Chimie Analitica

CALITATIVA
G. Crc
Catedra de Chimie, Facultatea de Chimie

www.ugal.ro

05/15/15

Clasificarea analizelor chimice

Analiza calitativ
Analiza cantitativ

Metode i etape analitice

Metodechimice

gravimetria
volumetria
Metode fizico-chimice (instrumentale)

05/15/15

Chimi
Biologie
(botanic,
genetic,
microbiolo
gie
molecular
)

e
(bichimie,
organic,
anorganica
, chimiefizic

Fizic
(astrofizic
a,
astronomie
, biofizica)

Geologie

Ingineri
e civil

(geografie
,
geochimie,
palentolog
ie)

(chimic
electric,
mecanic)

Chimia
analitic

Mediu
(ecologie,
metereolo
gie,
oceanogra
fie)

Agricult
ur
(agronomi
e, iina
alimentelo
r, a solului
)

05/15/15

Medicin

tiina
materialel
or

tiine
sociale
(arheologi
e,
antropolog
ie)

(clinic,
medical,
farmacie,
toxicologi
e)

(metalurgi
e, corp
solid)

Definirea chimiei analitice

universal i indispensabil controlului

analitic oricrui proces al produciei.
analisis-descompunere
Analiza calitativ stabilete identitatea chimic a speciilor,
elementelor i compuilor din probele analizate
Analiza cantitativ determin cantitatea relativ
a speciilor chimice sau analitice, n termeni numerici.
05/15/15

Obiectivele disciplinei
insusirea cunostintelor necesare utilizarii metodelor chimiei analitice
in studiul disciplinelor farmaceutice (biochimice, medicale) si a
corelatiilor ei cu disciplinele nrudite;
prezentarea principiilor teoretice ale echilibrelor chimice omogene i
eterogene ;
nsuirea principiilor fundamentale ale metodelor de analiz chimic
clasica si moderna;
formarea i nsuirea deprinderilor de analiza chimica calitativ;
folosirea corecta a sticlariei, ustensilelor si reactivilor necesari in
analiza chimica.

05/15/15

Obiectivele disciplinei
prepararea unor solutii, folosirea corecta de solutii de concentratii
diferite,prepararea unor solutii procentuale, normale si molare;
utilizarea corecta a reactivilor organici, sa lucreze corect in mediu
anhidru in cazul analizei medicamentelor;
aleagerea metodei de separare cea mai utila n analiza unui amestec,
folosirea reactiilor specifice, a celor mai sensibile;
manipularea instrumentellor si aparatele de laborator, precum si
accesoriile acestora, conform instructiunilor de utilizare;
rezolvarea testelor practice calitative (recunoatere cationilor i
anionilor);
sa utilizeze programele moderne specifice echipamentelor (imprimare,
inregistrarea rezultatelor, testelor, datelor, prelucrarea lor).
05/15/15

Farmacie_anul I/2008-2009

Coninutul cursului
Obiectul i importana chimiei analitice
Clasificarea ionilor in grupe analitice i studiul comparativ al
reaciilor ionilor
Echilibre chimice
Echilibre n faz omogen
Echilibre cu schimb de protoni
Tria acizilor i bazelor n soluii apoase
Concentraia ionilor de H3O+ n soluii de acizi i baze
Hidroliza srurilor
Echilibre cu schimb de ioni i molecule
Combinatii complexe cu reactivi anorganici.
Echilibre cu schimb de electroni
Echilibre chimice eterogene
05/15/15

Analize chimice Calitativa

Obiectivele cursului 1
clasificarea metodelor chimice

unitati de masura
reactivi analitici si solventi
tipuri de reactii analitice

05/15/15

Notiunea de pH
pH = - lg[H3O+]
Aplicaie.

[H+] = 110-6
pH = 6
[H+] = 210-4 pH= - lg 210-4 = 4 + (-lg 2) = 3,699
[H+] = 10-(4-0,75)=10-3,25pH = 3,25.

pOH = - lg[OH-]

pH + pOH = 14

pH = pOH = 7
05/15/15

pH
0

14

soluie acid
soluie bazic
soluie neutr

05/15/15

10

pH
1

14

soluie acid
soluie bazic
soluie neutr

[H+] > 110-7; [H3O+] > [HO-] este soluie acid,

pH < 7
[HO-] < 110-7; [H3O+] < [HO-] - este soluie bazic, pH > 7
[H+] = [HO-] = 10-7- - este soluie neutr, pH=7.
pH

0 1
sol.

acide
caustic

05/15/15

suc
cafea
de lmie

oet
apa
alimentar potabil

10

11

12

13

bicarbonat

14
soluie
sod

11

Uniti de baz
sistemul internaional de uniti (SI)
Cantitate fizic

Numele unitii

Prescurtri

kilogram

kg

metrul

secund

Temperatura

kelvin

Cantitatea de mas

molul

mol

Curent electric

amper

Intensitate luminoas

candela

cd

Mas
Lungime
Timp

05/15/15

Farmacie_anul I/2008-2009

12

Prefixe pentru uniti

Prefix

05/15/15

Farmacie_anul I/
2008-2009

Abreviere

Multiplicare

giga

109

mega

106

kilo

103

deci

10-1

centi-

10-2

mili-

10-3

micro-

10-6

nano-

10-9

pico-

10-12

femto-

10-15

ato-

10-18

13

Reaciile chimice
Conditii generale:
- uor de efectuat;
- s fie perceptibile;
- s fie sensibile
- s fie reacii totale;
- instantanee.

Reactii in medii apoase

Reactii in medii neapose (organici)
05/15/15

14

Clasificarea reactivilor i a altor compui chimici

Reactiv chimic.
-poate fi folosit posibil n orice activitate analitic.
- se vor citi cu atenie specificaiile,
- limitele maxime ale impuritilor sau disponibilitatea pentru
unele impuriti.
Standard primar.
-puritate extraordinar.
-standarde de referin; substane complexe care au fost intens studiate
Reactivi chimici speciali.
-pentru unele aplicaii speciale,
-solvenii pentru spectrofotometrie i cromatografia lichid de nalt

05/15/15

15

Reactivi i solveni
analitici
Reactivii
analitici
sunt substane anorganice i organice utilizate la:
separarea
mascarea
demascarea
identificarea
dozarea componenilor analizai,
funcionnd ca un semnal impus asupra sistemului analizat

Solveni analitici
solveni apoi sau neapoi

Solveni aprotici

Solveni amfiprotici

-acizi: acid acetic, acid formic, acid propionic, acid sulfuric

- bazici: etilendiamin, butadiena, NH3 lichid;
- neutri: ap, metanol, etilenglicol.

-acizi: nitrometan, nitroetan;

-bazici: piridin, dimetilforamid, dimetil sulfoxid;
-neutri: dioxan, benzen, CHCl3, aceton, nitrili, nitrobenzen, anhidrid acetic.
05/15/15

16

Tipuri de reactivi
a) Reactivi de pH
b) Reactivi indicatori redox
c) Reactivi de adsorbie
d) Reactivi de complexare

05/15/15

17

Dup comportarea fa de ionii cu care reacioneaz

reactivi de grup
reacioneaz cu un grup de ioni, produii de reacie
avnd proprieti comune.
Ex. HCl, H2S, (NH4)2CO3, (NH4)2S pentru grupele de cationi
i respectiv, AgNO3 2n i BaNO3 2n pentru grupele de anioni.

reactivi selectivi
reacii n condiii determinante cu un numr restrns de ioni.
Ex. Ionul SCN- formeaz cu ionul Fe+3 o coloraie roie i
cu ionul de Co+2 o coloraie albastr.

reactivi specifici
n condiii determinante impuse reacioneaz cu un singur ion.
Numrul este redus datorit proprietilor asemntoare ale
elementelor n sistemul periodic.
Ex. dimetilglioxima formeaz cu ionul Ni+2 un precipitat rou n mediu bazic.
05/15/15

18

prezenei n molecul a unor grupe cromofore sau auxocrome.

Caracteristicile reactivilor organici
Grupele cromofore sunt grupe de atomi cu o anumit structur
care
confer moleculei organice capacitatea de a reaciona cu unul sau
mai
muli ioni determinnd mecanismul reaciei fundamentale dintre
cation
i reactivul organic, participnd direct la formarea legturii metalligand.
Sunt denumite i grupe purttoare de culoare.
Ex. nucleele benzenice, grupele funcionale cu legturi duble sau
triple.
Grupele auxocrome sunt grupe care nu particip la reaciile de
complexare ns cresc nsuirile analitice.
Ex. Dimetil amina [(CH3)2N-C6H4] intensific culoarea
nucleului piridinic i chinolic, micornd solubilitatea n ap a
complecilor sau tendina de a forma compleci.
Sunt denumite i intensificatori de culoare.
Ex. C6H5-NH- > (C2H5)2N- > NH2- > HO- > CH3O-,
culoarea crescnd cu numrul de auxocromi din molecula
19
05/15/15
reactivului.

Selectivitatea reaciilor analitice

exprim capacitatea reaciilor analitice de a da reacii pozitive cu un
numr ct mai mic de componeni analizai.
este mai mare prin introducerea n molecul de grupe funcionale
modificndu-i structura i compoziia.
Selectivitatea reaciilor analitice se modific n funcie de
prezena grupelor cromofore i a grupelor auxocrome
mascarea cationilor prin complexare;
mascarea cationilor prin reacii de precipitare;
mascarea cationilor prin reacii redox;
aciunea pH-ului soluiei;
Temperatura.
Ex. PbCl2 nu precipit la cald, iar MgNH4PO4 precipit numai la cald,
cnd concentraia Mg+2 este foarte mic.
concentraia ionului de identificat i a reactivului analitic folosit.
05/15/15

20

Sensibilitatea reactivilor analitici

exprim posibilitatea identificrii i dozrii unor cantiti
ct mai mici de componeni prezeni n proba analizat.
dependent de prezena n molecul a grupelor auxocrome care
cresc efectul cromofor. Sensibilitatea reactivilor analitici crete pentru

factori

reactivii organici cu mas molecular ct mai mare.

Alegerea corect a reactivului.
s formeze precipitate ct mai insolubile i mai colorate,
compleci mai stabili i mai colorai, ageni redox mai reactivi etc.
Concentraia reactivului poate mri sau
micora sensibilitatea reaciilor analitice.
Prezena ionilor strini exprimat prin raport limit
este un factor de care se va ine cont.
Alegerea condiiilor de lucru
pH-ul favorizant cretere a sensibilitii reactivilor organici;
defavorizant n reaciile de precipitare, redox, complexare.
temperatura
05/15/15

21

Caracterizare
limita de recunoatere (LR)
reprezint cantitatea minim de component ce se
poate identifica cu reactivul
LR se exprim n g; 1g =10-6g.
reacii pozitive de identificri pn la 10-9g component.
Ex. La identificarea ionului Cl- cu Ag+
LR pentru ionul de Cl- este 0,06 g.
limita de diluie (LD)
reprezint volumul maxim n care se mai poate identifica
cantitatea de component egal cu limita de recunoatere.

LD=10-6LR/V
05/15/15

22

Tipuri de reacii chimice utilizate n

metodele analitice
- reacia s se desfoare cu vitez relativ mare;
-reacia s fie practic total, s fie stoechiometric;
-s fie sesizat, s se sesizeze ndeosebi sfritul reaciei;
-s fie o reacie selectiv i sensibil;
-s fie o reacie pozitiv pentru un numr mic de ioni
(specific, dac este pentru un singur ion)
i n cantiti ct se poate de mici de componeni chimici

05/15/15

23

Dup natura reactiilor:

reaciile acido-bazice
(neutralizare, hidroliz)
reaciile redox
de precipitare
complexare

05/15/15

24

Tipuri de reacii chimice utilizate n

metodele analitice
I.Reaciile acido-bazice
II. Reaciile cu schimb de electroni (redox
III.Reaciile cu formare de precipitat
IV. Reaciile cu formare de combinaii
complexe
05/15/15

25

I. a. Reaciile de neutralizare
reaciile dintre acizi i baze de trii diferite
cu formarea moleculelor de ap nedisociate.
Ex. (H++Cl-) + (Na++OH-) = (Na++Cl-) + H2O
(CH3COO-+H+) + (Na++OH-) = (CH3COO-+Na+) + H2O

I. b. Reaciile de hidroliz
I.c. Reaciile de deplasare

26

I. b. Reaciile de hidroliz
reacii ntre ioni srii i moleculele de ap cu
formarea de combinaii puin disociate i depind de natura srurilor:
- sruri cu hidroliz acid;
Ex. (NH4++Cl-) + H2O

(H3O++Cl-) + NH3

- sruri cu hidroliz bazic;

Ex. (CH3COO-+Na+) + H2O

CH3COOH + (Na++OH-)

- sruri de neutralizare dintre baze slabe cu acizi slabi;

Ex. (CH3COO-+NH4+) + H2O

05/15/15

CH3COOH + (NH4++OH-)

27

I.c.Reaciile de deplasare
reacii cu schimb de protoni, n care are loc deplasarea acizilor
slabi de ctre acizii tari i respectiv ale bazelor slabe de ctre
bazele tari. Ex:
- deplasarea unui acid slab;

(Na++CH3COO-) + (H3O++Cl-)

CH3COOH + (Na++Cl-) + H2O

-deplasarea unui acid volatil care prsete sistemul;

(2H++SO42-) + (Na++Cl-) HCl + (Na++HSO4-)

- deplasarea unei baze slabe;
(NH4++Cl-) + (Na+ +HO-) NH3 + (Na++Cl-) +
05/15/15
H
2O

28

II. Reaciile cu schimb de electroni (redox)

reacii de oxido-reducere
sunt frecvent ntlnite n analiza chimic
reaciile n care componentul i schimb starea de oxidare.
sunt reacii cu:
- pierdere de electroni de ctre reductor (oxidare)
- ctig de electroni de ctre oxidani (reducere).
red.1 + ox.2

ox.1 + red.2

Ex. 2Na2S2O3 + I2
Na2S4O6 + 2NaI
4FeCl3 + SnCl2 2 FeCl2 + SnCl4
05/15/15

29

III.Reaciile cu formare de precipitat

sunt reacii n echilibru eterogen, de dublu schimb cu formare de
substane greu solubile.
Ex. Ba+2

+ SO4-2 BaSO4
CuSO4 + H2S CuS + H2SO4

formarea de precipitate,
culoarea acestora, ct i particularitile
privind dizolvarea acestora sunt criterii larg utilizate la identificarea i
separarea ionilor n chimia analitic.

05/15/15

30

IV. Reaciile cu formare de

combinaii complexe
sunt reacii cu participarea unui ion central i a unui ligand,
component purttoare de electroni sau de perechi de electroni.
Produii rezultai de tip complex conin un numr de ioni i radicali
legai covalent i coordinativ, n numr mai mare dect valena normal a
cationului generator de combinaie complex.
Ex. AgCN + (K++2CN-)
(K++[Ag(CN)2]-)
4(Fe+3+3Cl-) + 3(4K++[Fe(CN) 6]4-) Fe4[Fe(CN)6]3+12(K++Cl-)
albastru de Berlin

05/15/15

31