Curs4

Sub 1. Analizoare de gaz cromatografice

Crematografica este metoda principala de analiza a poluarii cu subst organice.
Metoda cromatografica de analiza a unui amestec de gaze consta in
introducerea probei de analizat impreuna cu un gaz purtator (azot, heliu, H)
printr-o coloana de analiza cromotografica. Componentii probei analizati sunt
transportati prin coloana cromotografica cu viteze diferite, in functie de
afinitatea lor specifica in raport cu substanta absorbanta din coloana.
Componentii vor aparea separati la iesirea din coloana cromatografica, conc
fiecarui component putand fi masurata separat. Fiecare component va produce
un anumit semnal electric, la iesirea unui detector montat la capatul coloanei
cromotografice. Aceste semnale electrice se transmit unui aparat inregistrator
(calculator) care va inregistra o cromatograma specifica prezentand un nr de
componente separate din proba analizei. Substantee de analizat se introduc in
coloana cromatografica prin intermediul unui dispozitiv de introducere a probei.
Etapele in cromatografia de gaze sunt:
-prepararea probei
-injectarea in coloana
-separarea componentilor
-detectarea compenentilor din proba
-identificarea si masurarea
Cazul purtator (H) foloseste cilindrul sub presiune 1 in care acesta se gaseste
initial si patrunde in coloana cromatografica la o presiune de intrare de 1 pana la
3 atm, prin intermediul unui redactor 2, apoi gazul se ramifica prin 2 conducte o
parte intra in coloana in mod continuu iar alta in detector . Coloana 4 se afla intro etuva thermostat 3, izolata termic si prevazuta in exterior cu un dispozitiv
pentru introducerea probei, acesta incluzand si o microseringa notat cu S, etuva
care mai este dotata in interior cu un ventilator V si cu un dispozitiv electric de
incalzire termostatare R. In coloana cromatografica se produce separarea
probei, proba este introdusa in coloana dup ace intrumentul este in regim de
funtionare continua si a fost adus la temp de lucru. Dupa ce paraseste coloana 4,
gazul purtator intra antrenand pe rand componentele separate in celula de
masurare din detector , de unde iese in atmosfera sau se colecteaza separate.
Faza mobila poate fi eliberata prin intermediul unor ventile si regulatoare de
presiune din cilindrii de gaze presurizate. Gazul nu trb sa contina urme de apa,
O2 sau CO2, de aceea se intercaleaza filter cu dublu rol uscare,reducere a O2
fiind situate imediat dupa sursa de gaz. (desen- schema unui cromatograf de
gaze)
Detectorii cromatografici au rolul de a sesiza componentele din proba supusa
analizei, in corpul detectorului zonele cromatografice care ies separate din
coloana continand moleculele unei singure subst se transf in semnale electrice.
Fiecare detector este caracterizat de anumite marimi fizice: specificitate,
sensibilitate, limite de detective, constanta de timp, zgomote de fond.
Zgomotul de fond apare deoarece se lucreaza la limita unde interfera zgomotul
electronic cu cel dat de elector.
Constanta de timp reprezinta viteza de raspuns a instrumentului din momentul
intrarii componentului in detector.
Reactivitatea include si posibilitatea retinerii de component ale probei sau
provenite din acasta prin degradare, adsortie sau prin reactii chimice. Efetcul
asupra probei poate fi:
-distructiv sau nedistructiv

Coloanele cromatografice sunt inima oricarui cromatograf de gaze si sediul

separarii compusilor de unde obtinem rezultatul analizei chimice. Exista 2 tipuri
de coloane : -cu umplutura; -capilare.
Coloanele cu umplutura sunt confectionate din tuburi de oetl,stocla cu
diametru de la 2-8mm,contin adsorbenti sau un support inert pe care se gaseste
depus un film subtire dintr-o faza stationara.
Umplutura coloanei consta dintr-o anumita faza stationara care se depune pe
granulele umpluturii inerte si poroase in afara coloanei prin amestecareurmand
apei evaporarea solventului intr-o etuva. Apoi umplutura se introduce in coloana
si coloana se monteaza in cromatografe prin intermediul unor radcorduri filtate.
Coloanele capilare cu faza stationara depusa pe peretele colanei capilare si faza
stationara depusa pe un support solid poros, coloanele capilare sunt
confectionate din sticla de quartz, cu cat coloana este mai lunga durata analizei
creste.
Cromatografia de gaze cuprinde 2 faze: calitativa si cantitativa.
Analiza calitativa se realizeaza pe baza utilizarii timpilor de retentive ajustati tR,
fie pe baza volumelor de retentive ajustate VR. Masurate experimental in cazul
probei necunoscute si comparate cu valorile similar ale unei probe cunoscute. In
cazul cromatografiei de gaz, presiunile initiale si finale fiind diferite este necesara
introducerea unei corectii a volumului de retentii masurat cu ajutorul unui factor
j, numit factorul de corectie corespunzator caderii de presiune.
J=3 * (p2-1) / 2(p3-1)
P=raportul pres initiale si finale
P=pi/p
Volumul de retentii colectate
VR=j*VR; VR=vol de retentive
VR net
VR specific Vg=273VN/TcmL
TC=temp coloanei
VN=vol de retentive net
mL=masa fazei stationare lichide din coloana
Analiza cantitativa pe domeniul linear al detectorului: masa injectata=K*Aria
picului
Vom prezenta cateva metode bazate pe analiza cantitativa folosind aria picurilor.
Cand detectorul raspunde la fel de bine pt fiecare component al amestecului, aria
relative a picurilor este prop cu cant componentelor. Toti componentii analizati
trebuie sa aiba determinati cate un factor de raspuns, care se obtin: F=(Cx/Cs)/
Ax/As
Cx, Cs=conc componentelor etalon
Ax,As=ariile picurilor
Semnificatia fizica a factorului de raspuns ne indica de cate ori este mai mare
raportul conc supra semnalul analitic in cazul unui component al probei fata de
etalonul ales.