Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Popa Iai
Contribuii teoretice i
experimentale la utilizarea
nanomaterialelor n
medicina dentar
REZUMATUL TEZEI DE DOCTORAT
Conductori tiinifici,
Prof. Dr. Valeriu RUSU
Prof. Dr. Maricel AGOP
Doctorand,
Irina DOBREA (cs. NICA)
Iai
2012
CUVINTE CHEIE:
Nanotehnologie
Nanocompozite dentare restaurative
Proprieti structurale, termice i mecanice
Filtek Supreme XT, Filtek Z250
CUPRINS
Introducere ........................................................................................................................ 1 (1)
STADIUL CUNOATERII
Capitolul I: Actualiti privind bazele fizice ale nanomaterialelor ............................ 2 (3)
I.1. INTRODUCERE .............................................................................................. 2 (3)
I.2. MATERIALE NANOSTRUCTURATE. CARACTERISTICI GENERALE .. 2 (3)
I.3. FULLERENE I NANOTUBURI DE CARBON .......................................... 5 (4)
Capitolul II: Fabricarea nanostructurilor ................................................................... 10 (5)
II.1. INTRODUCERE .......................................................................................... 10
II.2. AUTO-ASAMBLAREA .............................................................................. 10
II.3. LITOGRAFIA LA SCAR NANOMETRIC ............................................ 12
II.4. TRANSFERUL UNUI TIPAR ...................................................................... 13
II.5. IMPRIMAREA (TIPRIREA) CU JET DE CERNEAL (INKJET PRINTING)
................................................................................................................................ 14
II.6. CONFORMAREA PRIN DEMULARE (MODELARE, TIPAR) .............. 14
II.7. TEHNICILE HIBRIDE ................................................................................ 16
II.8. NSCRIEREA CU AJUTORUL MICROSCOPULUI CU SOND LOCAL 16
Capitolul III: Nanocompozite cu matrice organic ..................................................... 17 (6)
III.1. INTRODUCERE ......................................................................................... 17 (6)
III.2. STRUCTURA COMPOZITELOR DENTARE.......................................... 17 (6)
III.2.I. Faza organic ................................................................................. 18 (6)
III.2.2. Faza anorganic ............................................................................. 19 (7)
III.2.3. Agenii de cuplare silanici ............................................................ 19 (7)
III.3. TIPURI DE NANOPARTICULE ................................................................ 20
III.4. FABRICAREA NANOCOMPOZITELOR ................................................. 21
III.4.1. Dispersia nanoparticulelor ntr-o matrice polimeric preformat 21
III.4.2. Sinteza matricei n prezena nanoparticulelor .............................. 22
III.4.3. Prepararea nanoparticulelor n matricea organic ......................... 23
III.5. PROPRIETILE NANOCOMPOZITELOR CU MATRICE ORGANIC 23
III.5.1. Caracteristici structurale ................................................................ 23
III.5.2. Rezistena mecanic ....................................................................... 24
i
iv
Introducere
Mulumesc Domnului Prof. Dr. Valeriu Rusu pentru faptul c a acceptat s fie
conductorul tiinific al tezei mele de doctorat. Cu mult rbdare i nelepciune, domnia
sa mi-a ndrumat paii pe crrile unui domeniu de cercetare extrem de actual i a
impus consecvent acea rigurozitate de care are nevoie orice lucrare tiinific. i sunt
recunosctoare pentru nelegerea i ngduina pe care le-a artat mereu fa de
stngciile i ezitrile mele.
Mulumesc Domnului Prof. Dr. Maricel Agop care a avut un rol deosebit n
formarea mea uman i profesional, constituind un izvor nesecat de energie creatoare i
dorin de autodepire. i sunt ndatorat pentru deschiderea unor noi orizonturi i
pentru cultivarea dorinei de a performa prin munc susinut i dedicare.
Mulumesc Doamnei Prof. Dr. Cipriana tefnescu, ale crei sfaturi m-au
ajutat de-a lungul timpului s-mi finisez expunerea ideilor, Doamnei ef de Lucrri
Dr. Irena Grierosu, Domnului Asistent Dr. Mihai Guu i ntregului colectiv al
Disciplinei de Biofizic, Fizic Medical i Medicin Nuclear pentru sprijin i
ncurajare.
Mulumesc tuturor colaboratorilor de la Facultatea de tiina i Ingineria
Materialelor Iai i Institutul Naional de Fizica Materialelor Bucureti pentru
ajutorul n realizarea msurtorilor experimentale. De asemenea, mulumesc Doamnei
Asist. Dr. Monica Andronache i Domnului Fizician Dr. Clin Buzea pentru ajutorul n
analiza i prelucrarea statistic a datelor.
Mulumesc familiei mele, n special soului meu, pentru ajutorul nepreuit, i
surorii mele pentru sprijinul necondiionat n toat aceast perioad de elaborare i
finalizare a tezei de doctorat.
Mulumesc firmei 3M Espe Romnia pentru furnizarea n scop tiinific a
materialelor compozite analizate.
STADIUL CUNOATERII
Capitolul I: Actualiti privind bazele fizice ale nanomaterialelor
I.1. INTRODUCERE
Nanostructurile au o dimensiune intermediar ntre structurile moleculare
(dimensiunea unei molecule este de 10-10 m) i structurile microscopice msurate n microni
(10-7 m) adic de 0,1-100 nm. Ele conin un numr foarte mare de atomi.
Privite ca molecule, nanostructurile sunt prea mari pentru a putea fi modelate cu
metodele mecanicii cuantice. Privite ca materiale, sunt mult prea mici i prezint caracteristici
ce nu sunt observabile la structurile macroscopice [5].
Noiunea de nanostructur combin concepte diferite: dimensiune mic, raport arie
(interfee) i volum mare, densitate mare, interaciuni electromagnetice puternice.
I.2. MATERIALE NANOSTRUCTURATE. CARACTERISTICI GENERALE
O posibil definiie a unui material nanostructurat, bazat pe observaiile asupra unui
numr mare de fenomene fizice i mecanice a fost propus de Krishna si colaboratorii [6].
Aceti autori sugereaz c, n afar de strile materiei solid, lichid i gazoas, nanofaza
poate fi considerat ca o stare distinct a materiei. Pentru valori ale raportului dintre volumul
V al materialului i volumul celulei unitare Vc (blocul reprezentativ constructiv al materiei)
mai mici de 105 sau 106 materialul se comport ca o nanostructur. Putem spune altfel, pentru
valori ale numrului de particule N ale materialului i numrul de particule din celula unitar
Nc mai mici de 105 sau 106, materialul se comport ca o nanostructur. Aici N i V tind ctre
infinit, iar raportul N/V este finit. Faza nanometric poate fi obinut prin transformri din
faz solid, lichid sau gazoas i trebuie studiat ca atare cu ajutorul mecanicii cuantice, ca o
faz distinct a materiei.
Dimensiunea este un factor important i prin urmare raportul dintre arie i volum crete
pentru sistemele de dimensiune mic, iar raportul:
V23
1
13
V
V
devine din ce n ce mai mic pe msur ce V crete. Ca rezultat, efectele de suprafa domin
faza nanometric spre deosebire de faza macroscopic a materiei. Experimente recente
efectuate pe ap n domeniul nanometric arat c de la 10 K la 300 K deplasarea n medie
ptratic a hidrogenului nu sufer schimbri majore, n timp ce n domeniul macrometric n
procesul de transformare al gheii n ap, acest parametru sufer variaii puternice [6].
Dac V /VC este mai mare dect 105 sau 106, faza nanometric se poate transforma n
oricare alt faz n funcie de temperatur.
La dimensiuni mici materialele au proprieti diferite de cele la scar macroscopic [5].
De exemplu, la scar nanometric materialele au o rezisten mecanic mai mare dect
probele macroscopice ale aceluiai material. Abilitatea unui material de a se deforma fr s
se rup depinde de legturile chimice care in atomii mpreun. n principiu, legturile
chimice sunt aceleai, att n scara nanometric, ct i n scara macroscopic. Dar probele
macroscopice includ multe defecte, caviti, atomi lips, etc. care limiteaz proprietile
mecanice. Densitatea acestor defecte poate fi mult mai mic la scar nanometric, iar ca
rezultat nanomaterialele devin mai rezistente. Cercettorii au n vedere exploatarea
proprietilor superioare ale materiei la scar nanometric i combinarea unor piese sau
structuri nanometrice n construirea unor materiale nanostructurate, care pot fi considerate ca
fiind compuse din blocuri nanometrice.
3
ASPECTE
URMRITE
FABRICAREA
NANOCOMPOZITELOR
se presupune c ar fi pe baz de siliciu. Matricea compozit este supus uzurii dar nu i filerul
care este mai dur. Astfel, protejarea matricei este posibil prin proiectarea unor particule de
ncrcare care s fie n contact foarte strns, pentru a apra matricea de impactul cu particulele
abrazive din alimente. Acestea se numete microprotecie [68] i a fost ndelung studiat
pentru compozitele cu microparticule. Este evident c acest lucru s-a mbuntit pentru
compozitele microhibride i mai nou pentru cele nanohibride. Nanoparticulele nu sunt toate
identice. De exemplu, firma 3M ESPE utilizeaz tehnologia soluiei gel pentru a produce
nanosfere numite generic nanomeri [92]. Acestea pot forma nanoconglomerate (ciorchini sau
clusteri).
Interesul strnit de domeniul nanomaterialelor vizeaz posibilitatea de a manipula
structura lor pentru a modifica i mbunti proprietile electrice, chimice, mecanice i
optice [95]. Nanometrul este esena noiunii de mic. Pentru orientare, dimensiunea unui atom
de hidrogen este de 0,1-0,2 nm, iar a unei bacterii de 1000 nm sau 1m.
Tehnologia rinilor compozite a evoluat continuu ncepnd din 1963, an n care
Bowen le-a introdus pe pia ca sisteme BIS-GAMA ranforsate [49, 96,97]. Un mare salt n
domeniu s-a fcut prin dezvoltarea rinilor fotopolimerizabile [98]. Evoluia n continuare a
condus la apariia materialelor cu particule de dimensiuni tot mai mici i cu o ncrcare cu
filler din ce n ce mai mare, ceea ce a mbuntit semnificativ domeniile de aplicare ale
rinilor compozite fotopolimerizabile [99,100].
Rinile compozite sunt extrem de utilizate n stomatologie (medicin dentar) i au
devenit materiale de elecie pentru reconstituiri estetice, datorit calitilor lor deosebite cum
ar fi: duritate, proprieti estetice excelente, pre avantajos n raport cu ceramica, adeziune
foarte bun la structurile dentare.
n ultimele decenii, cerinele tot mai mari pentru reconstituiri estetice au dus la
dezvoltarea unor noi clase de compozite pentru reconstituiri directe (n cabinet) cu proprieti
fizice, mecanice, estetice i de rezisten n timp, excelente. Cele mai recente materiale sunt
compozitele care conin o matrice tip rin convenional n care s-au nglobat nanoparticule
sau nanoconglomerate (clusteri).
Nanocompozitele se consider c au o rezisten la abraziune crescut, duritate i
proprieti estetice bune datorit finisrii i lustruirii foarte bune [101,102].
Rezistena la compresiune, traciune i la rupere a materialelor nanocompozite este
similar sau chiar mai mare comparativ cu alte compozite testate (hibride, microhibride i
microfile) [92]. Aceasta permite utilizarea nanocompozitelor att pentru reconstituiri n zona
posterioar, ct mai ales n zona anterioar.
Clinicienii trebuie s neleag exact conceptul nanometric, care este echivalent cu 10-3
m, cu alte cuvinte 1m = 1000 nm. n medicina dentar nanofillerul este o particul
anorganic de dimensiuni aproximative de 40 nm = 0,04 m. Aceast dimensiune totui nu
este novatoare n ce privete compozitele dentare, deoarece compozitele microfile atingeau
aceast dimensiune a fillerului nc din anii 70. Ceea ce este absolut nou, este posibilitatea
nanofillerilor de a mbunti ncrcarea cu faz anorganic. Compozitele microfile conineau
50% procente de greutate de faz anorganic, pe cnd cele nanofile conin 80 % procente de
greutate faz anorganic.
O cretere a coninutului de filler implic o mbuntire a proprietilor mecanice
[105]. Obiectivul nanotehnologiei este de a dezvolta un material dentar de reconstituire care
s poat fi utilizat n orice zon (anterioar sau posterioar) a arcadei dentare. Acest material
trebuie s mbine calitile unui compozit microfil cu cel ale unui compozit hibrid: prin
finisare i lustruire s rezulte o suprafa neted i rezistent n timp, iar proprieti mecanice
s le asigure rezistena la stres [92].
Particulele de umplutur se pot obine prin tehnica mcinrii, dar inconvenientul este
c dimensiunea minim obinut este de 100 nm. Nanotehnologia urmrete s promoveze
rini compozite cu particule de umplutur foarte mici, ce pot fi dispersate n concentraii
9
10
a)
b)
Figura IV.1: Structura chimic a bis-GMA (a) i TEGMA (b)
n materialul restaurativ Filtek Z250, majoritatea TEGDMA a fost nlocuit cu un
amestec de UDMA (uretan dimetacrilat) i Bis-EMA(6)1 (Bis-fenol A polietilen glicol di-eter
dimetacrilat) [118] (Figura IV.2). Ambele rini au masa molecular mai ridicat i deci
puine legturi duble pe unitatea de mas. Mai mult, masa molecular ridicat afecteaz din
punct de vedere teoretic vscozitatea, ns n practic nu poate fi observat nici o schimbare a
proprietilor de manipulare. Totui, masa molecular mai ridicat a rinii determin o
contracie mai cobort, mbtrnire redus i o matrice rinic uor mai moale. Mai mult,
aceste rini sunt mai hidrofobe i mai puin sensibile la umiditatea atmosferic.
a)
b)
Figura IV.2: Structura chimic a UDMA (a) i Bis-EMA(6) (b)
De-a lungul anilor, rinile dentare au fost ranforsate cu filler anorganic, cum ar fi
sticla silanizat (particule ceramice), ns duritatea lor relativ cobort i durabilitatea
materialului compozit au limitat folosirea practic [3]. De exemplu, n materialul compozit
Filtek Z250 fillerul const n particule de oxid de zirconiu i oxid de siliciu cu dimensiunea
ntre 0,01 m i 3,5 m i o medie de 0,6 m [118]. Ranforsarea cu fibre cu duritate ridicat
sau whiskeri au condus la mbuntiri dramatice ale compozitelor dentare [4].
Materialul restaurativ nanocompozit Filtek Supreme XT Universal [93] este activabil
n lumina vizibil, avnd proprieti estetice optime, att n restaurrile monocrome, ct i n
cele policrome. Sistemul de rini este cel de contracie redus folosit i la Filtek Z250.
Nuanele translucide conin o combinaie de nano-filler de 75 nm din oxid de siliciu
neaglomerate (neagregate) i clusteri de nano-particule aglomerate cu dimensiuni variind ntre
0,6 i 1,4 microni, cu un procentul masic de filler de 72,5%. Nuanele translucide nu sunt
radioopace. Pentru celelalte nuane nano-particulele au dimensiunea de 20 nm, iar ncrcarea
cu filler este de 78,5%.
11
CONTRIBUII PERSONALE
14
MedieparametricliniciFiltek
SupremeXT
2ani
3ani
1,53
1,03
1,50
1,00
1,00
Culoare
1,03
1,00
1,00
1,23
1,10
1,40
1,30
1,07
1,10
1,00
1,03
1,03
1,13
Coloraie
Adaptare
Contururi
marginal
marginal
anatomice
1,03
1,00
3ani
2ani
1an
Fractur
Compozit
Fisuri
compozit
MedieparametricliniciFiltek
Z250
Figura VI.1: Media parametrilor clinici pentru nanocompozitul Filtek Supreme XT dup 1, 2
i 3 ani de evaluare
1an
1,67
2,00
1,13
Culoare
1,60
1,33
1,17
1,43
1,27
1,17
1,17
1,03
1,00
3ani
1,77
1,57
1,40
1,50
1,77
2ani
1,37
1,03
1,00
Coloraie Adaptare
marginal marginal Contururi Fractur
anatomice
Compozit
1,10
3ani
2ani
1an
Fisuri
compozit
Figura VI.2: Media parametrilor clinici pentru compozitul hibrid Filtek Z250 dup 1, 2 i 3
ani de evaluare
15
2,00
FiltekSupremeXT
1,50
Culoare
1,17
1,00
1,00
FiltekZ250
1,27
1,13
1,00
Medieparametriclinicila2
ani
Medieparametriclinicila1an
n mod similar, au fost analizate rezultatele obinute pentru compozitul Filtek Z250
(Figura VI.2). Dup primul an, parametrul Coloraie marginal a suferit cea mai important
modificare, avnd valoarea medie 1.27. Dup cel de-al doilea an aceast medie a crescut la
1.57, dar s-au deteriorat semnificativ i parametrii Culoare, cu media 1.4, i Adaptare
marginal, cu media 1.43. Pentru cel de-al treilea an s-au observat valori negative, apropiate
de 2 ale parametrilor Culoare (1,67), Coloraie marginal (1,77) i Fisuri compozit (1,6).
Analizm n continuare comparativ comportamentul celor dou tipuri de materiale
dup 1, 2 i 3 ani prin intermediul valorilor numerice medii asociate criteriilor Figura VI.3.
1,00
1,10
1,00
Coloraie
marginal
1,03
1,03
Adaptare
marginal
1,00
FiltekZ250
FiltekSupremeXT
Contururi
anatomice
Fractur
Compozit
Fisuri
compozit
2,00
FiltekSupremeXT
1,57
1,40
1,43
1,50
1,00
1,30
1,03
1,17
1,37
1,03
1,07
1,00
Culoare
FiltekZ250
1,13
1,03
Coloraie
marginal
Adaptare
marginal
2,00
1,77
1,67
Contururi
anatomice
Fractur
Compozit
Fisuri
compozit
FiltekZ250
1,77
1,60
1,53 1,33
1,50
1,03
1,10
1,40 1,17
1,23
1,00
Culoare
Coloraie
marginal
FiltekZ250
FiltekSupremeXT
FiltekSupremeXT
Medieparametriclinicila3ani
1,10
1,03
Adaptare
marginal
Contururi
anatomice
FiltekZ250
FiltekSupremeXT
Fractur
Compozit
Fisuri
compozit
Figura VI.3: Analiz comparativ a mediei parametrilor clinici pentru compozitele Filtek
Supreme XT i Filtek Z250 dup 1 an (a), 2 ani (b) i 3 ani (c) de evaluare
Evaluarea clinic la 1 an a celor dou materiale (Figura VI.3a) a artat un
comportament uor superior al compozitului Filtek Supereme XT, deoarce obturaiile realizate
cu Filtek Z250 au avut de suferit mai ales n privina criteriului Coloraie marginal. Pentru
16
cel de-al doilea an, compozitul hibrid este inferior din punct de vedere al parametrilor
Culoare, Coloraie marginal, Adaptare marginal i Fisuri compozit, cu medii ale valorilor
numerice asociate apropiate de 1,5. Totui, este uor superior din punct de vedere al
parametrilor Contururi anatomice i Fractur compozit. Situaia s-a meninut i n cel de-al
treilea an de evaluare clinic, cu creterea diferenelor dintre valorile numerice asociate.
Concluzionm aadar dup cei 3 ani de evaluare un comportament superior al compozitului
Filtek Supreme XT la criteriile Culoare, Coloraie marginal, Adaptare marginal i Fisuri i
inferior la criteriile Contururi anatomice i Fractur compozit.
Efectuarea analizei de regresie cu SPSS
Ne propunem s estimm cantitativ relaia dintre Compozit, Cavitate, Coloraie
marginal, Culoare, Adaptare marginal, Fracturi compozit i Fisuri compozit.
VI.4.3. Analiza de regresie multipl dup 3 ani
n Figura VI.4 este prezentat analiza dup 3 ani a liniariti asocierii dintre variabilele
Compozit, Cavitate, Coloraie marginal, Culoare, Adaptare marginal, Fracturi compozit i
Fisuri compozit.
Rezult c toate relaiile sunt de tip liniar i urmtoarele corelaii:
Compozit i Cavitate coreleaz pozitiv. Compozit i Culoare coreleaz negativ.
Compozit i Coloraie marginal coreleaz negativ. Compozit i Adaptare
marginal coreleaz negativ. Compozit i Contururi anatomice coreleaz pozitiv.
Compozit i Fractur compozit coreleaz pozitiv. Compozit i Fisuri
compozit coreleaz negativ.
Cavitate i Coloraie marginal coreleaz pozitiv. Cavitate i Culoare coreleaz
pozitiv. Cavitate i Adaptare marginal coreleaz negativ. Cavitate i
Contururi anatomice coreleaz negativ. Cavitate i Fractur compozit coreleaz
negativ. Cavitate i Fisuri compozit coreleaz negativ.
Compozit
Coloratie
marginala
Contururi
anatomice
Fisuri
compozit
2,00
1,63
1,47
1,42
1,50
1,19
1,22
1,00
1,20
ClasaV
ClasaIV
ClasaIII
ClasaII
ClasaI
1,15
Tipdecavitate
Valoarenumericasociatcriteriilor
Ryge
1,78
1,89
2,00
1,73
1,78 1,67
1,33
1,50
1,44
1,40
1,44
1,52
1,41
1,00
ClasaV
ClasaIV
ClasaIII
ClasaII
ClasaI
Tipdecavitate
Valoarenumericasociatcriteriilor
Ryge
Figura VI.8a): Dependena de tipul de cavitate a valorilor numerice asociate criteriilor Ryge
pentru obturaiile realizate cu Filtek Supreme XT medie pe 3 ani de studiu
Figura VI.8b): Dependena de tipul de cavitate a valorilor numerice asociate criteriilor Ryge
pentru obturaiile realizate cu Filtek Z250 medie pe 3 ani de studiu
20
VI.5. CONCLUZII
21
23
24
seria
8
14
40
6
K
K
L
K
35598
105117
24212
11243
Suma:
61,20
22,50
12,60
10,70
107,00
57,19
21,03
11,78
10,00
100
66,87
14,50
2,50
16,12
100
8,64
0,99
0,72
1,50
25
70,1
69,6
69,7
66,87
nepolimerizat
20sLED
1,6
1,6
2,4
60sLED
2,5
20
40sLED
14,4
16,12
17,5
11,5
14,4
10,0
40
17,2
60
14,5
Procenteatomicenormalizate
[%]
80
Oxigen
Siliciu
60sLED
40sLED
20sLED
nepolimerizat
Carbon
Zirconiu
seria
73,1
71,3
68,8
70,00
nepolimerizat
66,18
20sLED
40sLED
0,00
Oxigen
Siliciu
0,3
0,6
14,9
10,00
3,04
1,5
20,00
60sLED
13,1
12,7
11,7
30,00
15,89
40,00
16,6
50,00
15,5
60,00
14,89
Procenteatomicenormalizate[%]
80,00
60sLED
40sLED
20sLED
nepolimerizat
Carbon
Zirconiu
Figura VII.5: Identificarea particulelor de SiO2 (a) i ZrO2 (b) din distribuia spaial a
elementelor chimice Si i Zr pentru compozitul Filtek Supreme XT
Calculnd procentul de suprafa ocupat de ctre particule, am determinat procentul
volumic de ncrcare. Pentru fiecare compozit au fost utilizate cte 10 regiuni, la aceeai scar
de mrire, iar n Tabelul VII.3 sunt prezentate valorile medii. Msurtorile noastre indic un
procent volumic cumulat de aproximativ 58% particule n Filtek Supreme XT i 55%
particule n Filtek Z250. Aceste valori sunt apropiate de cele indicate de ctre productor
[93,118], 60%, avnd n vedere c abaterile procentuale de la medie sunt n ambele cazuri de
aproximativ 5%. Mai mult, a fost posibil identificarea coninutului volumic pe fiecare tip de
particule. Astfel, compozitului Filtek Supreme XT are o ncrcare mai mic, de 9,7% particule
de ZrO2 fa de Filtek Z250, cu 14%, ns mai mare cu particule de SiO2, de 48,7% fa de
41% la Filtek Z250.
Pentru compozitul Filtek Supreme XT a rezultat dimensiunea medie a clusterilor de
particule de 0,36 m pentru SiO2, respectiv 0,218 m pentru ZrO2.
27
a)
b)
c)
d)
e)
Figura VIII.1: Rezultatele obinute pe micoscopul de for atomic prin analiza zonei 2 de pe
materialul compozit Filtek Supreme XT a) zona selectat pentru analiz cu latura de 8.5 m ,
b) topografia 3D a suprafeei de analizat, c) i d) topografia suprafeei la diferite nivele de
observare, respectiv 35,5 i 58,9 nm i e) variaia nlimilor topografice ale materialului pe
suprafaa analizat
Topografia suprafeei materialului XT denot o bun prelucrabilitate a acestui material
i o suprafa foarte puin rugoas pstrnd un aspect estetic i neted a materialului.
Pentru comparaie, s-a analizat suprafaa materialului Filtek Z250 fotopolimerizat,
rezultatele obinute fiind prezentate n Figura VIII.2.
Topografia 2D i 3D a materialului Filtek Z250 este prezentat pentru zona selectat
n Figura VIII.2a), b), c) i d), iar n Figura VIII.2e) este dat variaia medie a rugozitii.
Analizele s-au realizat pe o arie de 8.5 x 8.5 m2 n care se pot observa la suprafa
elementele inserate de dimensiuni de ordinul micronilor, forma relativ sferic a acestora ct i
profilul acestora n imaginile 3D.
Se observ o topografie variat a materialului cu evidenierea formrii de clustere de
elemente de ranforsare, similare celor gsite n cazul materialului Filtek Supreme XT pe
direciile de aplicare mecanic, ce se poate observa n Figura VIII.2b) n partea dreapt, dar cu
un caracter mai redus de evideniere.
Se observ n ambele arii analizate o topografie medie ntre -295 i 227 mult mai
ridicat (de pn la 6 ori) dect cea nregistrat n cazul materialului Filtek Supreme XT, fapt
pus n primul rnd pe propietile geometrice obinute n acest caz dup aplicarea mecanic i
fotopolimerizarea materialului.
Valorile mai ridicate de rugozitate medie n cazul materialului Filtek Z250 sunt date
de maximele i minimele cauzate de prelucrarea mecanic a stratului i nu de capacitatea de
nglobarea clar mai puternic a elementelor de ranforsare n cazul nano fillerelor n
comparaie cu micro elementele de ranforsare.
n analiza AFM din Figura VIII.2c) se observ elemente de ranforsare cu dimensiuni
mai mari (particule sferice de oxid de siliciu i zirconiu) doar parial nglobate n matricea
30
a)
b)
c)
d)
e)
Figura VIII.2: Rezultatele obinute pe micoscopul de for atomic pentru materialul
compozit Filtek Z250 a) zona selectat pentru analiz cu latura de 8.5 m , b) topografia 3D
a suprafeei de analizat, c) i d) topografia suprafeei la diferite nivele de observare, respectiv
84,2 i 316 nm i e) variaia nlimilor topografice ale materialului pe suprafaa analizat
VIII.5. CONCLUZII
Studiul prin microscopie de for atomic a nanocompozitului Filtek XT arat o
suprafa cu rugozitate sczut, ceea ce reflect o bun prelucrabilitate a materialului, iar
clinic aspectul suprafelor finisate este neted, lucios i implicit estetic. Comparativ, compozitul
hibrid Filtek Z250 prezint o rugozitate crescut (de pn la 6 ori), datorit elementelor de
ranforsare de dimensiuni mari, nglobate parial n matricea polimeric. Rezult o bun
prelucrabilitate a materialului, dar cu un aspect mai putin estetic. Cercetrile efectuate prin
microscopie optic pe nanocompozitul Filtek Supreme XT arat o tendin de aglomerare a
elementelor de ranforsare cu dimensiuni mari i foarte mari (clusteri de nanoparticule) pe
direcii bine determinate de procesul mecanic de aplicare a materialului nainte de
fotopolimerizare. Acest comportament este observat la ambele materiale studiate.
31
FUSAYAMA
(saliv)
AFNOR
COMPOZIIA (g/l)
NaCl
NaHCO3
CaCl2.6H2O
KCl
NaCl
KCl
CaCl22H2O
NaH2PO4H2O
Na2S9H2O
Uree (CH4ON2)
NaCl;
CaCl22H2O
KCl;
Na2HPO4 .H2O
NaHCO3
KSCN;
Uree
32
9,000
0,200
0,400
0,430
0.400
0.400
0.795
0.690
0.005
1.000
0,700
1,200
0,26
1,500
0,330
1,330
pH
5,1
5,29
7,16
a)
b)
Figura IX.1: Microscopii SEM a suprafeei materialului Filtek Supreme XT dup imersia n
soluie Ringer a) 150x i b) 480x
seria
Tabel IX.2: Compoziia chimic a suprafeei materialului Filtek Supreme XT dup imersia n
saliva Ringer timp de 30 de zile
Procente
Procente
Procente
Eroare
Numr
masice
atomice
Element
Net
masice
procentual
atomic
normalizate normalizate
[%]
[%]
[%]
[%]
8
K
22393
74,76
74,77
78,49
24,22
Oxigen
14
K
103929
12,76
12,76
7,63
0,59
Siliciu
6
K
7787
9,39
9,39
13,13
5,25
Carbon
40
K
369
2,58
2,58
0,47
0,18
Zirconiu
11
K
513
0,17
0,17
0,12
0,04
Sodium
19
K
537
0,13
0,13
0,06
0,03
Potasiu
20
K
474
0,13
0,13
0,05
0,03
Calciu
17
K
375
0,08
0,08
0,04
0,03
Clor
Suma:
99,9
100
100
33
Zon puternic
corodat
Zon slab
corodat
a)
b)
Figura IX.2: Microscopii SEM a suprafeei materialului Filtek Supreme XT dup imersia n
saliv Fusayama a) 250x i b) 500x
Compoziia chimic se caracterizeaz tot printr-un procent ridicat de oxigen.
Procentele de siliciu i de zirconiu sunt mai sczute n timp ce procentul de carbon este mai
ridicat. n concluzie, se poate aprecia faptul c prin corodarea materialului compozit s-au
pierdut de fapt procente de siliciu i zirconiu n acest caz i mai puin din matricea
materialului compozit.
c) n soluia Afnor
Suprafaa materialului Filtek Supreme XT dup imersia timp de 30 de zile n soluie
Afnor cu pH uor bazic este prezentat n Figura IX.3 prin microscopie electronic SEM la
diverse puteri de mrire: 250 (a), respectiv 3000 (b). Se observ o suprafa atacat prin
corodare prin numeroase zone de pitting, de dimensiuni mici, ntre 2 i 25 m n
circumferin, dar i cu unele zone mai mari. Se poate observa n acest caz o scdere a
formrii compuilor de reacie din soluia Afnor, avnd de a face cu o suprafa relativ curat
din punct de vedere al compuilor externi. O posibil explicaie este pH-ul soluiei foarte
apropiat de cel neutru. Compoziia chimic indic o zon mai mult oxidat a materialului,
dect corodat cu cloruri sau compui pe baz de clor i calciu. Se observ totui o scdere a
procentelor de zirconiu i de siliciu pus pe baza creterii relativ mari a procentului de oxigen.
Aceast zon este de asemenea caracterizat de procente reduse de elemente provenite din
soluia artificial Afnor cu procente de mas sub 0.2 %.
34
a)
b)
Figura IX.3: Microscopii SEM a suprafeei materialului Filtek Supreme XT dup imersia n
soluie Afnor la diverse puteri de mrire a) 250 i b) 3000
100,00
81,64
80,00
60,00
40,00
20,00
0,00
78,49
12,48
0,07 13,06
0,05 13,13
0,04
70,10
77,51
Ringer
Fusayama
Afnor
necorodat
17,50
0,04 9,12
2,38
0,05 4,44
0,12
necorodat
0,68
0,06 7,63
0,02
Afnor
0,70
0,12
Fusayama
0,47
Ringer
78,6
80,0
60,0
40,0
20,0
0,0
65,8
67,5
68,2
10,4
0,1 12,7
0,9 10,8
15,9
0,1
Ringer
Fusayama
Afnor
necorodat
13,6
3,3
5,9
0,0
0,1
15,6
1,0
0,1
0,6
2,9
1,3
necorodat
Afnor
Fusayama
Ringer
Sticl SiO2
Filtek Z250
Filtek Supreme XT
2 (grade)
65
32
40
35
17
7
2
(grade)
(teoretic [128])
Intensitate
(experimental)
Filtek Z250
2 (grade)
(experimental)
Filtek Z250
30.01
34.97
50.14
59.84
81.84
84.06
30.17
34.97
50.30
59.78
62.73
73.88
81.83
84.43
Indici Miller
HKL
40
27
33
22
-
Intensitate
(teoretic [128])
30.83
34.32
50.15
59.85
-
Intensitate
(experimental)
Filtek Supreme
XT
2 (grade)
(experimental)
Filtek Supreme
XT
Tabel X.2: Unghiurile i intensitatea maximelor de difracie pentru ZrO2 cristalin ca filler n
compozitele Filtek Supreme XT i Filtek Z250
100.00
20.20
55.77
35.87
5.21
6.89
12.65
6.65
1
2
2
3
2
4
3
4
1
0
2
1
2
0
3
2
1
0
0
1
2
0
1
0
X.5. CONCLUZII
n prezentul capitol au fost studiate comparativ prin difractometrie de raxe X i
spectrometrie FTIR proprietile structurale ale compozitelor dentare Filtek Supreme XT i
Filtek Z250. Tabloul de difracie de raze X prezint un maxim larg, specific SiO2 n stare
sticloas i mai multe maxime ce au fost identificate ca aparinnd ZrO2 n stare cristalin,
pentru ambele materiale. Intensitatea maximului corespunztor SiO2 este uor mai mare penru
Filtek Supreme XT, ceea ce indic un coninut mai ridicat de astfel de particule. Raportul
maximelor corespunztoare ZrO2 este n acord cu literatura de specialitate, ns valorile
acestora sunt mai mari la Filtek Z250 dect la Filtek Supreme XT. Aceasta arat un coninut
uor mai crescut de astfel de particule n matricea de baz, fapt ce determin proprieti
mecanice mai bune pentru Filtek Z250. Dimensiunea cristalitelor de oxid de zirconiu a fost
gsit identic pentru cele dou materiale.
Studiul prin spectroscopie n infrarou cu transformat Fourier arat n general un
spectru similar, dar analiza cu rezoluie ridicat permite identificarea benzilor de absorie
specifice legturii duble C=C, respectiv a benzii etalon specific legturii N-H. Folosind
intensitatea acestor maxime de absorbie, am determinat un grad de conversie uor mai ridicat
n cazul compozitului Filtek Z250 dect la nanocompozitul Filtek Supreme XT. O posibil
explicaie este faptul c particulele nanometrice mpiedic difuzia i scad mobilitatea
moleculelor monomerului de baz.
40
41
Conductivitatea
termic
(k)
[W/mK]
1.163611
1.18872
1.198227
1.179087
1.178861
1.193959
1.187688
1.180667
1.17427
1.176441
Efuzivitatea
(e)
[Ws/mK]
1550.367
1564.435
1569.752
1559.042
1558.916
1567.366
1563.857
1559.927
1556.343
1557.56
Difuzivitatea
termic
( 10 )
[m2/s]
5.6331
5.7736
5.8266
5.7197
5.7185
5.8028
5.7678
5.7286
5.6928
5.7049
7
R2
Temperatura
[C]
0.99867
0.998651
0.998874
0.998831
0.998819
0.998843
0.998821
0.998801
0.998753
0.998709
24.86761
25.17308
25.14298
25.05404
25.00991
24.90626
24.84845
24.844
24.6928
24.63362
7
Valori medii: e =1560.8 Ws/mK; k =1.182 W/mK; 5.737 10 m2/s
10
(
)
[Ws /mK]
[W/mK]
[m2/s]
1
1.250764
1599.044
6.1183
0.998801
2
1.245726
1596.241
6.0904
0.998858
3
1.259707
1604.015
6.1677
0.998708
4
1.250988
1599.168
6.1195
0.998956
5
1.248889
1598.001
6.1079
0.998775
6
1.254822
1601.3
6.1407
0.998885
7
1.269114
1609.238
6.2196
0.998868
8
1.254371
1601.049
6.1382
0.998947
9
1.272549
1611.144
6.2385
0.998844
10
1.257936
1603.031
6.1579
0.998761
Filtek Z250
Temperatura
[C]
24.10101
24.83032
24.88163
24.96818
24.89771
25.07319
25.13203
25.14537
25.19224
25.25381
7
Valori medii: e =1602.8 Ws/mK; k =1.256 W/mK; 6.15010 m2/s
42
2
[W/mK]
[Ws /mK]
[m /s]
Filtek Z250
Filtek Supreme XT
1,256
1,182
6,15010-7
5,73710-7
1602,8
1560,8
Smal (longitudinal)
Dentin (perpendicular pe
tubuli)
0,933
0,582
4,6910-7
1,8710-7
1362,37
1345,87
0,569
1,8310-7
1330,11
i 9,44 10-6 K-1 pentru rdcin [133]. Se constat deci o bun compatibilitate cu
Filtek Z250 avnd
9,7 10-6 K-1, ns n cazul Filtek Supreme XT,
avnd
20,3 10-6 K-1 , dilatarea este mai accentuat.
Aceste rezultate au fost publicate n lucrrile noastre [240,241].
XI.5. CONCLUZII
n prezentul capitol sunt studiate proprietile termice ale unor compozite restaurative:
Filtek Supreme XT i Filtek Z250, n comparaie cu cele ale esuturilor dentare. Rezultatele
noastre arat valori uor mai mici pentru constantele conductivitate, efuzivitate i difuzivitate
termic ale Filtek Supreme XT, n raport cu Filtek Z250. n comparaie cu valorile pentru
esuturile dentare, se constat c ambele compozite testate au conductivitatea i difuzivitatea
termic foarte apropiate de valorile pentru smal. Comparnd cu valorile pentru dentin,
conductivitatea compozitelor este de aproximativ 2 ori mai mare, iar difuzivitatea termic de
3 ori mai mare. Totui, comparndu-se efuzivitile, valorile obinute sunt n bun acord cu
cele ale esuturilor dentare, indicnd o bun compatibilitate.
Valorile experimentale ale coeficienilor de dilatare termic obinute pentru
temperatura de 300C au fost: = 9,7 10-6 K-1 n cazul Filtek Z250 i o valoare de
aproximativ dou ori mai mare, respectiv = 20,3 10-6 K-1, pentru Filtek Supreme XT.
Ambele valori cresc n general pentru ntreg domeniul de temperatur studiat. Prin comparaie
cu valorile coeficienilor de expansiune termic ale esuturilor dentare indicate n literatur,
am constatat o bun compatibilitate a materialului Filtek Z250 i mai slab a
nanocompozitului Filtek Supreme XT.
44
Fisurarea
materialului nainte
de rupere
Fisurarea
materialului nainte
de rupere
1
2
3
4
5
6
7
Filtek Supreme XT 1
Filtek Supreme XT 2
Filtek Supreme XT 3
Filtek Supreme XT 4
Filtek Supreme XT 5
Filtek Supreme XT 6
Filtek Supreme XT 7
Deformaia
la rupere
(%)
10.457
11.186
15.792
13.611
12.668
14.356
10.558
8
9
10
11
12
Filtek Z250 1
Filtek Z250 2
Filtek Z250 3
Filtek Z250 4
Filtek Z250 5
16.458
15.549
16.63
11.84
9.62
Nr. crt.
Proba
46
Rezistena la
compresiune
(MPa)
82
97.4
333.12
205.19
177.18
172.83
213.8
194.58
392
314.72
164.39
53.08
Analiznd datele experimentale din Tabelul XII.1 se constat existena unor valori
foarte dispersate pentru ambele tipuri de material. Aceasta deoarece existena unor defecte
interne ale materialelor poate conduce la formarea de microgoluri ce slbesc rezistena la
compresiune. Astfel, a fost constatat c presarea foarte bun nainte de fotopolimerizare, n
stare fluid, conduce la obinerea unor probe compacte, cu rezisten ridicat. n acest context,
vom reine numai valorile maxime obinute de noi, de 333 MPa pentru Filtek Supreme XT i
mai ridicat, 392 MPa pentru Filtek Z250. De asemenea, notm c la vitezele de testare
folosite, 0.5, 1 i 1.5 mm/min nu au fost obinute rezultate semnificativ diferite.
Comparnd cu datele indicate de productor, (3605) MPa pentru Filtek Supreme XT,
respectiv (41020) MPa pentru Filtek Z250, se constat c datele noastre maxime se
incadreaz n aceste intervale.
Dei datele indicate n literatur pentru rezistena la compresiune variaz n limite
foarte largi [242-244], este unanim acceptat c toate proprietile mecanice (rezistena la
compresiune, rezistena diametral, rezistena la ncovoiere) sunt mai bune pentru compozitul
hibrid Filtek Z250 dect pentru nanocompozitul Filtek Supreme XT. Ambele materiale au
aceeai matrice polimeric, ncrcri similare de particule, ns dimensiuni diferite ale celor
din urm. Aadar, o posibil explicaie a acestor proprieti const n mecanismul diferit de
propagare a microfisurilor n timpul deformaiei. Astfel, se poate aprecia c particulele
micrometrice ale Filtek Z250 blocheaz propagarea fisurilor i reflexia acestora, n timp ce
particulele nanometrice o permit. De altfel, curbele din Figura XII.1a) i XII.1b), prin
regiunile marcate cu linie punctat, indic o fisurare mai puternic a compozitului Filtek
Supreme XT dect a celui Filtek Z250, nainte de rupere.
Pentru a evidenia acest tendin de blocare a microfisurilor pe particulele micronice,
a fost studiat prin microscopie SEM suprafaa materialelor n fractur.
Analiza suprafeei de ruptur a materialului Filtek Supreme XT solicitat la
compresiune prezint o ruptur fragil, cu propagarea micro-fisurilor de-a lungul planelor de
ruptur. Detaliind o microfisur Figura XII.2a) se constat propagarea liniar a acesteia,
prin microclusterii de particule nanometrice, dar i zone adiacente de material neafectat
Figura XII.2b).
b)
a)
Zon de
microfisurare
Figura XII.2: Microscopii SEM ale probei Filtek Supreme XT-4 cu propagarea unei
microfisuri printre clusterii de particule nanometrice (a) i o zon neafectat (b)
n Figura XII.3 este prezentat microstructura compozitului Filtek Z250 n fractur.
Caracteristic acestui material este existena unor microgoluri determinate de smulgerea
particulelor micrometrice de umplutur din matricea de baz n care au fost ncorporate,
aspect ce nu a putut fi observat pentru nanocompozitul Filtek Supreme XT.
47
Microgoluri
Microfisur
blocat pe o
particul
Figura XII.4: Microscopii SEM ale probei Filtek
Z250-4 cu blocarea unei microfisuri de o particul
micrometric i zone cu smulgeri efective de
microfiller
XII.5. CONCLUZII
n prezentul capitol sunt prezentate comparativ rezultate personale privind
comportamentele la compresiune ale nanocompozitului Filtek Supreme XT i cele ale
compozitului hibrid Filtek Z250, materiale cu aceeai marice i tip de particule de umplutur,
dar avnd dimensionare diferit a celor din urm. Acestea pot fi sintetizate astfel:
1.
Rezistena la compresiune a compozitului Filtek Supreme XT a fost obinut avnd
valoarea 332.14 Mpa, mai cobort dect cea a materialului Filtek Z250, 392 MPa, valori n
concordan cu cele specificate de productor i de literatura de specialitate. Totui, acest
parametru este dependent de compactarea probelor nainte de fotopolimerizare.
2.
Analiza dependenelor tensiune de compresiune deformaie la compresiune a
evideniat o fisurare mai puternic a compozitului Filtek Supreme XT dect a celui Filtek
Z250, nainte de rupere, aspect cu deosebite implicaii clinice n vederea asigurrii integritii
restaurrilor dentare.
3.
Rezultatele de microscopie SEM ale celor dou materiale au artat microfisurile
produse la compresiune, iar n cazul Filtek Z250 existena unor microgoluri produse de
desprinderea particulelor micrometrice de umplutur.
4.
A fost evideniat un mecanism de blocare a fisurilor de ctre microparticulele de
umplutur ale Filtek Z250, care poate explica proprietile mecanice superioare ale acestuia
fa de cele ale nanocompozitului Filtek Supreme XT, in care fisurile ocolesc particulele
nanometrice.
48
CONCLUZII GENERALE
1.
Scopul acestei lucrri este evidenierea efectelor benefice, dar i a celor
nefavorabile ce pot apare la nivelul dintelui, n urma reconstituirii cu materiale dentare de
ultim generaie, prin metode complexe de studiu.
2.
Am studiat comparativ, folosind criteriile Ryge, comportamentul clinic al
nanocompozitului Filtek Supreme XT i cel al compozitului hibrid Filtek Z250, pe un lot de
60 de pacieni cu diverse tipuri de caviti, prin evaluri la 1 an, 2 ani i 3 ani.
3.
Folosind statistica descriptiv, evaluarea clinic la 1 an a celor dou materiale a
artat un comportament uor superior al compozitului Filtek Supereme XT, deoarce
obturaiile realizate cu Filtek Z250 au avut de suferit mai ales n privina criteriului Coloraie
marginal. Pentru cel de-al doilea an, compozitul hibrid este inferior din punct de vedere al
parametrilor Culoare, Coloraie marginal, Adaptare marginal i Fisuri compozit. Totui,
este uor superior din punct de vedere al parametrilor Contururi anatomice i Fractur
compozit. Situaia s-a meninut i n cel de-al treilea an de evaluare clinic, cu creterea
diferenelor dintre valorile numerice asociate. Concluzionm aadar, dup cei 3 ani de
evaluare, un comportament superior al compozitului Filtek Supreme XT la criteriile Culoare,
Coloraie marginal, Adaptare marginal i Fisuri i inferior la criteriile Contururi anatomice
i Fractur.
4.
Analiza de regresie multipl a urmrit evaluarea capacitii de predicie a
variabilei dependente CO compozit (Filtek Z250 cu valoarea atribuit 1, respectiv Filtek
Supreme XT cu 2), de ctre variabilele predictor CM - Coloraie marginal, C - culoare, AM adaptare marginal, CA - contururi anatomice, FC - Fractur compozit i FI - fisuri compozit
(cu valori atribuite 1 pentru aprecierea maxim pozitiv, respectiv 2 pentru aprecierea maxim
negativ). Pentru evaluarea la 1 an, coeficientul de corelaie multipl a fost R = 0.478.
Aproximativ 22.9 % din variaia lui CO compozit poate fi explicat prin contribuia
simultan a 3 variabile, Culoare, Coloraie marginal si Adaptare marginal, cu care
coreleaz negativ. Aadar n urma evalurii la 1 an rezult c materialul compozit Filtek
Supreme XT este uor favorabil fa de Filtek Z250 n privina acestor criterii. Pentru analiza
de regresie multipl la 2 ani, coeficientul de corelaie multipl a fost R=.702. Aproximativ
49.2 % din variaia lui CO compozit poate fi explicat prin contribuia simultan a celorlalte
variabile. De aceast dat patru variabile, Culoare, Coloraie marginal, Adaptare
marginal i Fisuri compozit coreleaz negativ cu criteriul, iar restul variabilelor
independente nu coreleaz cu criteriul. Aadar, nanocompozitul Filtek Supreme XT este
favorabil fa de Filtek Z250 n privina acestor criterii. n urma evalurii la 3 ani a
obturaiilor realizate putem afirma c n proporie de 66,8%, compozitul Filtek Supreme XT sa comportat mai bine n ce privete parametrii Culoare, Coloraie marginal, Adaptare
marginal si Fisuri compozit, ns negativ la criteriul Fractur compozit.
5.
Am analizat comportamentul fiecruia din cele dou materiale restaurative n
diferite clase de caviti. S-a constatat un comportament foarte bun pentru Filtek Supreme XT
la caviti de Clasa III i Clasa V i bun la Clasa I. Pentru Clasele II i IV au fost observate
deteriorri ale obturaiilor pentru criteriile Contururi anatomice i Fractur compozit. Pentru
compozitul hibrid Filtek Z250 am constatat un comportament deficitar pentru criteriile
Culoare, Coloraie marginal Adaptare marginal i Fisuri compozit, mai accentuat pentru
cavitile de Clasa IV. Pentru criteriile Conturi anatomice i Fractur compozit
comportamentul este bun, mai ales pentru cavitile de clasa I, a II-a i a III-a.
6.
Prin microscopie electronic cu scanare a fost analizat comparativ
microstructura nanocompozitului Filtek Supreme XT i cea a compozitului hibrid Filtek
Z250. n primul caz a rezultat o tendin puternic de aglomerare a particulelor nanometrice
de umplutur, n clusteri cu dimensiuni de pn la 2 m, cu existena unor zone libere n
matricea polimeric, fr particule observabile. n cel de-al doilea caz s-a observat o
49
slab n soluia Ringer, pentru ambele tipuri de compozite. n soluia Ringer suprafaa este
curat, cu zone mai mult oxidate dect corodate i guri de coroziune mai mici.
11.
Au fost studiate comparativ prin difractometrie de raxe X i spectrometrie
FTIR proprietile structurale ale compozitelor dentare Filtek Supreme XT i Filtek Z250.
Tabloul de difracie de raze X prezint un maxim larg, specific SiO2 in stare sticloas i mai
multe maxime ce au fost identificate ca aparinnd ZrO2 n stare cristalin, pentru ambele
materiale. Intensitatea maximului corespunztor SiO2 este uor mai mare penru Filtek
Supreme XT, ceea ce indic un coninut mai ridicat de astfel de particule. Raportul maximelor
corespunztoare ZrO2 este n acord cu literatura de specialitate, ns valorile acestora sunt mai
mari la Filtek Z250 dect la Filtek Supreme XT. Aceasta arat un coninut uor mai crescut de
astfel de particule n matricea de baz, fapt ce determin proprieti mecanice mai bune pentru
Filtek Z250. Dimensiunea cristalitelor de oxid de zirconiu a fost gsit identic pentru cele
dou materiale.
12.
Studiul prin spectroscopie n infrarou cu transformat Fourier arat n general
un spectru similar, dar analiza cu rezoluie ridicat permite identificarea benzilor de absorie
specifice legturii duble C=C, respectiv a benzii etalon specific legturii N-H. Folosind
intensitatea acestor maxime de absorbie, am determinat un grad de conversie uor mai ridicat
n cazul compozitului Filtek Z250 dect la nanocompozitul Filtek Supreme XT. O posibil
explicaie este faptul c particulele nanometrice mpiedic difuzia i scad mobilitatea
moleculelor monomerului de baz.
13.
Msurtorile de conductivitate i difuzivitate termic pentru compozitele
analizate au condus la valori foarte apropiate de cele ale esuturilor dentare, mai ales de cele
ale smalului. Fa de dentin, valorile sunt de 2-3 ori mai mari. Valorile efuzivitii termice
sunt concordante cu cele ale esuturilor dentare, indicnd o bun compatibilitate. Analiza
experimental a proprietilor dilatometrice a condus la un coeficient de dilatare termic uor
mai ridicat al nanocompozitului Filtek Supreme XT dect cel al compozitului hibrid Filtek
Z250.
14.
Au fost prezentate comparativ rezultate personale privind comportamentul la
compresiune pentru nanocompozitul Filtek Supreme XT i cel pentru compozitul hibrid Filtek
Z250, materiale cu aceeai marice i tip de particule de umplutur, dar avnd dimensionare
diferit a celor din urm. Rezistena la compresiune a compozitului Filtek Supreme XT a fost
obinut avnd valoarea 332.14 Mpa, mai cobort dect cea a materialului Filtek Z250, 392
MPa, valori n concordan cu cele specificate de productor i de literatura de specialitate.
Totui, acest parametru este dependent de compactarea probelor nainte de fotopolimerizare.
15.
Analiza dependenelor tensiune de compresiune deformaie la compresiune a
evideniat o fisurare mai puternic a compozitului Filtek Supreme XT dect a compozitului
Filtek Z250, nainte de rupere, aspect cu deosebite implicaii clinice n meninerea integritii
restaurrilor dentare. Rezultatele de microscopie SEM ale celor dou materiale au artat
microfisurile produse la compresiune, iar n cazul Filtek Z250 existena unor microgoluri
produse de desprinderea particulelor micrometrice de umplutur. A fost evideniat un
mecanism de blocare a fisurilor de ctre microparticulele de umplutur ale Filtek Z250, care
poate explica proprietile mecanice superioare ale acestuia fa de cele ale nanocompozitului
Filtek Supreme XT, n care fisurile ocolesc particulele nanometrice ducnd la fractura brusc
a materialului.
51
Nanotehnologia, descris pentru prima dat n anul 1959 de ctre fizicianul Richard
Feynman ca o etap inevitabil n progresul tiinei, a devenit un domeniu de cercetare
stimulativ ncepnd cu anii 1990 i datorit vastelor aplicaii medicale. n prezent, cea mai
evident contribuie a nanotehnologiei n medicina dentar, cu utilitate clinic, este legat de
restaurarea stucturii dintelui cu materiale nanocompozite. Caracterizate prin dimensiuni ale
particulelor de umplutur mai mici dect 100 nm, aceste materiale pot oferi avantaje estetice
i de duritate mecanic superioare sistemelor compozite de tip hibrid sau cu microumplutur,
n principal prin finee, aspectul dup lustruire, precizia nuanelor, dar i rezistena la ndoire
i microduritatea similare celor ale compozitelor restaurative posterioare.
Progresul tiinei la nivel nano prin dimensionarea la scar tot mai mic a particulelor
ce intr n alctuirea materialelor compozite restaurative pe baz de rini este premergtor
unor aa-zise reconstituiri dento-mimetice, care vor urmri se reproduc n detaliu procesul
de formare a smalului dentar. nglobarea n structura matriceal a compozitelor a unor
nanostructuri cu rol antibacterian i de remineralizare pe baz de fluoruri sau fosfat de calciu
amorf reprezint ultimele tendine ale nanotehnologiei cu aplicaii n medicina dentar care
actualmente sunt n faz experimental [245].
n cercetrile moderne, unul din cele mai importante obiective este reducerea
contraciei de fotopolimerizare a materialelor compozite. De aceea, ne propunem n viitor s
urmrim comportamentul dup polimerizare a noilor materiale nanocompozite lansate pe
pia, de exemplu Filtek Ultimate al firmei 3M Espe, lansat n anul 2010, prin msurtori
experimentale ale contraciei i tensiunilor remanente n urma polimerizrii. Acest material
compozit are aceeai ncrctur cu nanofiller ca i compozitul Filtek Supreme XT, ns
matricea a fost mbuntit pentru a-i scdea contracia de polimerizare i implicit stresul de
contracie, care poate influena negativ longevitatea unei obturaii prin apariia
discontinuitilor marginale, discoloraiilor, sensibilitii, fracturilor marginale i chiar a
cariilor secundare. Vom urmri att materialul n sine, ct i interfee compozit - esut dentar
prin studii de microscopie electronic i de for atomic.
Un alt obiectiv al cercetrilor viitoare este legat de studiul amnunit al influenei
stratului inhibat de oxigen care se formeaz pe suprafaa materialelor compozite asupra
stabilitii cromatice a obturaiilor i a caracteristicilor lor structurale.
n prezent clinicienii nu au la ndemn un material de restaurare ideal, dar au o
multitudine de alternative de nalt calitate puse la dispoziie de diveri productori. Succesul
clinic pe termen lung al unei restaurri dentare depinde de alegerea n deplin cunotin de
cauz a materialului potrivit situaiei clince ntlnite i de respectarea ntocmai a
specificaiilor productorului.
52
Bibliografie selectiv
1. Andrian S. Restaurri fizionomice cu materiale plastice n cariologie. Iai: Casa de Editur
Panteon, 2000.
2. Bratu D, Ciosescu D, Romncu M, Leretter M, Uram-uculescu S. Materiale dentare n
cabinetul de stomatologie. Timioara: Ed. Helicon, 1994.
3. Virendra BD. Contemporary Dental Materials. New Delhi, London: Oxford University
Press, 2004.
4. OBrien WJ. Dental Materials. Properties Selections, Chicago, London, Berlin:
Quintessence Publishing Co., 1989.
5. Chiroiu V, tiuc P, Munteanu L, Donescu . Introducere n nanomecanic. Bucureti:
Ed. Academiei Romne, 2005.
6. Krishna G, Prasad M, Durga M, Srinivasan V. A possible universal definition for the
nanophase. Report of School of Physics and Chemistry, University of Hyderabad, India,
2004.
12. Freitas RA Jr. Nanomedicine, Volume I: Basic Capabilities, Georgetown: Landes
Bioscience, 1999. http://www.nanomedicine.com/.
13. Curl RF, Smalley RE. Fullerenes. Sci Am 1991; 265: 5463-5469.
14. Kroto HW, Fischer RE, Cox DE. The Fullerenes. New York: Pergamon Press, 1993.
15. Kroto HW, Heath JR, O'Brien SC, Curl RF, Smalley RE. C60: Buckminsterfullerene.
Nature 1985; 318:162-163.
16. Kroto HW. The stability of the fullerenes Cn with n = 24, 28, 32, 36, 50, 60, and 70,
Nature1987; 329:529-531
17. Ewels CP, Van Lier G, Charlier JC, Heggie MI, Briddon PR. 'Pattern formation on
carbon nanotubes. Phys Rev Lett 2006; 96: 216103
18. Ewels CP, Heggie MI, Briddon PR, Adatoms and nanoengineering of carbon. Chem
Phys Lett 2002; 351 (3-4): 178-182.
21. Iijima S. Helical microtubules of graphitic carbon. Nature 1991; 345: 56-58.
22. Wautelet M. et. al. Les Nanotechnologies. Paris: Ed. Dunod, 2003.
24. Ru CQ, Effect of Van der Waals forces of axial buckling of a double-walled carbon
nanotube. Journal of Applied Physics 2000; 87: 7227-7231.
26. Ratner M, Ratner D. Nanotechnologies. La revolution de demain. Paris: Ed. Campus
Press, 2003.
27. Dagani R. Building from the bottom up. Chem Eng News 2000; 78(42):27-32.
28. Schubert U. New materials by sol-gel processing: design at the molecular level, J Chem
Soc Dalton Trans 1996; 45: 3343-3348.
29. Wei Y, Jin D, Yang C, Wie G. A fast convenient method to prepare hybrid sol-gel
materials with low volume-shrinkage. J Sol-gel Sci Technol 1996; 7: 191201.
30. Taira M, Suzuki H, Wakasa K, Yamaki M, Matsui A. Preparation of pure silica-glass
filler for dental composites by the solgel process. British Ceram Trans1990; 89: 203
207.
31. Dislich H, Hinz P. History and principles of the solgel process, and some new
multicomponent oxide coatings. J Non-Cryst Solids 1982; 48: 1116.
32. Heindl D, Erdrich A. Filler based on silicon dioxide, method for its preparation, and its
use, US 5,852,096, Heraeus Kulzer GmbH., 1998.
33. Timp G (Ed.). Nanotechnology. Berlin: Springer, 1999.
34. Rietman EA. Molecular engineering of nanosystems. Berlin: Springer, 2001.
35. Goddard WA, Brenner DW, Lyshevski SE, Iafrate GF. Handbook of nanoscience,
engineering and technology, Boca Raton: CRC, 2003.
37. Brittain S, Paul K, Zhao XM, Whitesides GM. Soft lithography and microfabrication.
Physics World 1998; 11: 31-36.
53
38. Xia Y, Whitesides GM. Soft lithography. Annu Rev Mater Sci 1998; 153-184.
40. Anusavice KJ (editor). Phillips Science of Dental Materials. 10th ed.: WB Saunders
Company, Philadelphia, 1996.
41. Darvell BW. Materials science for dentistry Hong Kong: B.W. Darvell, 2000.
42. Craig RG, Powers JM. Restorative dental materials. 11th ed. St. Louis: Mosby 2002.
43. Pflug K. Dental materials having a nanoscale filler, WO 99/17716, Dentsply Corp, 1999.
44. Zhang X, Kolb B, Hanggi D, Craig B. Dental material with nano-sized silica particles.
WO 01/30307 A1, 3M, 2001.
45. Moszner N, Klapdohr S. Nanotechnology for dental composites. Int. J. of
Nanotechnology, Vol. 1, Nos. 1/2, 2004.
46. Terry DA. Applications of nanotechnology. Pract Proced Aesthet Dent. 2004; 16: 220
222.
47. Ure D, Harris J. Nanotechnology in dentistry: Reduction to practice. Dentistry Update
2003; 30(1): 10-15.
48. Guggenberger R, Weinmann W. Exploring beyond methacrylates. Am J Dent 2000;
13: 82D-84D.
49. Bowen RL. Use of epoxy resins in restorative materials. J Dent Res 1956; 35(3):360-369.
50. Bowen RL, Reed LE. Semi-porous reinforcing fillers for composite resins. 2. Heattreatments and etching characteristics. J Den Res 1976; 45:74856.
51. Bowen RL, Reed LE. Semi-porous reinforcing fillers for composite resins. 1. Preparation
of provisional glass formulations. J Dent Res 1976;45:73847.
52. Khatri CA, Stansbury JW, Schultheisz CR, Antonucci JM. Synthesis, characterization
and evalution of urethane derivatives of BIS-GMA. Dent Mater 2003; 19: 584-588.
53. Combe EC, Burke FJT, Douglas WH. Dental biomaterials, Boston: Kluwer Acad. Publ.,
1999
54. Palin WM, Fleming GJP, Trevor Burke FJ, Marquis PM, Randall RC. Monomer
conversion versus flexure strength of a novel dental composite. J Dent 2003; 31(5):341351.
55. Peutzfeldt A. Resin composites in dentistry: the monomer systems. Eur J Oral Sci 1997:
105(2): 97-116.
56. Wilder AD, May KN, Bayne SC, Taylor DF, Lein felder KF. Seventeen-year clinical
study of ultraviolet-cured posterior composite Class 1 and 2 restorations. J Esthet Dent
1999; 11: 135-142.
57. Ruyter IE, Oysaed H. Conversion in different depths of ultraviolet and visible light
activated composite materials. Acta Odontologica Scandinavica 1982: 40(3): 179-192.
58. Visvanathan A, Ilie N, Hickel R, Kunzelmann K-H. The influence of curing times and
light curing methods on the polymerization shrinkage stress of a shrinkage-optimized
composite with hybrid-type prepolymer fillers. Dent Mat 2007: 23(7): 777-784.
59. Watts DC, Cash AJ. Determination of polymerization shrinkage kinetics in visible-lightcured materials: methods development. Dent Mat 1991: 7(4): 281-287.
60. Cook WD. Photopolymerization kinetics of dimethacrylates using the
camphorquinone/amine initiator system. Polymer 1992; 33: 600-609.
61. Taira M, Urabe H, Hirose T, Wakasa K, Yamaki K. Analysis of photoinitiators in
visible-light-cured dental composite resins. J Dent Res 1988; 67: 2428.
62. Lutz F, Phillips RW. A classification and evaluation of composite resin systems. J Prosth
Dent 1983; 50(4): 480-488.
63. Mjor IA, Moorhead JE, Dahl JE. Selection of restorative materials in permanent teeth
in general dental practice. Acta Odontologica Scandinavica 1999; 57(5): 257-262.
64. Antonucci JM, Dickens S, Fowler BO, XU HKX, Mc Donough WG. Chemistry of
silanes: interfaces in dental polymers and composites. Trans Acad Dent Mater 2003; 17:
81-109.
54
67. Pop V, Chicina I, Jumate N. Fizica Materialelor. Metode experimentale. Cluj: Presa
Universitar Clujean, 2001.
68. Bayne SC, Tayler DF, Heyemann HO. Protection hypothesis for composite wear. Dent
Mater 1992; 8: 305-309.
69. Paravina RD, Roeder L, Lu H, Vogel K & Powers JM. Effect of finishing and
polishing procedures on surface roughness, gloss and color of resin-based composites.
Am. J Dent 2004; 17(4): 262-266.
70. Yap AU, Yap SH, Teo CK, Ng JJ. Comparison of surface finish of new aesthetic
restorative materials. Operat Dent 2004; 29(1): 100-104.
71. Gedik R, Hurmuzlu F, Coskun A, Bektas OO, Ozdemir AK. Surface roughness of new
microhybrid resin-based composites. J Am Dent Assoc 2005; 136(8): 1106-1112.
72. Asmussen M. Factors affecting the quantity of remaining double bonds in restorative
resin polymers. Eur J Oral Sci 1982; 90(6):490-496.
73. Tirtha R, Fan RL, Dennison JB, Powers JM. In vitro depth of cure of photo-activated
composites. J Dent Res 1982; 61: 11841187.
74. Uhl A, Mills RW, Rzanny AE, Jandt KD. Time dependence of composite shrinkage
using halogen and LED light curing. Dent Mater 2005; 21: 278-286.
75. McCabe JF, Carrick TE. Output from visible-light activation units and depth of photoactivated composites. J Dent Res 1989; 68: 15341539.
76. Hofmann N, Hugo B, Schubert K, Klaiber B. Comparison between a plasma arc light
source and conventional halogen curing units regarding flexural strength, modulus, and
hardness of photoactivated resin composites. Clin Oral Invest 2000; 4: 140147.
77. Fujibayashi K, Ishimaru K, Takahashi N, Kihno A. Newly developed curing unit using
blue light-emitting diodes. Dent Jpn 1998; 34: 4953.
78. Braga RR, Hilton TJ, Ferracane JL. Contraction stress of flowable composite materials
and their efficacy as stress-relieving layers. J Am Dent Assoc 2003; 134(6):721-728.
79. Braga RR, Ballester RY, Ferracane JL. Factors involved in the development of
polymerization shrinkage stress in resin-composites: A systematic review. Dent Mater
2005; 21(10): 962-970.
80. Carvalho RM PJ, Yoshiyama M, Pashley DH. A review of polymerization contraction:
the influence of stress development versus stress relief. Op Dent 1996; 21(1): 17-24.
81. Davidson CL, Feilzer AJ. Polymerization shrinkage and polymerization shrinkage stress
in polymer-based restoratives. J Dent 1997; 25(6): 435-440.
82. Dennison JB, Yaman P, Seir R, Hamilton JC. Effect of variable light intensity on
composite shrinkage. J Prosth Dent 2000; 84(5): 499-505.
83. Dewaele M, Truffier-Boutry D, Devaux J, Leloup G. Volume contraction in
photocured dental resins: The shrinkage-conversion relationship revisited. Dent Mater
2006; 22(4): 359-365.
84. Ernst C, Meyer G, Klocker K, Willershausen B. Determination of polymerization
shrinkage stress by means of a photoelastic investigation. Dent Mat 2004; 20(4): 313-21.
85. Charton C, Colon P, Pla F. Shrinkage stress in light-cured composite resins: Influence of
material and photoactivation mode. Dent Mat 2007; 23(8): 911-920.
86. Sakaguchi RL, Peters MCRB, Nelson SR, Douglas WH, Poort HW. Effects of
polymerization contraction in composite restorations. J Dent 1992: 20(3): 178-182.
88. Eick JD, Byerly TJ, Chappell RP, Chen GR, Bowels CQ, Chappelow CC. Properties
of expanding SOC/epoxy copolymers for dental use in dental composites. Dent Mater
1993; 9: 123-127.
89. Eick JD, Kostoryz EL, Rozzi SM, Jacobs DW, Oxman JD, Chappelow CC et. al. In
vitro biocompatibility of oxirame/polyol dental composites with promising esthetic
physical properties. Dent Mater 2002; 18: 413-421.
90. Ferracane JL. Current trends in dental composites. Critical Reviews in Oral Biology &
Medicine 1995; 6(4): 302-318.
55
91. 3M ESPE. International ESPE Dental Symposion. Adhesive dentistry: clinical and
microscopic aspects. Philadelphia, PA, May 5-6, 2000.
92. Mitra SB, Wu D, Holmes BN. An application of nanotechnology in advanced dental
materials. J Am Dent Assoc 2003; 34: 1382-1390.
93. 3M ESPE DENTAL PRODUCTS LABORATORY, Filtek Supreme XT: Technical
Product Profile; U.S.A. 2005.
96. Bowen RL. Properties of silica-reinforced polymer for dental restoration. J Am Dent
Asoc 1963; 66: 57-64.
97. Mota EG, Oshima HMS, Burnett Jr. LH, Pires LAG, Rosa RS. Evaluation of
diametral tensile strenght and knoop microhardness of five nanofilled composites in
dentin and enamel shades. Baltic Dental and Maxillofacial Journal 2006; 8: 67-69.
98. Caughman WF, Rueggeberg FA, Curtis JW Jr. Clinical guidelines for photocuring
restorative resins. J Am Dent Assoc 1995; 126: 1280-1286.
99. Terry DA. Direct applications of a nanocomposite resin system: part 1- the evolution of
contemporary composite materials. Pract Proced Aesthet Dent 2004; 16: 417-422.
100. Faltermeier A, Rosentritt M, Reicheneder C, Mssig D. Experimental composite
brackets: influence of filler level on the mechanical properties. Am J Orthod Dentofacial
Orthop 2006; 130: 699-714.
101. Lu H, Roder LB, Lei L, Powers JM. Effect of sourface roughness on stain resistance of
dental resin composites. J Esthet Restor Dent 2005; 17: 102-109.
102. Silikas N, Kavvadia K, Eliades G. Surface characterization of modern resin
composites: a multitechnique approach. Am J Dent 2005; 18: 95-100.
104. Bhushan B (Editor). Handbook on nanotechnology. Berlin: Springer-Verlag, 2004.
105. Taylor DF, Kalachandra S, Sankarapandian M, McGrath JE. Relationship between
filler and matrix resin characteristics and the properties of uncured pastes. Biomaterials
1998; 19: 197-204.
106. Silikas N, Navvadia K, Eliades G. Surface characterization of modern resin
composites: a multitechnique approach. Am J Dent 2005; 18: 95-100.
107. Beun S, Glorieux T, Devaux J, Vreven J, Leloup G. Characterization of nanofilled
compared to universal and microfilld composites. Dent Mater 2007; 23(1): 51-59.
108. Obici AC, Sinhoreti MAC, Sobrinho LC, Goes MF, Consani S. Evaluation of depth
of cure and Knoop hardness in a dental composite photo-activated using different
methods. Braz Dent J 2004; 15: 199203.
109. Ferracane J. Elution of leachable components from composites. J Oral Rehabil 1994;
21: 441452.
110. Solomon PS, Shuxi L, Mukherjee I, Guo Y, Patel AC, Baran G, Wei Y. Mechanical
properties of experimental dental composites containing a combination of mesoporous
and nonporous spherical silica as fillers, Dent Mat 2009; 25: 296301.
111. Ivoclar Vivadent AG. Tetric EvoCeram nano-optimized mouldable ceramic tehnical
product profile, Schaan, Liechtenstein 2004: 10.
112. Dentsply De Trey GmbH. EsthetX improved tehnical product profile, Konstantz,
Germany 2004.
113. Dentsply De Trey GmbH.CeramX scientific compendium, Konstantz Germany2003.
114. Voco GmbH. Grandio scientific documentation, Cuxhaven, Germany 2006.
115. http://www.tokuyama-us.com/composite-resins/
116. BISCO INC. Aelite Aesthetic Enamel tehnical product profile, Schaumburg, IL USA.
117. Elliott JE, Lovell LG, Bowman CN. Primary cyclization in the polymerization of
BisGMA and TEGDMA: a modeling approach to understanding the cure of dental resins.
Dent Mater 2001; 17: 271279.
118. 3M ESPE DENTAL PRODUCTS LABORATORY, Filtek Z250: Technical Product
Profile; U.S.A. 1998
56
203. Griffiths PR, de Haseth JA. Fourier transform infrared spectrometry. New York:
Wiley, 1986.
204. Smith AL. Applied Infrared Spectroscopy. New York: Wiley, 1979
205. Ferracane JL, Greener EH. Fourier transform infrared analysis of degree of
polymerization in unfilled resins--methods comparison. J Dent Res 1984; 63(8):10931095.
206. Imazato S, McCabe J, Tarumi H, Ehara A, Ebisu S. Degree of conversion of
composites measured by DTA and FTIR. Dent Mater 2001; 17: 178183.
207. Rueggeberg FA, Craig RG. Correlation of parameters used to estimate monomer
conversion in a light-cured composite. J Dent Res 1988; 67: 932937.
208. Finer Y, Santerre JP. The influence of resin chemistry on a dental composite's
biodegradation. J Biomed Mat Res A 2004; 69A(2):233246.
209. Obici AC, Sinhoreti MAC, Frollini E, Sobrinho LC, Consani S. Degree of conversion
of Z250 composite determined by Fourier transform infrared spectroscopy: comparison
of techniques, storage periods and photo-activation methods. Mat Res 2004; 7(4): 605610.
216. Wyckoff RWG. Crystal Structures (Second Edition). New York: Interscience
Publishers, 196.
221. Kwon YH, Kwon TY, Ong JL, Kim K-H. Light-polymerized compomers: Coefficient
of thermal expansion and microhardness, J Prost Dent 2002; 88( 4):396-401.
222. Rojas SS, Frigo GJM, Bernardi MIB, de S. Rastelli AN, Hernandes AC, Bagnato
VS, Thermal and structural properties of commercial dental resins light-cured with blue
emitting diodes (LEDs) J Therm Anal Calorim 2010; 99: 263268.
223. Soderholm KJ. Influence of silane treatment and filler fraction on thermal expansion of
composite resins. J Dent Res. 1984; 63: 13216.
224. Bernardi MIB, Rojas SS, Andreeta MRB, Rastelli ANS, Hernandes AC, Bagnato
VS. Thermal analysis and structural investigation of different dental composites resins. J
Therm Anal Calorim. 2008; 94: 7916.
225. Hatakeyama T, Quinn FX. Thermal analysisfundamentals and applications to
polymer science. 2nd ed. New York: Wiley; 1999.
226. Park J-K, Hur B, Ko C-C, Garca-Godoy F, Kim H-I,Kwon YH. Effect of lightcuring units on the thermal expansion of resin nanocomposites. Am J Dent. 2010; 23(6):
331334.
227. Versluis A, Douglas WH, Sakaguchi RL. Thermal expansion coefficient of dental
composites measured with strain gauges. Dent Mater 1996;12(5): 290-4.
228. Sideridou I, Achilias DS, Kyrikou E. Thermal expansion characteristics of light-cured
dental resins and resin composites Biomaterials. 2004; 25(15): 3087-97.
229. Hashinger DT, Fairhurst CW. Thermal expansion and filler content of composite
resins. J Prosthet Dent 1984; 52:506510.
230. McCabe JF, Wassell RW. Thermal expansion of composites. J Mater Sci: Mater Med
1995; 6:624-629.
231. Yamaguchi R, Powers JM, Dennison JB. Thermal expansion of visible-light-cured
composite resins. Oper Dent 1989;14:64-67.
232. Kanbe H, Ozawa T. Thermal analysis. Tokyo: Kohdansha; 1992.
233. www.tainstruments.com
234. Hopulele I, Cimpoeu N, Nejneru C. Metode de analiz a materialelor. Microscopie i
analiz termic. Iai: Editura Tehnopres, 2009.
235. Xu HC, Liu WY. Wang T. Measurement of thermal expansion coefficient of human
teeth. Aust Dent J 1989; 34(6): 530-535.
236. Brown WS, Dewey WA, Jacobs HR. Thermal Properties of Teeth. J Dent Res 1970;
49(4): 751.
58
Lista lucrrilor tiinifice din tematica de doctorat
59