Sunteți pe pagina 1din 92

Biofizica molecular a

apei
Curs 2

Sef Lucrari dr. fiz.


Gabriela MIHALACHE

Apa este originea i matricea


vieii ( Albert Szent).

Apa este cea mai importanta substanta necesara vietii.


Datorita structurii si interactiilor sale moleculare, apa prezinta
proprietati unice, de care organismele vii depind ntr-un mod complex si
ireversibil.
Organismele vii contin apa n proportie de cel putin 50%.
In mediul extracelular, factorii nutritivi sunt dizolvati n apa, fapt ce le
permite sa traverseze membranele celulare.
In interiorul celulelor, mediile n care se desfasoara numeroase
reactiile chimice sunt medii apoase, care permit de asemenea aparitia unor
fluxuri de substanta n interiorul celulei.
La temperatura normala a organismului, apa se afla n stare lichida,
ceea ce i confera caracterul de complexitate si dinamism, spre deosebire de
starea solida, n care libertatea miscarilor moleculare este extrem de limitata,
sau fata de starea gazoasa, n care gradul de complexitate este redus, datorita
dezordinii moleculare specifice acestei stari.

1. Structura moleculei de apa


Molecula de apa (H2O) este alcatuita din doi atomi de hidrogen
si un atom de oxigen.
In molecula izolata de apa, atomul de oxigen formeaza
legaturi covalente cu cei doi atomi de hidrogen.
Distanta dintre nucleul O si un nucleu H fiind de cca. 0,97 , iar
unghiul format de cele doua legaturi O-H este de 104,5.
Configuratia electronica a hidrogenului este 1s1, iar cea a
oxigenului 1s2 2s2 2p4.

Cei 10 electroni ai moleculei de apa se distribuie astfel:


-doi electroni proveniti de pe orbitalul 1s al atomului de oxigen (cel mai
apropiat de nucleul O) completeaza orbitalul molecular 1a1- primului nivel
energetic al moleculei de apa si este sferic, centrat pe nucleul de oxigen;
-doi electroni proveniti de pe orbitalul O2s completeaza orbitalul molecular 2a1
- aproximativ sferic, centrat pe nucleul de oxigen, dar usor deformat datorita
influentei electronilor H1s;
-doi electroni proveniti de pe orbitalul complet O2p corespund orbitalului
molecular 1b1, care este orientat perpendicular pe planul moleculei; acest
orbital nu este deformat de ceilalti electroni;
- ceilalti doi electroni 2p ai oxigenului completeaza, fiecare mpreuna cu cte
un electron 1s al hidrogenului, doi orbitali moleculari, 1b2 si 3a1, formnd
astfel doua legaturi covalente O-H. - acesti orbitali sunt orientati perpendicular
unul pe celalalt, dar ambii prezinta simetrie fata de planul moleculei.

Electronii de pe orbitalii moleculari 1a1 si 1b1 nu participa la


legaturile O-H - electroni neparticipanti.
Electronii O2s participa si ei ntr-o mica masura la legaturile
O-H, deoarece orbitalii atomici O2s si H1s se suprapun partial orbitalul molecular 2a1 participa si el la formarea legaturilor O-H.
Orbitalii moleculari care au contributia dominanta la formarea
legaturilor O-H sunt 1b2 si 3a1.
Configuratia electronica a moleculei de apa este (1a1)2 (2a1)2
(1b2)2 (3a1)2 (1b1)2.

Atomul de oxigen atrage cei doi nori electronici ai atomilor de


hidrogen (care initial au simetrie sferica n jurul nucleului H) si i
descentralizeaza, lasnd atomii H cu o sarcina partiala pozitiva.
Ca urmare, apare o densitate de sarcina electrica negativa n jurul
nucleului de oxigen si o densitate de sarcina pozitiva n jurul nucleelor de
hidrogen, ceea ce determina molecula de apa sa se comporte ca un dipol
electric permanent.
Un dipol electric este o pereche de sarcini electrice egale n modul,
dar de semn opus, aflate la o anumita distanta (relativ mica) una de cealalta.
O molecula are proprietatile unui dipol electric daca centrul
distributiei sale de sarcini pozitive nu coincide spatial cu centrul distributiei de
sarcini negative.

Structura molecular a apei / desenat

Un dipol electric molecular poate fi:


- dipol permanent: atunci cnd n molecula exista doi atomi cu
electronegativitati substantial diferite.
- dipol instantaneu: atunci cnd la un anumit moment densitatea
de electroni ai unei molecule este mai mare ntr-o regiune spatiala dect n
alta, datorita miscarilor electronilor;
- dipol indus: atunci cnd distributia de sarcina electrica a
moleculei devine asimetrica sub influenta unei atractii electrostatice
Moleculele polare reprezinta dipoli permanenti. In absenta
influentelor exterioare, moleculele perfect simetrice (care sunt nepolare) pot
prezenta un dipol instantaneu pe timpi foarte scurti, dar, n medie, dipolul lor
este zero. O molecula cu dipol indus reprezinta o molecula polarizata.

2. Structura apei
Molecula de apa poate lega deci alte 1-4 molecule de apa prin
legaturi de hidrogen.
In stare solida (gheata), legaturile de hidrogen sunt permanente, n
timp ce n stare lichida aceste legaturi au un timp de viata foarte scurt (de
ordinul 10-12 10-9 s), fiind rupte prin miscarile de agitatie termica ale
moleculelor.
Totusi, numarul foarte mare de legaturi de hidrogen care se
formeaza continuu n apa lichida determina aparitia tranzitorie a unor
grupari multimoleculare ordonate.
Gruparea cea mai stabila este cea dimerica; aceasta poate fi
ntlnita chiar si n faza gazoasa

In anii 1950 a fost propusa ipoteza gruparilor temporare (flickering


clusters) de dimensiuni variabile (formate prin legaturi de hidrogen ntre un
numar variabil de molecule de apa), dar apoi s-a realizat ca aceasta ipoteza
nu poate explica proprietatile apei lichide.

Recent a fost de asemenea prezisa existenta unui cluster icosaedric,


care cuprinde 280 de molecule de apa. Acest model este n concordanta cu
datele experimentale de difractie cu raze X si poate explica toate proprietatile
neobisnuite ale apei.
Totusi, n prezent nu exista un consens cu privire la structura apei
lichide; experimental nu a putut fi detectata nici o astfel de grupare a
moleculelor de apa, datorita instabilitatii unor astfel de aranjamente
moleculare.

In faza solida a apei, energia legaturilor de hidrogen devine mult


mai mare dect energia de agitatie termica, astfel nct se formeaza
structuri ordonate (retele cristaline) stabile n care se formeaza numarul
maxim posibil de legaturi de hidrogen (fiecare molecula de apa leaga alte 4
molecule H2O). Un astfel de aranjament este gheata cubica, n care
moleculele de apa se dispun n structuri de tip diamant. Gheata cubica este
stabila numai la temperaturi mai mici de -80C.

La presiune normala si temperaturi cuprinse ntre -80C si 0C,


structura cristalina a apei prezinta o dispunere a moleculelor n prisme
aproximativ hexagonale (gheata hexagonala), care au fost evidentiate cu
ajutorul difractiei razelor X pe cristale de gheata.

Intre -4C si 0C se formeaza clusteri de mari dimensiuni,


determinnd o crestere usoara a volumului ghetii.

Apa citoplasmatic:

- rezist la hidratare;
- nu nghea chiar la - 20 C;
- nu are proprietile obinuite de solvent la cristaloizi;
- nu este transferat prin membrane n schimbul osmotic dintre celule
i mediul extern;
- formare de cristali hidrai moleculele hidrofobe, n momentul
dizolvrii n ap, creaz o cavitate, devenite molecule interstiiale n
structura de clatrat (cazul gazelor hidrocarburice metan sau al
unor anestezice);
- formare de reele de ap n apropierea macromoleculelor prin
structurarea apei pe aceste macromolecule (exemplu: colagenul cu
molecule de ap n form de reea);

Apa ca mediu dispersant, dizolvant i ionizat


Molecuele polare de ap determin n jur un cmp electric intens
ceea ce implic ca apa s fie un foarte bun solvent.
Apa rupe coeziunea macroscopic a substanelor dizolvate.
Dispersia substanelor dizolvate prin interaciune dintre dizolvant i
dizolvat se numete solvare n cazul dizolvantului i hidratate n
cazul apei.
Substanele macromoleculare organice i macromoleculare
nedisociabile disperseaz n ap datorit existenei n molecula lor a
legturilor hidrofobe.
Solubilitatea lor depinde de numrul de legturi hidrofobe raportate
la greutatea molecular a substanelor (glucoza, uree).
Datorit = 80 (constant dielectric a apei) electroliii indui n ap
disociaz.
Prezena acizilor (donori de protoni) sau bazele n ap (acceptori de
protoni) modific pH ul soluiei care variaz ntre 14 i 0.

Proprietatile apei
In intervalul termic specific organismelor homeoterme (35C
41C), cca. 50% din legaturile de hidrogen ale apei sunt rupte; apa este
mai putin vscoasa, structura microcristalina dispare, apa devine mai
reactiva din punct de vedere chimic.
La temperaturi mai mari de 100C, apa se afla n stare
gazoasa, sub forma de vapori.
Aproape toate legaturile de hidrogen se rup, datorita agitatiei
termice foarte intense.
Majoritatea moleculelor de apa sunt libere, dar mai pot persista
unii dimeri.
In absenta legaturilor de hidrogen, punctul de fierbere al apei
a fost estimat la cca. -90C, ceea ce constituie o alta proprietate
anomala a apei.

Structura moleculara a apei si capacitatea sa de a forma


legaturi de hidrogen determina o serie de proprietati deosebite ale
apei, cum ar fi:
- coeziune puternica - atractie ntre moleculele aceleiasi substante
- tensiune superficiala mare - legaturile de hidrogen dintre moleculele de apa
aflate n stratul superficial sunt mult mai puternice dect interactiile cu moleculele
de aer, astfel nct stratul superficial de apa se comporta ca o membrana elastica
sub tensiune mecanica, ce tinde sa minimizeze aria suprafetei de contact aer-apa.
- caldura specifica mare - absoarbe multa caldura pentru a-si creste temperatura
- caldura de evaporare mare - necesitnd multa caldura pentru a rupe aproape
toate legaturile de H si a se evapora.
- apa este n stare lichida la temperatura camerei - conductibilitate termica mare - apa este un foarte bun solvent polar - repulsia hidrofoba - Moleculele fara moment dipolar permanent interactioneaza
cu moleculele de apa prin legaturi Van der Waals slabe de tip dipol permanent dipol instantaneu.

Proprieti fizice particulare ale apei i implicaiile


lor n biologie
1. Cldura specific a apei (4,2 J/kgK) foarte mare fat de oricare substan
solid sau lichid - permite o stabilizare a temperaturii n diversele procese
biologice;
2. Conductibilitatea termic (0,59 sec-1cm-1k-1 la 20C) mai mare ca altele
lichide permite un amortizor i transport termic n vederea evacurii cldurii n
jurul membranelor sau altor structuri care nu poate fi evacuat prin circulaie de
lichide.
3. Densitatea - Creterea spre 4C a densitii apei permite supravieuirea
n ap cu ghea, la suprafaa a petilor.

Apa n sisteme biologice


Organismul viu se prezint ca un sistem de ap brodat cu
proteine , lipide, glucide i alte molecule i macromolecule.
Toate membranele sunt tapetate cu straturi foarte subiri de
ap fixate foarte bine de acestea i formeaz o structur semicristalin.
Procentajul reprezentat de ap este legat de activitatea
metabolic.
Dentina, cu cel mai redus metabolism din corp, conine doar
10% ap.
n cazul uni esut malign are loc creterea ponderei apei
datorit tranziiei de la metabolismul aetob la cela anaerob.

Apa este matricea vieii. Constituie solventul universal att n


mediul interstiiar ct i n cel intracelular. Este mediul de transport al
substanelor de la un organ la altul. Este mediul de aliminare al
produilor de dezasimilaie, de dispersie. Este necesar n reacia de
hidroliz. Este tampon pentru variaiile de temperatur.
La organismele superioare exist apei se poate clasa astfel
dup locul n care se afl n raport cu celula.
Apa intracelular: 70% din total.
Apa extracelular 30% - interstiial 20%
Apa circulant (vascular) 7%.
Deoarece anabolismul scade cu vrsta se constat si o
scdere a procentului de ap cu vrsta: nou nscut 76 80%;
femei 60 80 ani 56 60%.

O distribuie a apei:

Pr 4%
Dentin 10 - 9%
Schelet i esut adipos 30%
Cartilaj 50%
Substan alb 70%
Substan cenuie - 85%
Ficat - 75%
Muchi - 76%
Cord 77%
Plmn 81 %
Plasm - 93%
esut embrionar - 97%

Rolul apei in organismul uman


- Rol structural, ca si principal component al organismului.
- Rolul de mediu de reactie pentru si interventia in toate procesele
metabolice ; contributia la mentinerea homeostaziei.
- Rol in metabolismul macronutrientilor ( din a caror degradare rezulta
apa).
- Sursa de Ca, Mg, Na, K si alete substante utile pentru organism, dar
uneori si de elemente nedorite.

Rolul i proprietile fizice ale apei n termoreglare


Omul = homeoterm (tcorp = constant) n ciuda variaiilor de
temperatur ale mediului sau ale proceselor biologice cu caracter energetic.

1.
2.
3.
4.

Aportul apei n termoreglare trebuie studiat n condiiile:


n zona de confort termic (t = 25C)
la temperatur inferioar neutralitii termice
la temperatur superioar neutralitii termice
n condiii extreme de cald i rece

La temperatur mai joas de confortul termic este necesar aportul de calorii


termogenez, iar la temperaturi mai ridicate este necesar o pierdere de
cldur termoliz.

Un adult are 65% ap n 70 kg de corp. Deci un aport de


45000 de calorii ridic un 1C o mas de ap de 45kg. Sistemul
metabolic produce pe zi 2500kcal.
Apa termostateaz ridicarea temperaturii prin:

conductibilitate termic care ndeprteaz hipertermiile locale;

cldura latent de evaporare care permite prin evaporare


pulmonar i cutanat o pierdere important de cldur de ctre corp.

Rolul evaporrii pulmonare n


termoreglare
Un adult elimin prin plmn 300 400 g ap la 24 de ore.
Hiperemia mediului ambiant antreneaz o polipnee termic capabil s
creasc eliminarea pulmonar a apei.
Evaporarea cutanat se face prin dou mecanisme:
perspiraie insensibil este difuziunea invizibil a vaporilor de ap sau
a lichidului intracelular prin straturile cornoase ale epidermei. Prin acest
mecanism se pierd 600 800 cm3H2O/zi
sudaie este eliminarea prin piele a unui lichid de excreie(sudaia
exocrin - adevrat). Prin acest mecanism se elimin pe zi ntre 1L i 1,5L
n climat temperat. La temperaturi ridicate se ajunge pn la 20 25L/zi.
Eficacitatea sudaiei este legat de viteza de evaporare care depinde de
suprafaa pielii udate, de tensiunea de vapori la temperatur considerat.

Datorit proprietilor fizice i chimice excepionale, apa poate


ndeplini n organism o serie de funcii:

solvent universal
reactant n reaciile de electroliz
agent de dispersie
produs final al reaciilor de oxidare i condensare
vehicol de transport pentru oxigen, nutrieni i hormoni n fluidele
circulante ( de exemplu: sngele, limfa)
lichi de flotaie pentru anumite celule libere ( leucocite, eritrocite, etc)
instrument de eliminare a toxinelor ( transpiraia, urina,etc.)
tampon termic datorit marii sale clduri specifice
protector mecanic al structurilor sensibile ( sistemul nervos central,
ftul)

Apa grea
n 1932 Urez observ c rezidurile bacurilor de electroliz au greutate mai mare
dect apa obisnuit. Atunci a descoperit apa grea care se obine prin electroliz la
tensiuni mari.
Proprieti fizice:
are greutatea maxim la 11,6C fa de 4C apa normal;
punctul de topire este la 3,802C;
punctul de fierbere este la 101,42C n condiii normale de presiune;
coeficientul de viscozitate este de 12,6 milipoise:
apa de poate marca cu apa grea pentru studiul metabolismului, metoda se folosete n
spectografia de mas sau retracie;
Aciunea apei grele n organism este de a ncetini metabolismul; inhib
diviziunea celular; abolete parial capacitatea de conducere a influxului nervos; inhib
transportul activ i contracia muscular.

Apa celular i intracelular


Forele care menin apa intracelular (osmotice) acionnd prin
membrane. Apa intracelular reprezint 55% din greutatea organismului.
Apa extracelular este reprezentat de fluidul interstiial i fluidele
circulante. n interiorul celulei exist ap de hidratare pe macromolecule i
ap legat cu rol specific de structuralizare a macromoleculelor ct i
fenomen invers.

Apa celular are o serie de caracteristici precum.


rezisten neobinuit la liofilizare
nu nghea nici la 20 grade celsius
nu are proprieti normale de sovatare ale cristaloizilor
nu poate fi transferat osmotic prin memebrana celular

Va multumesc!