; HNO3 NO

Ag+ Ag (proba Gutzeit pentru recunoaterea arsenului)
4AsH3 + 24AgNO3 +6H2O 24 Ag + As4O6 + 24HNO3
In absena apei:
AsH3 + 6AgNO3 Ag3As.3AgNO3 + 3HNO3
Ag3As + 3AgNO3 + 3H2O 6Ag + H3AsO3 + 3HNO3

COMPUSII OXIGENATI AI ARSENULUI

OXIZII ARSENULUI
As2O3 trioxid H3AsO3 (acid arsenios)
As2O5 - pentaoxid H3AsO4 (acid arsenic)
1.

TRIOXIDUL DE ARSEN As2O3

Proprieti: Pulbere cristalin, culoare alb, fr miros.Puin solubil n ap, eter, alcool.
Molecul dimerizat As4O6

A2O3 + H2O H3AsO3

10

Caracter oxidant i reductor

Caracter oxidant: C CO2 ; KCNKCNO

A2O3 + 3SnCl2 + 6HCl 3SnCl4 + 2As + 3 H2O
Caracter reductor:
As2O3 + 2I2+ 5 H2O 2H3AsO4 + 4HI

Cu soluii de hidroxizi arsenii

As2O3 + NaOH 2 Na3AsO3 + 3H2O

Proprieti fiziologice : otrav foarte puternic.

2. PENTAOXIDUL DE ARSEN - As2O5

Preparare: 2H3AsO4 As2O5 + 3H2O (600o C)
Nu se obine prin arderea arsenului n aer.
Caracter oxidant: se reduce la As sau As3-

OXOACIZII ARSENULUI
1. ACIDUL ARSENIOS H3AsO3

La tratarea cu ap a anhidridei arsenioase se formeaz acid metaarsenios i ortoarsenios:

As2O3 + H2O
2HAsO2
As2O3 + 3H2O
2H3AsO3
As2O3 + 2H2O H4As2O5

Srurile corespunztoare celor trei acizi se numesc arsenii

orto Me3AsO3
meta MeAsO2
piro Me4As2O5
Proprietati
acid slab
aciditatea soluiilor sale crete n prezena polialcoolilor, asemntor acidului boric
se comport att ca acid, ct i ca baz:
Se admit formulrile H3AsO3 sau As(OH)3
H3AsO3 H+ + H2AsO3- .....3H+ + AsO3 3As(OH)3 As(OH)2 + +HO -....3HO- + As 3+

11

Este un acid tribazic foarte slab i formeaz trei feluri de sruri:

Me3AsO3
Me2HAsO3

MeH2AsO3

Srurile sale, arseniii, au caracter oxidant ct i ca reductor

Caracter reducator
Reactioneaza cu: oxigen, ozon, ap oxigenat, Cl 2, hipoclorii, Br2, I2, KMnO4, HNO3 etc.
Na3AsO3 + I2 + H2O
Na3AsO4 + 2HI
Pentru deplasarea echilibrului spre dreapta, se tamponeaz soluia cu NaHCO 3:
Na3AsO3 + I2 + 2NaHCO3 Na3AsO4 + 2NaI + 2CO2 +H2

Caracter oxidant
Oxideaza: H2, acidul hipofosforos, Hg2Cl2 , SnCl2 etc.
Na3AsO3 +3 HCl AsCl3 +3NaCl
2AsCl3 + 3SnCl2 2As + 3SnCl4
Utilizari
verdele lui Scheele (CuHAsO3) si
acetoarsenitul de cupru, numit verde de Paris --- insecticide puternice folosite n
agricultura.

2. ACIDUL ARSENIC H3 As O4
Preparare
Dizolvarea As2O5 in H2O
As2O5 + H2O H3AsO4
Oxidarea As2O3 cu diversi oxidanti
As2O3 + 2I2 + 5 H2O H3AsO4 + 4HI
As2O3 + 4 FeCl3 + 5 H2O 2H3AsO4 + 4 FeCl2 + 4HCl
Proprieti fizice
substan cristalizat
incolor
delicvescent
uor solubil n ap
gust acru, metalic, neplcut
Structura H3AsO4, este similar acidului fosforic tetraedrica
acid tribazic, mai slab ca H3PO4
atac pielea i esuturile
mai puin toxic dect As2O3
formeaz sruri numite arseniai, care pot fi primare, secundare i teriare
Arseniaii de plumb i calciu: Pb3(AsO4)2, Ca3(AsO4)2, PbHAsO4 i CaHAsO4
sunt, n general, utilizai la prepararea insecticidelor.
Toi arseniaii sunt toxici !
Proprietati chimice
Caracter oxidant slab :
Na3AsO4 + 2NaI + 2HCl 2NaCl + I2 + Na3AsO3 + H2O

12

 Formeaza saruri:
Na3AsO4 + 3 AgNO3 Ag3AsO4 +3 NaNO3
Na3AsO4 +12(NH4)2MoO4 + 24 HNO3 (NH4)3H4[As(Mo2O7)6]
3 NaNO3 + 10H2O

+ 21NH4NO3 +

De la H3AsO4 deriva heteropoliacizi :

H7 [As(Mo2O7)6] a carui sare de amoniu (NH 4)3H4[As(Mo2O7)6] este analoaga cu
structura fosfomolibdatului de amoniu (NH4)3H4[ P(Mo2O7)6], precipitat galben.
3. ALTI COMPUSI
MgNH4AsO4 precipitat alb cristalin
Ag3AsO4 precipitat brun
PROPRIETI FIZIOLOGICE ALE ARSENULUI I COMPUILOR SI
Arsenul - face parte din categoria elementelor eseniale .
este un constituent normal al majoritii esuturilor animale i vegetale.
deficiena de arsen poate determina tulburri de cretere i de reproducere i
poate afecta funciile inimii.
in doze mari este ns un toxic puternic, (doza mortal/adult este de 0,1 g As).
organismul se poate obinui cu arsenul, dac se administreaz progresiv n
cantiti mici, provocnd o senzaie de fortifiere.
suprimarea brusc a otrvii duce la o stare de deprimare asemntoare celei
produse de suprimarea stupefiantelor.
Intoxicaii
- vrsturi, catar intestinal, diaree i dureri n tot corpul.
- ezeaz toate organele, n special rinichiul i ficatul.
Antidot
- splturi stomacale
- administrarea de hidroxid feric proaspt preparat i oxid sau hidroxid de magneziu.
Compuii cei mai toxici : anhidrida arsenioas (oricioaica), anhidrida arsenic i
arseniii metalelor tranziionale.
Compuii organici cu arsen sunt mai puin toxici dect cei anorganici.
Compuii organici ca salvarsanul i neosalvarsanul au fost folosii n tratamentul
sifilisului.

GRUPA IV A (14)
Caracterizare general
Carbon
C
Siliciu
Si
Germaniu Ge - semimetal
13

Staniu
Sn
Plumb
Pb
Configuraia electronic : ns2 np2
Valena : 2 i 4
- Carbonul i siliciul formeaz legturi covalente, n stare hibridizat
- Carbonul nu formeaz compui divaleni
- Siliciul i germaniul- compui divaleni instabili
- Sn i Pb compui di i tetravaleni
- Carbonul i siliciul nu formeaz ioni C 4+ i Si 4+
Carbonul - singurul element din grup care formeaz legturi multiple.
Atomii de carbon pot forma lanuri (catene) de C.
Siliciul - lanuri cu pn la 6 atomi.

CARBONUL - (C)
Proprieti fizice
Solid. Punct de topire foarte ridicat ( 3700o C)
Nu se dizolv n nici un solvent
Putere mare de adsorbie
Proprieti chimice
- Reactivitate sczut
- Se combin cu H2 la 1100oC CH4
- Cu fluorul CF4
2C + (O2 + 4N2) 2CO + 4N2 (gaz de aer-300oC)
C + H2O CO + H2 (gaz de ap- 1100oC )
Reacioneaz cu B, Si, metale carburi (B4C3)
Caracter reductor :
2 CuO + C 2Cu + CO2

Reduce : H2SO4 SO2

K2Cr2O7 Cr2O3
P2O5 P

COMPUSII CARBONULUI CU OXIGENUL

MONOXIDUL DE CARBON CO
Metode de preparare
Arderea C ntr-o cantitate limitat de aer
Trecerea aerului sau a vaporilor de ap peste crbune nroit
Trecerea unui curent de CO2 peste cocs
CO2 + C 2 CO
Descompunerea HCOOH sau (COOH)2 , la 70-80oC, cu H2SO4 conc.
HCOOH CO + H2O
H2C2O4 CO + CO2 + H2O

14

Proprieti fizice
gaz incolor, inodor, insipid
mai uor dect aerul
stabilitate mare
izoelectronic cu azotul
Foarte toxic !!!
puin solubil n ap
Proprieti chimice
Caracter reductor

Fe2O3 + 3CO 2 Fe + 3 CO2

5CO + I2O5 I2 + 5CO2 (reacie de identificare a CO n aer)
Caracter oxidant
CO + 2H2 CH3OH

Alte reacii:
CO+ NaOH HCOOH
CO + NH3 H-C = O (formamida)
NH2
Ligand n compui de tip carbonil-metalici: Fe(CO)5 ; Ni(CO)5
Proprieti fiziologice
Foarte toxic (0,5% n aer- provoac moartea)
Cu hemoglobina- carboxihemoglobina
Intoxicaiile: cefalee, oboseal, ameeli, pierderea cunotinei
Mtile de protecie conin un amestec de oxizi oxideaz CO la CO2
Crbunele activ nu reine CO

DIOXIDUL DE CARBON CO2

Preparare
arderea C i a substanelor organice n aer
descompunerea termic a carbonailor
CaCO3 CaO + CO2
Proprieti
gaz incolor, cu gust acru, fr miros
mai greu dect aerul
se poate lichefia
solubil n ap
molecul foarte stabil
Caracter slab oxidant
CO2 + C 2 CO
CO2 + 4H2 CH4 + 2 H2O
Reacioneaz cu NH3
CO2 + 2NH3 O = C(NH2)2 + H2O
Aciune fiziologic
- nu ntreine viaa
are rol important n asimilaia clorofilian
-

15

(plantele rein CO2 i elibereaz O2)

ia natere n organismul animal n urma arderilor
este eliminat prin plmni
Intrebuinri
ape carbogazoase; obinerea Na2CO3 i a ureei
In amestec cu O2(5%)- amestec carbogen contra intoxicaiilor cu CO
Zpada carbonic anestezic; extinctoare
-

COMPUSII CARBONULUI CU AZOTUL (combinaii

cianice)

C2N2 ( N = C C = N ) dician
HCN ( H - C = N )
acid cianhidric
HOCN ( HO - C= N )
acid cianic
HSCN ( HS - C = N )
- acid tiocianic

ACIDUL CIANHIDRIC - HCN

Preparare: prin amonooxidarea metanului
CH4 + NH3 + 3/2 O2 HCN + 3 H2O
Proprieti
lichid incolor, cu miros de migdale amare
solubil n ap; molecule asociate prin legturi de hidrogen; constant dielectric
mare
acid foarte slab < H2CO3
Caracter reductor
4HCN + 5 O2 4 CO2 + 2 N2 + 2 H2O
3HCN + 2KMnO4 + 2KHCO3 2K2MnO3 + 3HOCN + 2CO2 + H2O
Srurile HCN cianuri . Toxice !!
Cianurile alcaline i alcalino-pmntoase sunt solubilen ap. Hidrolizeaz
(reacie alcalin).
Cianurile insolubile se solubilizeaz n KCN:
AgCN + KCN K [ Ag(CN)2]

SILICIUL (Si)
Preparare

SiO2 + 2 Mg Si + 2MgO
SiO2 + C Si + CO2
SiCl4 + 2H2 Si + 4 HCl

Proprieti
Prezint dou forme alotropice:

1. siliciul amorf structur microcristalin-reactiv;

2. siliciul cristalizat (sist.cubic) proprieti metalice.
Arde n aer : Si + O2 SiO2 (r. exoterm)

Reacioneaz
16

cu N2 (Si3N4) ; C (SiC); B (Si3B4)

cu sulful (600oC) : SiS2

cu acidul fluorhidric

Si + 4 HF SiF4 + 2H2
SiF4 + 2HF H2[ Si F6 ]
Se dizolv n soluii de hidroxizi alcalini:
Si + 2KOH + 4H2O K2SiO3 + 2H2+3H2O
Se dizolv n metale ( la cald) siliciuri interstiiale

COMPUSII SILICIULUI CU HIDROGENUL

SILANI - Si2H2n+2
Preparare
Mg2Si + 4HCl

SiH4

+ 2MgCl2

Proprieti
Silanii inferiori (n = 1,2,3) sunt gaze, urt mirositoare, toxice;

Silanii superiori lichizi

Se aprind spontan n aer SiO2

Caracter reductor puternic

Reacioneaz cu halogenii - halogenosilani

Cl 2
Cl
Cl
Cl
SiH3Cl 2 SiH2Cl2 2 SiHCl3 2 SiCl4
SiH4 HCl
HCl
HCl
HCl

SiH4 + HCl

SiH3Cl

+ H2

SiH3Cl +H2O SiH3OH (silanoli)

Silanolii condenseaz imediat siloxani

H3SiOH + HOSiH3

H3SiOSiH3

+ H2O

COMPUSII SILICIULUI CU OXIGENUL

DIOXIDUL DE SILICIU - SiO2 (silice)
Stare natural
- cristalizat ( ex.cuar )
- amorf (ex. silex, agat, onix,opal,kiselgur)
Proprieti
- insolubil n ap i acizi
- reactivitate redus;

17

-silicea hidratat mai reactiv:

SiO2 + 2NaOH Na2SiO3 + H2O
SiO2 + CaO

CaSiO3

- este anhidrida acidului silicic- anhidrid fix

Na2SO4 + SiO2 Na2SiO3 + SO3
- carbonul i borul reduc SiO2 la Si
SiO2 + C Si + CO2
cu acidul molibdenic (H2MoO4) acid silicomolibdenic
Aciune fiziologic- SILICOZA determinat de expunerea la praf de silice;se reduce
capacitatea respiratorie dup 3-7 ani de expunere

ACIZII SILICIULUI
H4SiO4 sau Si(OH)4 - acidul ortosilicic
H2SiO3 - acidul metasilicic
H2Si2O5 - acidul disilicic

SRURILE ACIDULUI SILICIC - SILICAI

SILICATUL DE SODIU Na 2SiO3
-Este insolubil n ap rece, dar solubil la cald
-Sub form de soluie 5-10 % - n tratamentul tuberculozei i ca antiseptic

Silicaii naturali
Ortosilicaii (SiO4)4
Formula: - Me2IISiO4 ( Me poate fi Be, Mg, Fe, Mn, Zn)
- MeIVSiO4 ( Me poate fi de exemplu: Zr)
In natur:
granate ( pietre preioase de culoare roie, folosite la fabricarea
glaspapirului)
topaz
acvamarin
ZrSiO4 - piatr preioas cu aspectul diamantului, dar este mult mai
ieftin.Duritatea mult mai mic..
Pirosilicaii (disilicaii). [Si2O7]6 - se ntlnesc mai rar.
Silicai ciclici
Berilul ( cristale de culoare verde deschis)
Smaraldul (conine 12% Cr) - culoare verde
intens. Ambele varieti sunt pietre preioase.
Silicaii fibroi ( amfiboli) - azbestul.
structur fibroas,neinflamabil, rezistent la nclzire i la aciunea acizilor i
bazelor
foarte periculos pentru sntate
Inhalarea pulberii de azbest azbestoz
( afecteaz plmnii ;poate determina cancer pulmonar)

18

Silicai stratificai
Talcul Mg3(OH)2(Si2O5)2 mineral foarte moale, unsuros la pipit, ntrebuinat
la prepararea unor produse farmaceutice (pudre).
Bentonitele au o mare putere de absorbi apa i de se dispersa n aceasta
(CICATROL).
Caolinul - Al2O32SiO22H2O -subst. solid, alb.

-se foloseste pentru filigranarea hrtiei;

- la fabricarea porelanurilor, a sticlelor decorative i a ceramicii;
- n cromatografie ca schimbtor de ioni;
- n medicin - la tratamentul indigestiilor i pentru cataplasme.
Mica este un silicat stratificat; cliveaz uor n foie transparente, caracteristice.
Silicai tridimensionali (aluminosilicai)
Feldspaii - granitul
Zeoliii : catalizatori, site moleculare,schimbtori de ioni
Sitele moleculare - au proprietatea de a absorbi selectiv anumite substane n
funcie de dimensiunile i de forma moleculelor acestora.
Sitele moleculare se folosesc la uscarea gazelor i la separarea componentelor
dintrun amestec.
Ultramarinele conin sulf sub form de radicali anioni de tip polisulfur care
determin culoarea albastru clar sau imprim o nuan verde.
Piatra semipreioas albastr numit lapis lazuli a fost cunoscut nc din
antichitate, iar apoi a fost folosit ca pigment pentru picturile n ulei din evul
mediu(conine ultramarin.)
Sticla :
- este alctuit din silicai insolubili;
- soluie solid cu compoziie variabil.
- sticla obinuit: Na2OCaO6SiO2
- varieti speciale de sticl: Jena, Pyrex, Duran, (foarte rezistente fa de ap, acizi i
la nclzire).
Ceramica, porelanul , cimentul etc.
Derivai organosilicici. Siliconi
conin n structura lor legturi SiC foarte puternice;
Obinere: SiCl4 + CH3MgCl CH3SiCl3 + MgCl2
280 300 C
Si + 2CH3Cl Cu;
(CH3)2SiCl2
0

Proprieti: compui lichizi, volatili,inflamabili

Hidrolizeaz:
(CH3)3SiCl + H2O

(CH2)3SiOH

+ HCl
trimetilsilanol
(CH3)3SiOH+HOSi(CH3)3 H 2 O (CH3)3SiO-Si(CH3)3
hexametilsilanol

19

Dimetildiclorosilanul formeaz prin hidroliz dimetilsilanol,

policondensare compui macromoleculari numii siliconi.
(CH3)2SiCl2 + 2H2O (CH3)2Si(OH)2 + 2HCl
n(CH3)Si(OH)2

HO

care

prin

CH3
CH3
CH3
Si O Si O ....... O Si OH
CH3
CH3
CH3

Siliconii se pot clasifica n :

- siliconi fluizi sau uleiuri de silicon;
- elastomeri sau cauciucuri de silicon;
- rini de silicon- se folosesc n farmacie la prepararea unor
unguente, paste, creme, emulsii etc.

BORUL (B)
Stare natural

in natur - form combinat: acid boric i borai

mineralele ce conin bor mai importante sunt:

boraxul Na2B4O7.10H2O
kernitul Na2B4O7.4H2O

in cantiti mici se gsete n unele lacuri, n apa de mare, n ape minerale,

alimente i buturi, n fructe, bumbac, tutun.
10
prezint doi izotopi naturali: 5 B (19,6%) i 115 B (80,4%)
borul este considerat: hormon anorganic al plantelor, deoarece n lipsa lui acestea
se ofilesc
Preparare
prin reducerea B2O3 la cald n absena aerului, cu Mg, Ca, Al, Na sau K
B2O3 + Mg 2B + 3MgO

prin reducerea BCl3 sau BBr3 cu hidrogen:

2BCl3 + 3H2

2B

+ 6HCl

Proprieti fizice

Borul se prezint sub dou forme:

amorf i cristalizat.

Borul amorf este de culoare brunneagr,

Borul cristalizat

Borul este insolubil n solvenii obinuii

Se dizolv n metale topite, la fel ca siliciul i carbonul.

20

Proprieti chimice
Borul pur este foarte puin reactiv.
Arde n aer sau oxigen cu o flacr verde formnd B2O3:
4B + 3O2 2B2O3

Reacioneaz cu halogenii formnd trihalogenuri de bor:

2B + 3X2 2BX3
(X = F, Cl, Br, I)

Se combin la cald cu sulful (12000C)

2B + 3 S B2S3
Reactioneaza cu azotul (20000C)
2B + N2 2BN
Nu se combin direct cu hidrogenul.
Cu carbonul se combin la temperatura arcului electric
4B + 3C B4C3
carbura de bor
- B4C3 are cea mai mare duritate cunoscut, putnd lefui chiar diamantul.
Cu metalele formeaz la ~20000C diveri compui numii boruri, substane dure,
refractare, bune conductoare de cldur i electricitate
Dintre acizi, numai acidul nitric i apa regal atac borul la temperaturi sub 100 0C
cu formare de acid boric:
B + 3HNO3 H3BO3 + 3NO2

Cu bazele, n topitur formeaz metaborai:

2B + 6NaOH 2Na3BO3 + 3H2

Borul este un reductor puternic:

- descompune apa,la temperatur ridicat, cu eliberare de H2, formnd B2O3:
2B + 3H2O B2O3 + 3H2
ntrebuinri

obinerea unor oeluri speciale, dure, rezistente la coroziune, ca feroborul (10

20% bor)
aliaje cu Al, Cu, Ni, Si, W, cu mare rezisten chimic i mecanic

n tehnica nuclear ca absorbant de neutroni.

intr n compoziia unor ngrminte, ca activator pentru fixarea azotului

COMPUII BORULUI
I.

COMPUII BORULUI CU HALOGENII - BX3

21

se obin direct din elemente

indirect:
B2O3 + 6HCl 2BCl3 + 3H2O
hidrolizeaz uor
BX3 + 3HOH H3BO3 + 3HX
sunt compui covaleni

au tendina de a coordina o molecul cu electroni neparticipani, comportnduse

ca acizi Lewis
coordineaz ionii de X- , formnd ionul (BX4)

TRIFLUORURA DE BOR BF3

Obinere
B2O3 + 6HF

2BF3

+ 3H2O

Proprietati

Gaz incolor i sufocant

Hidrolizeaza
BF3 + 3HOH H3BO3 + 3HF
BF3 + HF H[BF4]

Acidul tetrafluoroboric este un acid tare, cunoscut numai n soluie.

Utilizari

BF3 acioneaz drept catalizator

TRICLORURA DE BOR BCl3

Obtinere
B2O3 + 3Cl2 + 3C

2BCl3

+ 3CO

Proprietati
lichid incolor la temperatura camerei, mobil, fumeg tare n aer umed

cu apa se descompune, elibernd HCl i H3BO3

cu alcoolii metilic sau etilic formeaz boraii respectivi, esteri ai acidului boric,

volatili, care coloreaz flacra n verde caracteristic

BCl3 + 3HOC2H5 B(OC2H5)3 + 3HCl

II. OXIZII I OXOACIZII BORULUI

TRIOXIDUL DE BOR (ANHIDRIDA BORIC) - B2O3

22

Obinere:

prin deshidratarea acidului boric:

2H3BO3

100
C
2H 2O

acid ortoboric

topire
2HBO2 H 2O B2O3

acid metaboric

Proprietati fizice
- masa sticloasa
- solida
- incolora
- este un oxid acid
Proprietati chimice
- cu apa formeaz acidul boric:
B2O3 + 3H2O 2H3BO3
- topit, anhidrida boric dizolv o serie de oxizi metalici, cu formare de metaborai, sticloi, diferit colorai aanumitele perle de borax
- reacia este folosit la identificarea pe cale uscat a unor ioni metalici:
B2O3 + CoO Co(BO2)2
- la cald, B2O3 este redus de reductori ca: Na, K, Mg, Al, la bor elementar
B2O3 + 6Na 3Na2O + 2B

ACIDUL BORIC (ORTOBORIC) H3BO3

Stare naturala
se gsete liber n natur n unele izvoare termale, ape minerale, buturi
(vin, bere)
sub form de sruri de Na, Ca, Mg
Obtinere
tratarea boraxului cu acizi tari
Na2B4O7 + 2HCl H2B4O7 + 2NaCl
dizolvarea B2O3 in apa
B2O3 + 3H2O 2H3BO3
Proprietati fizice
cristalizeaz n foie strlucitoare, sidefii, inodore

se dizolv puin n ap, solubilitatea lui crescnd odat cu creterea

temperaturii (la 00C 2%, iar la 1000C 25%)
se dizolv n glicerin i uleiuri eterice
Proprietati chimice
este un acid foarte slab
reactioneaza cu glicerina, formand acid gliceroboric
23

H2C O
O CH2
B
+
HC O
O CH
H
CH2OH
CH2OH

reactioneaza cu alcoolii, la cald, n prezena acidului sulfuric si formeaz

esteri volatili, care coloreaz flacra n verde caracteristic:
B(OH)3 + 3C2H5OH B(OC2H5)3 + 3H2O
ntrebuinri

dezinfectant, folosit n boli de ochi i de gur, ca ap boric sau pomad boric.

sub form de borai, se folosete ca decapant, la curatul metalelor nainte de sudare sau lipire
n tbcrie
la fabricarea sticlei
n spltorie, datorit reaciei alcaline a soluiilor respective
intr n compoziia unor insecticide

BORAII SARURILE ACIDULUI BORIC

- Ortoborai: formati cu elemente trivalente si divalente Mg3(BO3)2 ;

- Metaboraii sunt n realitate polimeri ciclici sau liniari de forma (MBO2)n.

3Na

O
B O
O
B O
B O
O

metaborat de Na

OO
O B
O B .........
O B O B O
O

3-

Ca2+
metaborat de calciu

- Piroboraii, provin de la acidul piroboric H4B2O5 (prin eliminarea unei molecule de

ap din dou molecule de acid boric)

O
O
B O B
O
O
POLIBORAII
- cel mai cunoscut i utilizat este tetraboratul de sodiu sau boraxul :
Na2B4O7.10H2O

24

- sarea acidului tetraboric, rezultat prin eliminarea a 5 molecule de ap din 4 molecule

de acid boric:
4H3BO3 H2B4O7 + 5 H2O
- boraxul se prepar prin tratarea acidului boric cu o soluie cald de hidroxid de
sodiu:
4B(OH)3 + 2NaOH Na2B4O7 + 7H2O
Proprietati: cristale (monoclinice) incolore, transparente, efluorescente n aer, cnd
devin opace.
- cristalizeaz n mod curent cu 10 molecule de ap, pe care le pierde total la 3500C .
Na2B4O7 t 2NaBO2 + B2O3 (perla de borax)
B2O3 + MeO Me(BO2)2 (identificarea cationilor)
0

Utilizari
- boraxul este folosit n industria sticlei i a ceramicii la prepararea sticlelor optice,
sticlelor colorate, a sticlei de Jena, la obinerea smalurilor;
- n metalurgie, ca decapant;
- n industria spunurilor nealcaline ;
- n industria textil ca mordant i pentru splare
- n farmacie i cosmetic, avnd aciune antiseptic

PERBORAII
Formule

NaBO34H2O
NaBO2H2O23H2O
Na2B4O7H2O29H2O

Obtinere
Se obtin din reactia apei oxigenate (H2O2) si a peroxizilor cu acid boric, borax sau
metaborati .
Proprietati
Perboratul de sodiu, NaBO3, se dizolv n ap cu formare de H2O2:
NaBO3 + H2O NaBO2 + H2O2
Utilizari
oxidant i decolorant al prului, lnii, mtsii, pieilor, fildeului

dezinfectani n preparate ca: spunuri cu borax, past de dini, prafuri de splat

25