Tehnologii de Inlocuire A Titeiului Cu Gazul Natural

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL
PENTRU PRODUCEREA CARBURANILOR I LUBRIFIANILOR
Rezumat/Abstract
TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL
NATURAL PENTRU PRODUCEREA CARBURANILOR I
LUBRIFIANILOR
Absolvent:STOICA CLAUDIA - CTLINA

Coordonatorul lucrrii: Prof. Dr. Ing. DRAGO CIUPARU
Rezumat
O mare parte a rezervelor mondiale de gaz natural sunt resurse irecuperabile, iar
calea de valorificare a acestor resurse duce la dezvoltarea tehnologiilor de conversie a
gazului natural n lichide i a celor de lichefiere a gazului natural. Ambele tehnologii au
aceleai posibiliti de dezvoltare n condiiile actuale, ele se pot complementa reciproc
ns singura problem o reprezint costul de capital. Tehnologia GTL transform gazul
natural, prin sinteza Fischer-Tropsch, n hidrocarburi lichide ultra-curate precum uleiuri,
kerosen, naftene, diesel i ceruri. Dei tehnologia GTL poate fi considerat o tehnologie
att bine dezvoltat ct i demonstrat de-a lungul timpului sunt unele aspecte de-a lungul
principalelor etape de procesare care trebuiesc considerate n momentul implementrii ntro fabric GTL( generarea gazului de sintez, sinteza Fischer-Tropsch i mbuntirea
produselor) . Scopul acestei lucrri este de a arta c noile dezvoltri ale tehnologiei GTL
realizate de ctre marile companii energetice aduce conversia gazului natural n fruntea
industriei de producere a carburanilor i lubrifianilor.
REPLACING OIL WITH GASTOLIQUID TECHNOLOGIES

TO PRODUCE FUELS AND LUBRICANTS
Abstract
A large portion of worlds natural gas reserves are stranded resources, the drive to
monetize these resources leads to the development of gas-to-liquids (GTL) and liquefied
natural gas (LNG) technologies. Both technologies have a the same development
opportunities, it can complmentet one another, but the main problem remains the capital
cost. Gas-to-Liquids (GTL) technology converts natural gas, through Fischer-Tropsch
synthesis, in liquid and ultra-clean hydrocarbons such as light oils, kerosene, naphtha,
diesel, and wax. Although GTL can be considered as a well proved and developed
technology, there are several aspects along the main processing steps (Synthesis gas
generation, Fischer-Tropsch synthesis, and Product upgrading ) to be considered at the
time of implementing a GTL plant. The purpose of this work is to show that the new
development of the GTL technology made by most energy companies brings natural gas
conversion to liquids in forefront of producing fuels and lubricants industry.
Stoica Claudia - Ctlina

1. NECESITATEA NLOCUIRII PETROLULUI CU GAZUL

NATURAL PENTU PRODUCEREA ENERGIEI
1.1.
Introducere
Combustibilii fosili de tipul ieiului i gazelor naturale sunt n prezent una dintre
principalele surse energetice exploatate ale planetei. Conform ultimelor evaluri, rezervele
certe de iei sunt de cca. 1000 miliarde barili. Resursele fosile sunt neuniform repartizate
pe glob i limitate cantitativ, n timp ce consumul anual este n cretere. Analiznd
distribuia pe glob a rezervelor de iei, s-a constat o situaie alarmant n unele zone mari
consumatoare de derivai petrolieri, spre exemplu n Europa de vest.
Geologiti petroliti tiu de 50 de ani (mai precis din 1956) c producia mondial
de petrol va ncepe s decad n primul deceniu al secolului 21. Mai mult, nici o alt surs
de energie, regenerabil sau nu, nu se apropie de potenialul de a genera energia pe care neo dau combustibilii fosili. Este extrem de probabil c lumea va ntimpina o problema
enorm i insolubil legat de disponibilitatea petrolului n mai puin de 10 ani.
Criza ieiului, nceput n octombrie 1973, urmat de creteri semnificative ale
preurilor derivatelor petroliere de la nceputul anilor 80 a declanat interesul general
pentru sursele alternative de energie i pentru materii prime de provenien nepetrochimic. Dup criza din Golf, a anului 1990, astfel de preocupri au devenit majore,
la nivel de politici de stat.
Pe plan international, scderea rezervelor de iei i majorrile consecutive ale
preului acestuia, au creat premize favorabile abordrii fabricaiei de combustibili
alternativi.
Fig.1.1. Consumul mondial de energie pn n 2020

Carburantul pentru transport i pentru industrie va ncepe s se scumpeasc rapid.
Petrolul are n jur de 500.000 de ntrebuinri. Mase plastice, fertilizatori, detergeni,
izolatori, medicamente, asfalt, vopseluri, solveni, n general petrochimie. Dar cea mai
important ntrebuinare e n transporturi. De transport depinde toat economia mondial i
mai ales globalizarea.
Consumului mondial de produse petroliere este n continu cretere, n timp ce
producia de iei i de capacitile de rafinare nu sunt n cretere n acelai ritm. Tabelul
(1-1) prezint consumul de produse petroliere al Uniunii Europene (UE), pentru perioada
2000 - 2020 .

Cererea total
1971
1995
2010
2020
Consumul total de ulei primar

2448
3324
4468
5264
Consumul de Transporturi
836
1520
2223
3698
Cota de Transport (%)
34%
46%
50%
51%
Distilate de mijloc
610
1200
1700
2000
Distilate de mijloc din GTL
5
150
Tabelul 1.1. Cererea mondial de combustibili pentru transport pn n anul 2020.
Sursele de energie alternative nu vor mpiedica criza. Combustibilii alternativi au
fost studiai n ultimii 30 de ani. Ca nlocuitori pentru petrol i gaz natural sunt inadecvai
n cantitate i ca posibiliti de utilizare. Nu este suficient timp pentru a prevenii impactul
enorm al declinului produciei de petrol i gaz natural. Chiar dac printr-un miracol astzi
ar aprea o tehnologie revoluionar implementarea ar dura 15 ani n cel mai bun caz.
Nu numai c rezervele de petrol se vor diminua dar lipsurile i preurile crescnd
vor obstruciona industria n ncercarea de a gsi i apoi de a converti societatea la o alt
form de energie. S nu uitm c toat economia mondial se bazeaz pe petrol ieftin. Fr
el nici nu ne putem imagina cum ar funciona lumea. Singura surs de energie viabil care
poate nlocui ieiul putnd substitui majoritatea ntrebuinrilor acestuia o reprezint gazul
natural. Soluia o reprezint convertirea gazului natural n iei sintetic lichid ecologic i
economic.
Deosebit de important de subliniat este faptul ca n consumul mondial de
combustibili i energie, gazele naturale dein locul III dupa iei i crbune, cu circa 20% ,
iar din punct de vedere ecologic, gazele naturale sunt cele mai pure.
1.2. Situaia actual n industria gazului natural

ieiul a reprezentat cea mai important surs de energie n ultimul secol. A
constituit principala surs aleas spre utilizare ncepnd de la combustibilii pentru
transport, la industrie i pn pe piaa intern. n plus a fost considerat ca fiind una dintre
cele mai importante chestiuni politice n ultimii douazeci si cinci de ani. Gazul natural este
gata pentru a-i lua locul n secolul urmtor.
Datorit creterii preului ieiului i odat cu cererea de energie prietenoas cu
mediul nconjurtor utilizarea tehnologiiei de transformare a gazului natural n hidrocarburi
lichide reprezint una dintre cele mai eficiente i economice soluii pentru a reduce
dependena de petrol i pentru a dezvolta produse mai curate, prietenoase cu mediul.
Importana economica deosebita a gazelor naturale, precum i criza energetic
mondial, ndeosebi criza petrolului, au determinat creterea continua a consumului
acestora, impunand o adevrat campanie de descoperire i punere n valoare de noi
zcminte. n raport cu rezervele de petrol, cele de gaze naturale sunt nca mai puin
cunoscute i evaluate.
Rezervele de gaze naturale se apreciaz la cca.900.000 mld.mc., din care cele mai
probabile ar reprezenta circa o treime (300.000 md.mc.). Rezervele totale includ nsa i
unele zcminte a caror tehnic de exploatare nu a fost pus la punct deocamdat. n
aceasta categorie sunt incluse gazele aflate n formaiuni impermeabile (isturi argiloase)
aflate la mare adncime, sau gaze coninute n proporii mici (5-10%) existente n apele

termale de mare adncime i presiuni de pn la 1000 atmosfere, precum i gazele naturale
aflate n zcmintele carbonifere.
Rezervele exploatabile cunoscute de gaze naturale au crescut mult n ultimii ani
mai ales pe seama descoperirilor importante fcute n Arctica rus i nord-american. n
general, coeficientul de recuperabilitate al zcmintelor de gaz metan (80-90%) este mult
mai mare dect cel al petrolului, reducnd substanial preul extraciei.
Apariia unei economii pe deplin dezvoltate a gazului natural va depinde n mare
msur de continuarea progreselor tehnologice n domenii precum conductele, GNL,
generarea de curent electric, GTL i aplicaii n transport.
o Aprovizionarea cu gaze
mbuntirile tehnologiei de extragere n amonte a gazului natural continu s
reduc costurile producerii de gaze. Totui costul transportului i al livrrii gazului pe
piaa sa de consum e nc ridicat comparativ cu al ieiului.
o Conductele
Majoritatea gazului din toat lumea este adus pe pia actualmente prin conducte.
n multe cazuri viabilitatea producerii de gaze va depinde direct proporional de costul
conductelor.
o Gazul natural lichefiat(GNL)
Rezervele de gaz se gsesc de obicei n zone ndeprtate i sunt dificil de adus pe
pia, n aceste situii conductele mari de transport nu sunt viabile din punct de vedere
economic. Transformnd gazul natural n gaz natural lichefiat se reduce cantitatea de gaz la
a sasesutea parte din volumul iniial realiznd un cost eficient pentru efectuarea
transportului GNL n tancuri speciale pe distane lungi.
o Gazul natural transformat n curent electric
Livrarea gazului pe pia, sub form de electricitate, ofer o nou alternativ pentru
transportul gazului natural lichefiat i pentru cel prin conducte. Aceast form de utilizare
a gazului natural utilizeaz generarea de curent pe plan local tranmitndu-l pe distane
lungi i apoi transformndu-l pentru a fi utilizat. Dezvoltarea capacitii i reducerea
costurilor au fost rezultatul dezvoltrii semiconductorilor i a materialelor izolante.
o Transformarea gazului n lichide
Tehnologia de transformare a gazului n lichide implic transformarea gazelor
naturale n produse lichide utilizate n tranporturi, energie, i aplicaii extinse n materii
prime pentru chimicale. Investiiile companiilor n tehnologia GTL pentru mbuntirea
procesului au reuit s reduc n mod substanial costurile acestei tehnologii. Pe msur ce
scad costurile vor aprea noi piee de consum i oportunitile pentru produsele GTL vor
deveni viabile din punct de vedere comercial.
o Gazul natural transformat n energie
mbuntirile tehnologice n generarea de energie din gaz natural au condus la
producerea unei energii mai eficiente, mai curate i mai efficiente economic. Turbina de
gaz cu ciclu combinat i generarea de curent care combin cldura i energia au mrit
eficiena producerii de energie cu aproximativ 30%, ducnd la scderea preurilor.
1.3.Gazul natural materia prim a combustibililor secolului 21

Gazul natural acoper 24% din necesarul de energie al lumii. Zcmintele de gaz,
de regul, sunt sub presiune, fapt ce uureaz exploatarea lui. Rezervele globale de gaz
estimate n anul 2004 sunt de 170.942 miliarde m, respectiv 185 miliarde tone (SKE) care
ar acoperi necesarul pe o perioad de 67 de ani. Din aceast cantitate de gaz, 2.830
miliarde m aparin Orientului Apropiat (Peninsula Arab, o parte din Nordul Africii),

64.020 miliarde m Europei i Statelor GUS (Rusiei), 14.210 miliarde m Asiei i
Australiei, 14.060 miliarde m Africii, 7.320 miliarde m Americii de Nord i 7.100
miliarde m Americii de Sud.
Fig. 1.2. Rezervele de gaz natural n diferite regiuni

Gazul natural ia natere prin procese asemntoare petrolului cu care este gsit
frecvent. Gazul se formeaz din organisme microscopice moarte (alge, plancton) fiind
izolat de aerul atmosferic, n prezena unor temperaturi i presiuni ridicate, condiii care au
luat natere prin sedimentarea pe fundul mrilor fiind acoperite ulterior de straturi
impermeabile de pmnt.
Gazul natural e definit ca un gaz obinut dintr-un rezevor natural subteran. n
general n compoziia sa se gasete o cantitate mare de metan mpreun cu alte hidrocarburi
mai grele precum: etanul, propanul, izobutanul, n-butanul, .a. . Astfel n stare bruta el
poate conine uneori o cantitate considerabil de non-hidrocarburi precum: azot,dioxid de
carbon, sulfit de carbon, hidrogen sulfurat i o serie de mercaptani. De altfel gazul natural
n form brut este saturat n ap.
Gazele naturale sunt combustibili cu o putere calorica intre 5.000-13.850kcal-mc,
avand multliple intrebuintari in industrie, ca materie prima si chimie, pentru ingrasaminte
chimice, negru de fum, cauciuc sintetic, materiale plastice, fire si fibre sintetice.
Gazele naturale reprezinta un amestec de hidrocarburi, cu predominarea metanului,
in proportie de 69%(CH 4 ), de origine organica, cantonat n zone de domuri sau nisipuri
gazeifere, la adancimi variabile, de la 400 la 4000m si amplasate, fie in apropierea
zacamintelor petroliere, fie izolat de acestea.
Gazele naturale sunt combustibili cu o putere calorica intre 5.000-13.850kcal-mc,
avand multliple intrebuintari in industrie, ca materie prima si chimie, pentru ingrasaminte
chimice, negru de fum, cauciuc sintetic, materiale plastice, fire si fibre sintetice. Gazul de
sonda are o putere calorica mai redusa decat a gazului metan, intre 5500-6000 kcal/mc,
avand un continut mai ridicat in butan si propan.
Tipurile de gaz extrase sunt distincte ca i compoziie, inclusiv gazul extras din
duo puuri diferite ale aceluiai rezervor pot fi de compoziie diferit. Totui componenii
majoritari ai diferitelor tipuri de gaze sunt aproximativ aceiai fiind constituii n principal
din hidrocarburi parafinice i cu cantiti infime de hidrocarburi olefinice, naftenice,
mercaptani sau non-hidrocarburi.

Cea mai mare parte a gazelor naturale s-au format n urm cu 15 pn la 600
milioane de ani, fiind asociate cu zcmintele de petrol, mai rar se pot gsi zcmintele
unice de petrol sau gaz. Pentru prima oar n 1844 s-a gsit n Europa gaz natural n zona
grii de est din Viena, urmate de noi descoperiri n 1892 prin forajele din regiunea Wels,
Austria. Zcminte mari de gaz se gsesc n North Field (peste 900 TCF sau 25 miliarde
(10) m3) n Qatar (peninsula Arabiei) i Urengoi (peste 300 TCF sau 8 milarde (10) m 3)
din Siberia, Rusia. De asemenea se presupune existena unor zcminte de gaz i mai mari
n Iran.
Exploatarea industrial a gazelor naturale a nceput n preajma anului 1880, cand sa nregistrat o producie de 1,6 md.mc. Pna la cel de-al doilea razboi mondial, producia a
crescut relativ lent. Ulterior intensificndu-se exploatrile n unele ari mai vechi
producatoare ( S.U.A., C.S.I., Canada, Romnia, Mexic, Italia, Iran), precum i nceperea
ori extinderea acestora n multe alte ari sau zone geografice (Europa Occidentala, Orientul
Mijlociu, Africa de nord), producia de gaze naturale a sporit considerabil :470 md.mc n
1960, 1082 md.mc. n 1970, 1474 md.mc. n 1980, 1850 md.mc. n 1989, 2404,1 md.mc. n
1998, iar n anul 2004 sunt produse 170.942 miliarde m.
Gazul natural poate fi utilizat n principal ca i combustibil n instalaii casnice,
carburant pentru automobile i pentru a produce produse petrochimice n vrac, inclusiv
metanol i amoniac, dar utilizatorii rezervelor de gaze naturale sunt relativ puini, cu piee
limitate. Este comun observaia conform creia resursele mondiale de hidrocarburi, cum
ar fi petrolul i gaze naturale, nu sunt distribuite n mod egal, i n special, c o proporie
substanial din rezervele cunoscute sunt situate n locuri ndeprtate de zonele de consum
ridicat.
Metoda actual de transport a gazului natural e reprezentat de transportul prin
conducte fixe i reprezint metoda cea mai ieftin pentru distane scurte. Mai mult de 60%
din rezervele de gaz cunoscute sunt considerate irecuperabile. Acest lucru nseamn c
zona e foarte deprtat de consumatori i construcia de conducte ar fi o soluie
neeconomic. Pe msur ce nevoia de gaz natural va crete aceste rezerve irecuperabile
vor trebui s ndeplineasc necesitile clienilor. n cazul n care depozitele de gaze
naturale din locaii de mare distan trebuie s fie exploatate, sarcina de transport devine o
provocare major - n special n cazul n care att din punct de vedere geografic, economic
sau printr-o combinaie a celor dou se exclude posibilitatea existentei unei conducte.
rile din Orientul Mijlociu, de exemplu, au rezerve imense de gaze naturale, dar
pe piaa locala se folosete o cantitate infim i nu exist o infrastructur de conducte care
s le expedieze ctre economiile mai mari. Aceast provocare poate fi ndeplinit prin
conversia gazelor naturale sub form de produse vandabile i transportabile
Singurele metode de a transporta gazele naturale, n afar de cea prin conducte,
sunt n momentul actual metoda lichefierii gazelor naturale (LNG) i a comprimrii
acestora.
Metoda de transport a gazelor naturale prin lichefiere se bazeaz pe faptul c gazul
natural este rcit pn la punctul su de lichefiere (-161 C), form sub care ocup doar
1/600th din volumul sau gazos la temperatura camerei. n form lichid gazul poate fi
transportat economic sau pe distane lungi n tancuri special proiectate pentru GNL.
Transportul de hidrocarburi lichide de la surs la consumator este o sarcin pentru
care actualmente exist o infrastructur flexibil i de mare amploare. . Istoric vorbind, s-a
presupus c gazul natural sub form de gaz lichefiat(GNL) , amoniac sau metanol
modalitatea de a aduce gazele naturale de la productor ctre piaa de desfacere. Fiecare
dintre acestea are limitele sale - investiia dificil i, relativ vorbind, numrul mic de
terminale care l utilizeaz limiteaz flexibilitatea de marketing pentru GNL. Nici pentru
amoniac, nici pentru de metanol piaa nu este suficient de mare pentru a accepta volumele

disponibile de la rezervele de gaze naturale exploatabile. Preurile curente, pentru ambele
produse ar indica faptul c suntem aproape de aceste limite de marketing numai dac nu
cumva legislaia va dirija piaa carburanilor n direcia de folosire a metanolului ca i
combustibil de motor.
De asemenea o alternativ la GNL este reprezentat de gazul natural comprimat
(CNG) care este un substitut al combustibililor fosili pentru benzin , diesel, sau propan /
GPL. Deoarece arderea nu produce gaze cu efect de ser, este un mediu mult mai curat,
alternativ la ceilali combustibili, i este mult mai sigur dect al altor carburani n caz de
deversare (este mai uor dect aerul, i se disperseaz rapid cnd este eliberat). CNG poate
fi, de asemenea, amestecat cu biogaz, produs din depozitele de deeuri sau ape uzate, care
nu crete concentraia de carbon n atmosfer. CNG este realizat prin comprimarea gazului
natural (care este compus n principal din metan [CH4]), la mai puin de 1% din volumul
pe care l ocup la presiunea atmosferic standard.
CNG este utilizat n maini tradiionale pe benzina cu motor cu ardere intern care
au fost transformate n vehicule bi-combustibil (benzina / CNG). Vehiculele pe gaze
naturale sunt tot mai folosite n regiunea Asia-Pacific, America Latin, Europa, America i
din cauza preurilor in crestere la benzina. Ca rspuns la preul ridicat al combustibilului i
preocuprilor legate de mediu, CNG ncepe s fie utilizat, de asemenea, pentru camionete,
autobuze colare i de tranzit, i trenuri.
O alternativ viabil e reprezentat de tehnologia de transformare a gazului n
lichide care transform chimic gazul natural n produse lichide- variind de la benzin la
distilate medii (combustibili GTL) cu ardere complet care pot fi foarte uor transportate
pe pia. Aceast abordare evit limitrile de infrastructur ale GNL i n acelai timp,
ofer o piata suficient de mare pentru a accepta volumele disponibile.
Lichidele i alte produse petroliere sunt mai ieftin de transport, de pia,de
distribuit pe pieele mari. Acestea pot fi transportate n conductele existente de produse
petroliere i chiar amestecat cu ieiul brut sau ca i fluxuri de produs. Mai mult, nici
aranjamentele contractuale speciale nu sunt necesare pentru vnzarea lor pe mai multe
piee interne i externe corespunztoare.
Noua tehnologie este n curs de dezvoltare i aplicare pentru a reliza convertirea
gazelor naturale n lichide (GTL). Tehnologia de conversie a gazului la lichide transform
chimic hirocarburile gazoase n hidrocarburi lichide va schimba modalitile de folosire i
transportare a gazului natural la nivel mondial. Multe dintre companiile de petrol i gaze
cheltuie milioane de dolari pentru a dezvolta aceast afacere promitoare, unele companii
au deja uniti comerciale operaionale, iar altele au iniiat programe pilot.
Proiectele sunt scalabile, permind optimizarea design-ului i aplicarea la
depozitele de gaze mai mici. Influenele cheie asupra competitivitii lor sunt costurile de
capital, costurile de exploatare a instalaiei, costurile materiei prime, amploarea i
capacitatea de a atinge rate nalte de utilizare n producie.
Tehnologia de nlocuire a ieiului cu gazul natural prin sinteza Fischer-Tropsch va
produce hidrocarburi sintetice de cea mai bun calitate care pot fi folosii direct ca
combustibili sau n amestec cu ulei brut de calitate inferioar, combustibili derivai pentru
a i aduce n conformitatea cu normele de mediu i cu performan din ce n ce mai ridicat
conform ultimelor specificaii.
Pe scurt tehnologia GTL este cea mai viabil surs generatoare de combustibili
alternativi deoarece rezult carburani i lubrifiani curai i de nalt calitate care sunt
compatibili att cu motoarele existente ct i cu cele noi proiectate i se potrivesc perfect
cu distribuia infrastructurii deja existente.

2. TEHNOLOGII DE UTILIZARE A GAZULUI NATURAL PENTRU

PRODUCEREA CARBURANILOR I A LUBRIFIANILOR
2.1. Tehnologia de lichefiere a gazului natural
Gazul natural poate fi utilizat n principal ca i combustibil n instalaii casnice,
ca carburant pentru automobile i pentru a produce produse petrochimice n vrac.
Transformnd gazul natural n gaz natural lichefiat se reduce cantitatea de gaz la a
sasesutea parte din volumul iniial, aceasta metod se bazeaz pe faptul c gazul natural
este rcit pn la punctul de lichefiere, form sub care ocup doar 1/600 din volumul sau
gazos la temperatura camerei.
Transportul de hidrocarburi lichide de la surs la consumator este o sarcin pentru
care actualmente exist o infrastructur flexibil i de mare amploare. Aadar gazul
natural sub form de gaz lichefiat (GNL) reprezint o modalitatea logic de a aduce gazele
naturale de la productor ctre piaa de desfacere.
GNL este folosit n principal pentru transportul gazelor naturale ctre pieele de
desfacere unde este regazificat i distribuit sub form de gaz natural prin conducte. GNL
ofer o energie comparabil cu benzina i motorina i produce mai puin poluare, dar are
costul de producie relativ ridicat i preint necesitatea de a fi stoca n rezervoare
criogenice scumpe, aceste motive au mpiedicat utilizarea sa pe scar larg n aplicaii
comerciale. Acesta poate fi utilizat n vehicule speciale pentru gaze naturale, dei este mai
frecvent utilizarea de gaz natural comprimat la proiectarea vehiculelor. n form lichid
gazul poate fi transportat economic sau pe distane lungi n tancuri special proiectate
pentru GNL cu navele maritime.
Gazele naturale alimentate n instalaia de GNL vor fi tratate pentru a elimina apa ,
hidrogenul sulfurat , dioxid de carbon i alte componente care vor nghea (de exemplu,
benzen ), sub temperaturi sczute, necesare pentru depozitare sau s faciliteze lichefierea.
De asemenea, conine cantiti mici de etan , propan , butan i unele mai grele alcani .
Procesul de purificare poate fi proiectat pentru a oferi aproape 100% metan . Unul dintre
riscurile foarte rare la GNL este acela de tranziie rapid de faz (RPT), care apare atunci
cnd GNL rece vine n contact cu apa.
Procesul de lichefiere implic ndeprtarea anumitor componente, cum ar fi
praful, gaze acide, heliu , ap, i hidrocarburi grele, care ar putea determina dificulti n
folosirea sa ulterioar. Gazul natural este apoi condensat ntr-un lichid la o presiune
apropiat de presiunea atmosferic (presiune maxim de transport stabilit la aproximativ
25 kPa/3.6 psi) prin rcire i la aproximativ -162 C (-260 F).
Fig. 2.1. Schema procesului obinuit de lichefiere a gazului natural


Exist trei tehnologii principale de rcire a gazelor naturale pentru a le lichefia:
Comprimarea vaporilor;
Sistemul de absorbie;
Turbo expansiunea.
Aceste tehnologii de rcire a gazului natural pentru a-l lichefia sunt descrise n
paragrafele urmtoare.
Comprimarea vaporilor. Vaporii de gaz rcii sunt comprimai si pompai ntrun condensator prin intermediul unui compresor . Comprimarea gazului cauzeaz creterea
temperaturii gazului. Gazul are acum o temperatur mai ridicat dect aerul care l
nconjoar, cldura este emanat de condensator i astfel gazul se rcete. Emanarea
cldurii din condensator permite transformarea gazului n lichid. Lichidul rcit este nc
sub presiune pe msur ce curge spre supapa de expansiune( tubul capilar). Supapa de
expansiune msoar lichidul rcit din evaporator pentru a mentine o presiune sczut.
Presiunea sczut din evaporator provoac fierberea lichidului i astfel condesarea lui n
gaz. Pe msur ce lichidul se transform n gaz absoarbe cldur. Cldura absorbit de
ctre gaz este dus la compresor pentru a rencepe ntreg ciclul din nou. Aceasta este
metoda prin care cldura este pompat de la zona rece ctre zona cald.
Fig. 2.2. Comprimarea gazului natural

Sistemul de absorbie. Folosind cldura de la generator, vaporii de amoniac
sunt eliminai din soluie. Aceti vapori supranclzii sunt ridicai n separator i o
parte din ap condenseaz curge gravitaional n absorber. Vaporii supranclzii de
amoniac continu s se ridice spre condensator unde cedeaz cldura aerului
nconjurtor i condenseaz devenind lichid. Amoniacul lichid intr gravitaional n
evaporator, unde este amestecat cu hidrogen gazos. Circulaia hidrogenului gazos
cauzeaz o reducere a presiunii din interiorul evaporatorului. Presiunea sczut
produce fierberea amoniacului lichid i devine gaz absorbind cldur n proces( efect
de rcire).
Amestecul de vaporii de hidrogen i amoniac care poart cldura absorbit e
acum tras cu ajutorul gravitaiei n absorber. Deoarece apa din separator are o
afinitate mare pentru amoniac, l separ de hidrogen. Hidrogenul gazos fiind foarte
uor se ridic i se ntoarce ctre gnerator pentru a ncepe iarai ciclul.

Fig. 2.3. Adsorbia gazului natural

Turbo expansiunea. Un extensor turbo este n esen un compresor centrifug
care se rotete invers. Un compresor centrifug este rotit de un motor (necesitnd energie).
Gazul care intr n compresor se afl (relativ) la presiune joas i la temperatura ambiant.
Gazul care iese din compresor se afl (relativ) la presiune i temperatur ridicat.
Compresorul se va roti invers extins nu comprimat. Gazul de nalt presiune (ca de pe o
linie de transport a gazelor) la temperatura ambiant intr n expander.
Pe msur ce gazul presurizat nainteaz n expander au loc dou fenomene
foarte importante: lamele expander-ului sunt forate sa se nvrt datorit curgerii
(genernd energie i scznd presiunea), i pe msur ce scade presiunea scade i
temperatura.
Rezultatul final este o presiune si o temperatur scazut pentru fluxul de
gaze(rcire) i un ax de rotaie(cai putere ce pot fi utilizai). Rcirea poate fi folosit pentru
a lichefia o parte a fluxului de nalt presiune a gazului. Fluxul de gaze nclzit, extins
poate fi trimis spre sistemul de distribuire al gazului. Axul de rotaie poate efectua orice
alt sarcin necesar n operaie.
n afar de aceste tehnologii de lichefiere a gazului natrural pentru a putea
transporta gazul natural de la surs la consumator i a putea fi folosit ca atare sunt n curs
de dezvoltare noi tipuri de tehnologii, dintre acestea enumerm:
Adsorbirea gazului natural;
Ciclul Stiriling;
Adsorbirea gazului natural este o tehnologie n curs de dezvoltare. Tancul
conine un material adsorbant ( ex.:crbune activ) care adsoarbe moleculele de metan.
Astfel performanele de depozitare sunt comparabile cu cele ale gazului natural comprimat,
ns la o presiune mai mic dect n cazul formei comprimate. Totui mai sunt nc de
rezolvat unele probleme i provocri tehnologice. Gazul natural adsorbit poate deveni una
dintre cele mai promitoare tehnici pentru viitor.
Ciclul Stiriling aceast metod de rcire cu ciclu Stiriling nu reprezint o
noutate pentru criogenie, dar de numai recent a fost considerat ca fiind o metod relativ
la lichefierea gazului natural. Ciclul Stiriling ar putea foarte uor constitui un proiect tehnic
aparte pentru a descrie toate operaiile sale adecvate. Totui este considerat de foarte muli
ca fiid o soluie eficient economic pentru a produce gaz natural lichefiat n cantiti

reduse, mai puin de 10000 de galoane pe zi. O mica fabric Stiriling va combina rcirea i
schimbul de cldur ntr-o singur unitate. Se ateapt ca de ndat ce vor fi comercializai
lichefianii Stiriling s aib un cost de capital i de ntreinere sczut datorit faptului c au
foarte puine componente n micare. Mica fabric Stiriling poate fi o foarte important
nia pentru a produce mici cantiti de gaz natural lichefiat disponibil n multe zone
distincte.
Toate aceste tehnologii sunt foarte eficiente pentru transportul gazului pe piaa,
ns este destinat numai consumatorilor industriali si casnici, distribuit prin aceleasi
conducte interne ca si cel importat din Rusia dup ce este regazificat. Pentru utilizarea sa
ca i carburant sunt necesara motoare special proiectate i ne-viabile din punct de vedere
economic.
Aadar lichefierea gazului natural reprezint din punct de vedere al utilizrii
gazului natural n industria carburanilor i lichefianilor doar un mijloc ieftin de transport
al acesuia pe piaa de consum.
2.2. Tehnologia de comprimare a gazului natural

Gazul natural comprimat (CNG) este un substitut al combustibililor fosili pentru
benzin , diesel, sau propan / GPL. Deoarece arderea nu produce gaze cu efect de ser, este
un mediu mult mai curat, alternativ la ceilali combustibili, i este mult mai sigur dect al
altor carburani n caz de deversare (este mai uor dect aerul, i se disperseaz rapid cnd
este eliberat). CNG poate fi, de asemenea, amestecat cu biogaz, produs din depozitele de
deeuri sau ape uzate, care nu crete concentraia de carbon n atmosfer. CNG este realizat
prin comprimarea gazului natural (care este compus n principal din metan [CH4]), la mai
puin de 1% din volumul pe care l ocup la presiunea atmosferic standard. Este stocat i
distribuit n recipiente grele la o presiune de 200 - 248 bar (2900 la 3600 psi), de obicei, n
forme cilindrice sau sferice.
CNG este utilizat n maini tradiionale pe benzina cu motor cu ardere intern care
au fost transformate n vehicule bi-combustibil (benzina / CNG). Vehiculele pe gaze
naturale sunt tot mai folosite n regiunea Asia-Pacific, America Latin, Europa, America i
din cauza preurilor in crestere la benzina. Ca rspuns la preul ridicat al combustibilului i
preocuprilor legate de mediu, CNG ncepe s fie utilizat, de asemenea, pentru camionete,
autobuze colare i de tranzit, i trenuri.
CNG este adesea confundat cu gaz natural lichefiat (GNL). n timp ce ambele
forme sunt forme de stocare de gaze naturale, Diferena esenial este c CNG este gaz ,
care este stocat (ca un gaz), la presiune mare, n timp ce de GNL este necomprimat sub
form lichid. CNG are un cost mai mic de producie i de depozitare, comparativ cu
GNL, deoarece nu are nevoie de un proces costisitor i tancuri de rcire criogenice. CNG
necesita un volum mult mai mare pentru a stoca aceeai mas de benzin sau benzin i
utilizarea de presiuni foarte mari (3000 la 4000 psi, sau 205 - 275 bar).
Avantaje
Vehiculele alimentate cu CNG au costuri mai mici de ntreinere n comparaie cu
alte vehicule alimentate cu combustibil. Sistemele de alimentare sunt sigilate, impiedicand
orice pierderi prin vrsare sau evaporare. Vehiculele CNG-powered sunt considerate a fi
mai sigure dect vehiculele alimentate cu benzin.
CNG este un combustibil atragator datorita avantajelor sale de mediu, comparativ
cu petrolul diesel, deoarece printr-o aceeasi utilizare realizeaza o reducere a emisiilor
poluante intre 82% si 98% pentru fiecare 100km parcursi. Aceasta reducere semnificativa
10

este mai mult sau mai putin similara pentru urmatoarele tipuri de poluanti: NOx, CO, HC
i particule solide.
Dezavantaje
Instalia CNG necesit un spaiu mai mare pentru depozitarea combustibilului dect
vehiculele alimentate cu benzin convenionale. Deoarece este un gaz comprimat, mai
degrab dect un lichid cum ar fi benzina, CNG ocup mai mult spaiu pentru fiecare galon
echivalent benzina (ESB). Prin urmare, rezervoarele folosite pentru a stoca CNG, de
obicei, ocupa spaiu suplimentar n portbagajul unei maini sau pe o camioneta care ruleaz
pe CNG. Aceast problem este rezolvat n fabric rezervoarele fiind instalate folosind
caroseria vehiculului, datorit unei dispozitii mai raionale a componentelor. O alt opiune
este cea de instalare a rezervoarelor pe acoperi (tipic pentru autobuze), care necesit,
totui, rezolvarea problemelor de rezistena structural. Cu toate acestea, consumul de
energie al autobuzelor pe CNG este mai mare decat pe varianta diesel (autobuz tip
standard), ajungnd la o crestere de 46%.
2.3. Tehnologia Gas To Liquid

Tehnologia de baz Gas To Liquid a fost inventat n 1923, cnd doi oameni de
tiin germani, Franz Fischer i Hans Tropsch, au descoperit conversia catalitic a
monoxidului de carbon i a hidrogenului (a gazului de sintez) n hidrocarburi sintetice.
Procesul GTL implic alimentarea calitativ unui reformator sau generator cu gaze
naturale, din conducte (metan), n interiorul cruia acesta este convertit gazul natural n gaz
de sintez (o combinaie de monoxid de carbon si hidrogen). Aceast tehnologie este
similar cu procesele utilizate de ani de zile pentru producerea de metanol i amoniac.
Apoi, gazul de sintez este procesat prin intermediul unui reactor Fischer-Tropsch, n cazul
n care acesta este convertit n combustibili GTL (brut sintetice). Reacia chimic a
procesului Fischer-Tropsch este , prin urmare, n centrul acestei tehnologii.
GTL nu numai c adaug valoare, dar este i capabil de a produce produse care ar
putea fi vndute sau amestecate n stocul rafinriilor ca produse de calitate superioar cu
mai puin poluani, pentru care exist o cerere n cretere. Reflectnd originile sale ca i
gaz, procesul de transformare a gazului n lichide produce combustibil diesel cu o energie
comparabil cu dieselul convenional, dar cu o cifr cetanic mai mare care s permit un
design superior pentru performanele motorului.
O alt problem de emisie asociat cu combustibilul diesel este aceea a
particulelor, care sunt compuse din carbon nears, aromatice, i compui cu sulf. Particulele
fine sunt asociate cu probleme respiratorii, n timp ce unii compuii aromatici pot fi
cancerigeni. Coninutul redus de sulf, duce la reduceri semnificative n particulele n
suspensie, care sunt generate n timpul combustiei, iar coninutul sczut de aromatice
reduce toxicitatea din particulele n suspensie care reflect tendina mondial pentru
reducerea de sulf i a hidrocarburlori aromatice din combustibil. Este posibil ca din punct
de vedere tehnic s sintetizeze aproape orice hidrocarbur i n ultimele cinci decenii au
fost dezvoltate mai multe procese pentru a sintetiza hidrocarburi lichid din gaze naturale.
GTL, de asemenea, va ajuta pentru eliminarea necesitii de arderea a gazelor
asociate cu producia de petrol, ceea ce va permite dezvoltarea i producia n cmpuri
petrolifere nchise dinn incapacitatea de a dispune de gaze naturale asociate, precum i
reducerea impactului asupra mediului negativ prin arderea acestor gaze asociate n
atmosfer. Cheltuielile consumate n aceste operaiuni industriale pot fi investite n
producia de lichide valoroase din gazele arse prin procesul de GTL.
11

Tehnologia GTL, n general, ofer multe tipuri de beneficii si avantaje care pot fi
rezumate n:
Valorificarea rezervelor naturale de gaze i oferirea unor soluii pentru cmpurile de
gaze din Alaska;
Eliminarea practicilor dezavantajoase din punct de vedere al costului i al
proteciei mediului;
Crearea de combustibili lichizi curati superiori din punctul de vedere al proteciei
mediului;
Investirea n gazele reziduale;
Poate fi folosit ca proiect integrat mpreuna cu industria LNG;
Posibilitatea de a folosi uniti GTL pentru zcmintele de gaze din largul mrilor;
Posibilitatea de a valorifica mici cmpuri de gaze irecuperabile pn acum folosin
mici i noi uniti GTL mobile;
Produsul diesel rezultat din procesul GTL este de culoare ca cristalin, clar, de o
calitate ridicat la ardere, i practic fr de sulf . Coninutului de sulf din motorin GTL
este mai mic dect 1 ppm (wt.), comparativ cu 50 ppm de motorin convenional.
Organizaia EPA consider c dieselul este curat de sulf dac coninutul acestuia nu
depete 15 ppm (wt.). Coninutul aromaticelor n sinteza diesel sunt mai mici dect 1%
(vol.), comparativ cu 35% (vol.) n dieselul convenional. Cifra cetanic dat de dieselulu
sintetic este mai mare de 70, n timp ce al motorinei obinuite este mai mic de 45.
n cele din urm, produsele GTL pot fi utilizate ca i combustibili buni mod direct,
sau pot fi amestecate cu ali combustibili ri pentru mbuntirea proprietilor lor i
pentru a se conforma cu caietul de sarcini bine pus la punct al de celor mai multe guverne
pentru protecia mediului i pentru al sntii publice.
Exist dou tehnologii generale pentru transformarea gazului n lichid (GTL)
pentru a produce un produs petrolier sintetic, (syncrude): o conversie direct de gaz,
precum i o conversie indirect prin intermediul gazului de sintez (syngas).
Transformarea direct a metanului, (de obicei 85 - 90 la suta din gaze naturale),
elimin costurile de producere de gaz de sintez, dar implic o energie de activare de mare
i este dificil de controlat. Mai multe procese de conversie directe au fost dezvoltate, dar
nici una nu a fost comercializat fiind neatractive punct de vedere economic.
Tehnologiile Gas To Liquid au potenialul de a converti un procent semnificativ
din gazul natural existent n cteva sute de miliarde de barili de petrol lichid - suficient
pentru a rspunde nevoilor mondiale de energie pentru urmtorii 25-30 de ani. Tehnologia
de transformare a gazului natural n lichide ofer o valoare economic extraordinar rilor
i / sau companiilor care controleaz aceste rezerve. Noua tehnologie va permite
dezvoltarea economic a acestor de gaze naturale descoperirte la distan mare dei, n
prezent sunt considerate prea departe de piaa de desfacere pentru a avea o valoare real
economic.
Transformare gazului n lichide (GTL) este un termen vag definit, care este, n
general, folosit pentru a descrie conversia chimic a gazelor naturale la un anumit tip de
produse lichide. Ca atare, ea exclude producia de gaze naturale lichefiate (GNL), dar
include conversia gazului n produse finite de la metanol, combustibili lichizi, i
petrochimice, acestea fiind cele mai comune aplicaii. Cu alte cuvinte, GTL este un proces
12

de conversie a gazelor naturale n combustibil sintetic care pot fi prelucrate n continuare n
combustibili i alte hidrocarburi - produse pe baz.
n cei mai simpli dintre termeni, procesul GTL rupe moleculele de gaze naturale
molecule i le reasambleaz n lanuri de molecule mai mari cum ar fi cele care se afl n
iei. Procesele cum ar fi polimerizarea, reprezint construirea de molecule mai mari din
cele mici.
CH4 + 1 2 H2O CO + 2H2

CO + H2 - CH2 - + H2O
Cu toate acestea, cu acest proces de conversie special, rezultatul este practic fr de
contaminani, cum ar fi de sulf, hidrocarburi aromatice i metale. Acest iei sintetic poate
fi rafinat apoi n produse, cum ar fi combustibil diesel, ceara i alte lichide petroliere: nafta
sau produse de specialitate cu ajutorul catalizatorilor speciali de tip Co/Fe.
n procesul de sintez Fischer-Tropsch are loc reacia exoterm dintre un mol de
monoxid de carbon i doi moli de hidrogen pentru a permite extinderea lanului de
hidrocarburi. Oxigenul din monoxid este eliminate ca ap de reacie:
CO + H2 - CH2 - + H2O
Reacia presupune un raport al H2/CO de cel puin 2:1 pentru sinteza
hidrocarburilor. Atunci cnd raportul e mai mic poate fi ajustat n reactor cu ajutorul
reaciei catalitice de schimb dintre ap i gaz:
CO + H2O CO2 + H2
Atunci cnd sunt folosii catalizatori mpreun cu schimbul care are loc ntre ap i
gaz, apa rezultat din reacie poate reaciona cu monoxidul de carbon formnd H 2
adiional.n acest caz este necesar un raport minim al H2/CO de 0,7, iar oxigenul din
monoxidul de carbon e transformat n dioxid de carbon:
2CO + H2 - CH2 - + CO2

Reactia permite formarea n principal a hidrocarburilor alifatice cu lanuri
neramificate (CxHy). n afar de acest tip de hidrocarburi se mai formeaz i hidrocarburi
ramificate, olefine i alcooli primari ns n cantiti foarte mici.
Tipul de hidrocarburi obinute este determinat de parametrii procesului, de tipul
reactorului i de catalizatorul folosit. Condiiile de operare tipice pentru sinteza FischerTropsch sunt: temperatura 200-350C, presiunea de 15-40 bar, parametri care vor fi alei n
funcie de proces i de rezultatul dorit.
Cel mai important avantaj al procesului de transformare a gazului n hidrocarburi
lichide este acela de a produce hidrocarburi lichide curate, ecologice gata pentru a fi
vndute pe pia. Al doilea avantaj al procesului l reprezint impactul sczut al arderii
acestor hidrocarburi curate asupra mediului nconjurtor. Actualmente la cerinele de
eliminare ale sulfului din motorin diesel la nivel mondial sun deja reglementate, iar
sinteza F-T produce motorina diesel cu zero sulf.
13

3. DEZVOLTAREA TEHNOLOGIEI
DE
PRODUCERE A
COMBUSTIBILILOR SINTETICI LICHIZI DIN GAZUL NATURAL
3.1. Generaliti
Acest proces are potenialul de a converti un procent semnificativ din gazul natural
existent n cteva sute de miliarde de barili de petrol lichid - suficient pentru a rspunde
nevoilor mondiale de energie pentru urmtorii 25-30 de ani. Tehnologia de transformare a
gazului natural n lichide ofer o valoare economic extraordinar rilor i / sau
companiilor care controleaz aceste rezerve.
Noua tehnologie va permite dezvoltarea economic a acestor de gaze naturale
descoperirte la distan mare dei, n prezent sunt considerate prea departe de piaa de
desfacere pentru a avea o valoare real economic.
Produsele tehnologiei GTL
Procesul ulterior de cretere a lanului de molecule e comparabil cu polimerizarea
rezultnd o distribuie de produse n funcie de mrimea lanului. n general gama de
produse include hidrocarburile uoare i etanul (C2), LPG (C3-C4), benzin (C5-C12),
diesel (C5-C12), hidrocarburi uoare i ceruri (C23-C33). Distribuia produselor depinde
de catalizatorul utilizat i ctelizatorul folosit i de condiiile de operare. Mrimea i
distribuia lanului poate fi descris deecuaia Anderson-Schulz-Flory. Cu privire la
producia de diesel verde, condiiile procesului pot fi alese pentru a produce cantiti
maxime de produse din clasa diesel. Totui un randament mai mare de produs diesel poate
fi atins cnd sinteza Fischer-Tropsch este optimizat pentru producerea cerii. Ulterior ceara
poate fi cracat selectiv n produse, predominant n diesel.
Catalizatorii
Mai multe tipuri de catalozatori pot fi folosii pentru sinteza F-T, cei mai importani
sunt cei bazai pe Fe sau Co.
Catalizatorii pe baz de cobalt au avantajele unei viteze de conversie mai mari i
via mai lung (peste 5 ani). Catalizatorii pe baz de cobalt sunt n general mai reactivi
pentru hidrogenare i pentru a produce aadar mai puine hidrocarburi nesaturate i mai
puini alcooli n comparaie cu ali catalizatori.
Catalizatorii pe baz de fier au o mai mare toleran pentru sulf, sunt mai ieftini,
obinndu-se mai multe produse olefinice i mai muli alcooli. Catalizatorii pe baz de fier
au o via scurt i n instaliile comerciale sunt limitai n general la opt sptmni.
14

Reactoare
De obicei sunt dou tipuri de reactoare operaionale pentru sinteza FischerTropsch(F-T). Aceste dou tipuri de reactoare sunt:
Reactorul de tip coloan cu bule FITOR;
Reactorul n pat fix POTTOR.
Amndoua reactoarele sunt utilizate pentru sinteza F-T cu success. Aceasta a
reprezentat o tehnologie mai mult complementar dect una competitiv pentru exploatarea
gazelor naturale irecuperabile. Procesul de conversie a gazului natural direct n
hidrocarburi lichide a fost complet nteles i disponibil pentru a foi utilizat abia din secolul
20. Tehnologia GTL prevede venituri uriae pentru rile care i dezvolt rezervele de
gaze naturale prin aceast industrie, precum i pentru companiile care investesc prin
intermediul acestor proiecte.
Figura (1.3) indic paii de urmat pentru a obine combustibili lichizi din crbune i gaze
naturale prin intermediul procesului Fischer - Tropsch (FT):
Fig. 3.1.Schema de ansamblu a procesului Fischer-Tropsch

Gazele naturale pot fi transformate n gaz de sintez (un amestec predominant de
CO i H2, prin mai multe etape chimice complicate. Procesul transformare al gazelor n
lichide se bazeaz pe urmtoarele etape principale:
Desulfurizarea gazelor naturale (tratarea gazelor naturale);
Conversia gazelor naturale uscate n gaz de sintez;
Conversia gazului de sintez n iei sintetic
15

Transformarea n produse finite.
3.2. Metode de producere a gazului de sintez

Gazul de sintez este compus n principal din monoxid de carbon si hidrogen, i
este un gaz incolor, inodor i toxic. Greutatea specific a acestuia depinde de procentele de
hidrogen i de coninutul de monoxid de carbon, i atunci cnd e n prezena aerului i la o
temperatura de 574 C va arde fr flacr. Gazul de sintez poate fi utilizat drept
combustibil pentru a genera energie electric sau abur sau folosit ca un produs chimic de
baz pentru un numr mare de utilizri n industria petrochimic i de rafinare. Este, de
asemenea utilizat ca o surs de hidrogen pentru producerea de metanol, amoniac i livrare
de hidrogen n operaiuni tratare a gazelor i chiar drept combustibil.
Gazul de sintez poate fi format din urmtoarele metode n funcie de materialul de
baz utilizat n producerea sa:
I. Gazeisificarea
Procesul care transform orice produs non-gazos cu coninut de carbon n gaz de
sintez este numit gazificare. Gazificarea const n convertirea unui combustibil care
este adesea murdar (cum ar fi crbunele, cocsul de petrol, reziduurilor de la rafinare, i
biomasa) i nu poate fi utilizat direct ntr-un motor sau o celula de combustibil, la un
combustibil gazos curat, care ndeplinete specificaiile motorului sau ale celulei de
combustibil, precum i emisiile standard n ceea ce privete mediul. Astfel, gazeificare
adaug valoare materiilor prime negative sau cu valoare sczut prin conversia acestora n
combustibili i produse comercializate.
Conversia de materiale non-gazoase cu coninut de carbon i a gazului natural n
hidrocarburi lichide este n prezent unul dintre subiectele cele mai promitoare n industria
energetic, datorit rezervelor mari de crbune i a resurselor de gaze naturale. Aceast
tehnologie ar putea fi folosit ca i combustibil intermediar de transport n cazul n care
petrolul convenional ar deveni mai scump sau n timpul epuizrii ieiului. Resursele de
crbune i gaze naturale sunt foarte mari dup cum se arat n tabelul (1.4):
Combustibil
Rezerve
Crbune
984 453 milioane de tone
Petrol
1,277.702 (miliarde barili)
Gaz natural
6,040.208 (trilioane de metri cubi)
Tab. 3.1. Combustibilii fosili i rezervele de consum la nivel mondial
Recent au fost efectuate mai multe cercetri pentru conversia (lichefiere)
polimerilor reziduali, cum ar fi materialele plastice utilizate i anvelope, prin procesul
Fischer - Tropsch n combustibili de transport. Mecanismul care este folosit pentru a rula
procesul de gazeificare este numit gazeificator.
Exist trei tipuri majore de
gazeificatoare:
Gazeificare n pat fix;
Gazeificare n pat fluidizat;
Gazeificare n pat antrenat .
16

Fig. 3.2.Cele trei tipuri majore de gazeificatoare

Producerea de gaze de sintez de la materiale non-gazoase care conin carbon
gazeificartorul Lurgi este un gazeificator n pat fix mprit n patru zone distincte:
Zona de sus a gazeificatorului fiind de uscare / prenclzire (piroliz).
Zona devolatilizrii.
Zona de gazificare.
Zona de ardere.
Fig.3.3. Gazeificatorul presurizat Lurgi

Gazele care pleac n partea de sus a gazeificatorului conin gaz de sintez (H 2 +
CO), CO 2, H 2 O, CH 4 i alte hidrocarburi, inclusiv uleiuri i gudron, precum i ali
compui organici, compui cu sulf, cum ar fi H 2 S , COS, unele CS 2 i mercaptani,
compui de azot, cum ar fi NH 3 i HCN. Gudronul de asemenea, conine urme de sulf i
azot.
17

Gazele de sintez produse n gazeificatoare moderne din crbune i din reziduuri
grele de ulei au un coninut ridicat de CO n comparaie cu gazul de sintez rezultat din
gazul natural. Dac este folosit gaz de sintez, cu raportul de (H 2 / CO)mai mic de 2,
compoziia nu este stoechiometric pentru reaciile Fischer-Tropsch. Imaginea urmtoare
arat procesul de conversie a cocsului de petrol (sau orice materiale non -gazoase cu
coninut de carbon) la gaz de sintez , precum i alte utilizri.
Fig.3.4. Producia de gaze de sintez de la materiale non-gazoase care conin carbon

II. Producerea gazului de sintez din gaz natural
n prima jumtate a secolului XX disponibilitatea i preul ieftin al gazelor naturale a
nlocuit utilizarea cocsului n fabricaia gazului de sintez. Precum producia de gaz
albastru procesul poate fi efectuat fr a folosi vreun catalizator, dar s-a constatat c
utilizarea unor catalizator precum nichelul i cobaltul pot mbunti producia. Gazul de
sintez este, n general, produs din gaze naturale prin unul dintre urmtoarele procese:
a. Oxidarea parial
n procesul de oxidare parial (PO), gaze naturale, reacioneaz cu oxigenul pur la
flacr deschis la temperatura de 1200-1500 C.
CH4 + 1 2 O2 CO + 2H2
H = - 36 kJ/mol
Procesul poate fi efectuat fr a folosi vreun catalizator, dar s-a constatat c

utilizarea unui catalizator precum nichelul i de cobaltul pot mbunti producia, iar
procesul este numit n acest caz oxidare catalitic parial (CPO). Faza de oxidare parial
produce gaz de sintez cu un raport molar de CO 2 la H (H 2 / CO) de obicei mai mic de
2:1.
18

b. Reformarea cu abur
Procesul de reformarea cu abur convertete gazele naturale (metan) cu aburul, pe
catalizator de nichel la 800 la 1000 o C i 30 atm, la un gaz de sintez bogat n hidrogen.
CH4 + H2O CO + 3H2
H = + 206 kJ/mol
Un mare surplus de abur este necesar pentru a suprima formarea de carbon n

catalizator. Raportul tipic (H 2 / CO) este mai mare de 3:1. Gazelor naturale trebuie s fie
desulfurizate (tratate) pentru a preveni dezactivarea catalizatorului. Catalizatorul folosit
(care se bazeaz de obicei pe nichel), este ambalat n tuburi nclzite din exterior i
suspendate n caseta cuptorului.
c. Reformarea autoterm
Acest proces este o combinaie a celor dou procese de mai sus ntr-un singur pas.
Beneficiile sunt o temperatur de reacie mai mic, consum de oxigen mai mic, i un raport
(H 2 / CO) de 2:1, care sunt ideale pentru sinteza Fischer-Tropsch. Principalele reacii care
apar n procesul de reformare autoterm sunt definite pentru metan n urmtoarele ecuaii:
CH4 + O2 CO + 2H2
CH4 + H2O CO + 3H2
H = - 36 kJ/mol
H = + 206 kJ/mol
O alt reacie care ara loc n acest process i n procesul cu abur de mai sus, numit
reacia de transformare a gazului n ap este:
CO + H2O H2 + CO2
H = - 41 kJ/mol
Dac producia de hidrogen trebuie s maximizat, reacie de schimbarea gazului

n ap poate fi realizat, genernd numai dioxid de carbon i hidrogen i fr a lsa
hidrocarburi n fluxul de produse. Dioxidul de carbon (CO 2) produs de reacie de
transformare a gazului n ap este reconsumat n urmtoarele reacii, pentru formarea unei
cantiti mai mari de gaz de sintez.
3CH4 + CO2 + 2H2O 4CO + 8H2

CH4 + CO2 CO + 2H2
Aceste reacii sunt numite reacii de reformare a CO 2 cu abur , i pot fi
accelerate prin aplicarea unei presiuni nalte, care ajut la absorbia n ap. Reformarea
autoterm combinat implic reacia dintre un gaz natural tratat i abur la temperatur i
presiune ridicat pe un suport catalitic. Condiiile de reacie ajung pn la 850 C i 30
atm. Catalizatorul folosit n mod normal e cel pe baz de nichel, ambalat n tuburi nclzite
din exterior i suspendate n caseta cuptorului. Produsele de reacie sunt H 2, CO, CO 2 i
metan mpreun cu aburul nedescompus. Aceste gaze sunt transmise apoi la a doua etap
de reformare, ntr-un reactor secundar, care este n mod normal un vas refractar-cptuit ce
conine un catalizator mai puin activ dect cel din reformatorul primar. Organigrama
acestui proces este prezentat n figura (1.6.).
19

Fig.3.5. Producia catalitic a gazului de sintez

d. Procesul de gazeificare Shell
Procesul de gazeificare Shell este un proces mult mai vechi, dezvoltrile de baz
fiind efectuate n anii 1950 i aproximativ au fost construite 150 de uniti ale procesului
dealungul timp. Prin alimentarea cu gaz natural se produce un gaz de sintez cu un
raportul tipic H 2 / CO de 1.7 - 1.8 i un coninut de CO 2 1.7-3, n funcie de viteza de
adugare a aburului. O diagram simplificat a fluxului unei unitai bazate pe gaz este
prezentat n Fig. (1.7.)
Alimentarea cu gaz este nclzit n prealabil cu gaz brut la o temperatur de
aproximativ 380 C pentru desulfurare nainte de a fi alimentat la reactorul cu oxigen.
Reacia de oxidare parial are loc la aproximativ 1300 - 1400 C n reactor refractar
cptuit. Cldura sensibil a gazului fierbinte este folosit pentru a genera abur de nalt
presiune, cu sau fr supranclzirea precum este necesar. Dup cum s-a menionat
anterior reactorul non-catalitic de oxidare parial produce cantiti mici de funingine care
sunt splate ntr-un scruber. Carbonul este concentrat n apa de reacie, ap rezidual care
este evacuat pentru tratare. Gazul - acum liber de funingine - este gata pentru utilizare n
sintez la un raport H 2 / CO de 1.86.
Dac vom compara calitatea gazului de sintez cu cea produs de reformarea
combinat vom constata utilizarea unui raportul H 2 / CO mult mai mic, adic 1.86
comparativ cu cel de 3.14 utilizat la reformarea combinat, aadar procesul de gazeificare
Shell are un mai bun randament. Cantitatea de gaze naturale necesare pentru a produce gaz
de sintez este de aproximativ 3,5% mai mic dect n cazul reformrii combinate. Aceste
avantaje pot fi ndeplinite numai printr-un consum foarte ridicat de oxigen.
20

Fig.3.6. Procesul de gazeificare Shell

e. Noua metod cu membran de ceramic
Laboratorul departamentului naional de tehnologia n domeniul energetic (NETL)
al S.U.A. a ncheiat un parteneriat cu Eltron Research Corporation din Boulder, Colorado,
pentru a dezvolta o nou clas de materiale ceramice dense pentru membrane pentru a ajuta
la eficientizarea procesului de conversie a gazului natural la gazul de sintez. Patentat noul
material este cheia pentru o tehnologie revoluionar de transformare a gazului n lichide,
care poate combina dou procese:
Separarea oxigenul din aer
Reacia oxigenului cu gazele naturale pentru a produce gaz de sintez.
Gazul de sintez este precursorul reactiv al hidrogenului i a altor combustibili
lichizi premium pentru transport. Avnd n vedere c noul material permiteca aceste
procese s fie efectuate ntr-o singur instalaie, costurile de producie sunt coborte.
Noua tehnologie a reactorului catalitic cu membran ceramic elimin rezervorul
de oxigen, combin ntregul proces ntr-o singur unitate, i nu are nevoie de energie din
exterior pentru a sprijini reacia de oxidare parial a metanului. Aceasta noua tehnologie
poate fi de ajutor n transformarea rezerve de gazelor naturale din Nord Slope n
combustibili lichizi valoroai la un cost sczut.
3.8. Tehnologia cu membran ceramic

21

Urmtoarea diagram arat diferite operaiuni, care sunt utilizate pentru a produce
gaz de sintez :
Figura 3.9. Metode de producere a gazului de sintez.

Compoziiile de volum ale componentelor produse de diferitele procese de sintez de mai
sus folosite pentru formarea gazului de sintez sunt prezentate n tabelul urmtor:
Procesul
Gazificarea Oxidarea Reformarea Reformarea

parial
cu abur
autotetrm
Procesul de
gazeificare
Component
Shell
H2
67.8
61
73-76
68
65.1
CO
28.7
35
17-12
21
34.9
CO 2
2.9
3
5-11
10
1.7-3
CH 4
0.6
1-4
0.5
1.27
Raportul H2O/CO 2
>2.0
2.0
3.0
2.0
1.86
Tab. 3.2. Compoziiile de de volum ale componentelor proceselor de sintez
3.3. Metoda Fischer- Tropsch de producere a combustibililor

sintetici
n 1902 Paul Sabatier i Jean Sanderena au descoperit o modalitate de a converti
monoxidul de carbon i hidrogenul (gaz de sintez) n metanol. Mai trziu n anul 1923
Franz Fischer i Hans Tropsch au dezvoltat aceast sintez convertind gazul de sintez n
principal n hidrocarburi i produse oxigenate folosind fier alcalinizat ca i catalizator.
n 1925 cei doi oameni de tii au continuat dezvoltarea acestui proces convertind
amestecul de monoxid de carbon cu hidrogenul, care e numit gaz de sintez sau syngas,
n produse oxigenate i n hidrocarburi lichide la nivel de laborator, folosind catalizatori de
Co i Ni la presiunea atmosferic.
22

Fig. 3.10. Dezvoltatorii procesului de sintez Fischer-Tropsch

Au descoperit de asemenea (ceea ce mai trziu a fost asumat ca atare) c presiunea
sczut duce, n principal, la formarea hidrocarburilor, n timp ce presiunea ridicat duce la
formarea de produse oxigenate. n anii 1930 reaciile F-T pentru producerea de produse
chimice comerciale a devenit un proces binecunoscut. Hidocarburile brute produse pot fi
rafinate i dezvoltate n diferii combustibili. n mijlocul anilor 30 au fost construite multe
fabrici F-T i pn n 1938 au fost produse peste 590000 de tone de benzin i de uleiuri au
fost produse n Germania anual gazul de sintez produs din crbuni. Au fost constuite
fabrici F-T i n Japonia, Marea Britanie i Frana pe parcursul anilor 30. Pe parcursul
celui de-al doilea rzboi mondial Germania a utilizat nou fabrici F-T care au produs
12000 bbl/d de combustilbil. Acele fabrici care nu au fost distruse n timpul razboiului au
fost nchise ulterior cnd au devenit disponibile petrolul nerafinat i gazele natural e mai
ieftine. Singura ar care a continuat dezvoltarea lichefierii indirecte a crbunilor prin
procesul F-T este Africa de Sud.
n anii urmtori multe companii precum Mobile, Sasol, Shell, Rentech,
ConocoPillips, Syntroleum i BP, au nceput dezvoltarea tehmologiei pentru procesul F-T
fie ca rspuns la criza ieiului, fie datorit creterii preului acestuia. Scopul principal al
acestor dezvoltri este acela de a trnsforma orice fabric care folosete aceast tehnologie
ntr-un succes economic.
Sinteza F-T transform gazul de sintez care poate proveni din crbuni, gaze
naturale, reziduuri petroliere, biomas sau orice alte materiale care conin carbon pn la
cele cu lanuri lugi de hidrocarburi. Dac sunt cerute produse petroliere lichide precum
combustibili, lubrifiani sau ceruri atunci procesul care poate fi utilizat este procesul F-T.
Aceasta este o cale alternativ pentru A obine combustibili i produse chimice n afar de
resursele petroliere dominante actualmente. Sinteza F-T devine acum competitiv pentru
petrol datorit mbuntirii procesului i a catalizatorilor folosii.
Actualmente transformarea gazului n licide reprezint principala preocupare a
procesului Fischer-Tropsch; totui transformarea crbunilor n lichide reprezint o soluie
viabil pentru rile n care exist resurse mari de crbuni. Din punct de vedere chimic
procesul Fischer-Tropsch reprezint o serie de reacii chimice catalizate n care monoxidul
de carbon i hidrogenul sunt transformate n hidrocarburi lichide de tipuri diferite.
Catalizatorii folosii sunt cei pe baz de fier i cobalt. Scopul principal al acestui proces,
dup cum a mai fost menionat, l reprezint producerea de substitueni sintetici pentru
petrol. Procesul original de baz Fischer-Tropsch se realizeaz astfel:
CH4 + O2 CO + 2H2
CO + H2 Hidroc. + Comp. Oxig. + H2O
23

Hidrocarburile rezultate sunt rafinate pentru producerea combustibililor sintetici
dorii. Aceste produse includ:
Ulei de baz sintetic utilizat ca i lubrifiani pentru vehicule;
Motorin sintetic care amestecat cu motorina convenional va da emisii
mai mici la ardere;
Petrol lampant sintetic folosit la gtit, iluminat i n curtorii. Potenialul
su de a fi folosit ca i combistibil pentru avioane a fost demonstrat de un
zbor al companiei Airbus A380 care a zburat din Filton, Marea Britanie, n
Toulouse, Frana. Att energia mai mare rezultat ct i emisiile mai sczute
nseamn economii mai mari pe zbor;
Normal parafine sintetice sunt considerate identice virtual n comparaie
cu derivatele parafinice din petrol. Ofer avantaje economice companiilor
de producere a detergenilor;
Naftene sintetice cu un coninut naftenic mai ridicat, ceea ce face ca
companiile productoare de plastic s produc mai mult plastic.
Un proces chimic nepracticat, n general, n rafinare, dar care este baza indirect
pentru lichefierea gazelor naturale, este sinteza. Sinteza, ca i polimerizarea, nseamn
construirea unor molecule mai mari din unele mai mici. Diferena fa de polimerizare o
constituie faptul c moleculele care reacioneaz nu trebuie s fie asemntoare. Sinteza FT poate produce benzin, de exemplu, din gazul de sintez potrivit reaciei :
a.
n- parafinele :
nCO + (2n+1)H2 CnH2n+2 +nH2O
b.
olefinele :
nCO + 2nH2 CnH2n + nH2O
c.
alcooli i ali compui oxigenai :
nCO + 2nH2 CnH2n+2O + (n-1) H2O

d.
aromatice :
(6+n)CO + (9+2n)H2 C6+nH6+2n + (6+n) H2O
Aproximativ 75-80% din produsele ce pot fi folosite sunt olefinice, iar restul
produse parafinice. Compuii oxigenai care se formeaz reprezint o mic parte din
produse i se neglijaz n schemele simplificate. Compui aromatici i cei ciclici se
formeaz numai la temperaturi mai mari de 300C. Aadar printr-un proces compet de
descompunere termic urmat de un proces de reconstrucie poate rezulta un combustibil
alifatic avnd bune proprieti antidetonante.
Cum a fost menionat mai sus majoritatea combustibilului produs este olefinic,
putnd fi luat n considerare urmtoarea versiune simplificat a reaciei pentru producerea
de olefine:
nCO + 2nH2 ( - CH2 - )n + nH2O
H298= -231.1 kJ/mol
Cldura de reacie este calculat presupunnd c produsul ipotetic de reacie (-CH 2)

este o optime din o molecul de 1- octen (C 8H16). Oxigenul este n mod normal eliminat
ca i abur n sinteza F-T. reacia cu eliminare de CO2 este numit reacia Kolbel i este:
24

2nCO + 2nH2 ( - CH2 - )n + nCO2(g) H298= -228.3 kJ/mol

3.4. Mecanismul de reacie Fischer-Tropsch
Mecanismul exact de reacie al sintezei F-T este foarte complicat, un foarte bine
definit i reprezint un important subiect de dezbatere. Pentru a stabili un posibil
mecanism de reacie se definesc reactanii ca fiind CO, H 2,un sit catalitic notat M i sit-uri
catalitice duale notate MM. Produii C1 sunt definii ca fiind CO2,CH4, CH3OH i apa.
Mecanismul poate fi mprit n cel puin trei pai majori:
I. nceperea sau formarea compuilor C1 prin:
Adsorbia CO pe suprafaa metalic a catalizatorului (M);
Ruperea legturii C-O;
Hydrogenarea secvenial a speciilor de carbon la forma C1.
II. Creterea lanului hidrocarburilor prin:

Inserarea succesiv a catenelor C1 pentru a forma hidrocarburi moleculare.
III. nchiderea lanului prin:

Hidrogenarea i desorbia speciilor saturate;
Desorbia de pe suprafaa catalizatorilor a speciilor nesaturate;
Hidrogenarea, hidroliza i desorbia speciilor oxigenate.
25

n reacia F-T, n care este eliminat dioxidul de carbon (reacia Kolbel), se

presupune c va avea ca o combinare a reaciilor obinuite cu eliminare de abur, urmate de
consumarea aburului prin schimb de gaze. Mecanismul este cel care urmeaz:
+
Rezult
nCO + 2nH2
nCO + nH2O
2nCO + nH2
(- CH2 -) n + nH2O
nCO2 + nH2
(- CH2 -) n + nCO2
n conformitate cu reacia Kobel poate fi folosit un gaz de sintez, cu un raport

H2/CO mic de 0.5, direct pentru producerea unui combustlbil lichid. Un asemenea process
prezint un interes considerabil avnd n vedere c economisete foarte mult hidrogen, dar
mai sunt de rezolvat unele probleme asociate cu depozitarea carbonului i dezactivarea
catalizatorului.
Reaciile F-T produc un spectru larg de de compui oxigenai n special alcooli i
hidrocarburi alifatice de la C1-C3(gaze) la C35+(ceruri solide). n producia de combustible
sintetic produsele dorite sunt hidrocarburile olefinice de ordinal C3-C10.
Reactoarele F-T opereaz la o temperatur ntre 225 i 365 C i la o presiune ntre
0.5 i 4 MPa (1Mpa= 9.8692303). Temperatura sczut fovorizeaz formare de compui
molari mari, n timp ce creterea temperaturii favorizeaz producerea da benzin. Un mai
mare control asupra selectivitii catalizatorilr e obinut prin alegerea compoziiei gazului
de sintez, rezistena n timp a catalizatorilor i formularea catalizatorilor.
Catalizatorii bazai pe nichel, fier sau cobalt au fost comercializai pn acum.
Factorii cheie care controleaz selectivitatea catalizatorilor pe baz de fier sunt tipurile de
fier sinterizat, topit sau precipitat, bazicitatea sau cantitatea de compui alcalini prezeni n
catalizator, precum i cantitatea de ali promotori sau impuriti prezente de asemenea n
catalizator. Oxizii de potasiu, aluminiu i siliciu sunt promotori comuni. Cnd se dorete
producerea de benzin nici raportul H2/CO a alimentrii, nici creterea temperaturii nu pare
s aib un efect semnificativ asupra selectivitii produsului rezultat.
O puternic corelaie a fost descoperit totui ntre presiunea parial a dioxidului
de carbon i astfel dioxidul produs poate fi introdus odat cu gazul alimentat, dar se
26

formeaz de asemenea i n interiorul reactorului prin reacia de schimb de gaze fiind n
echilibru n reactoarele cu temperatur nalt ce folosesc catalizatori de fier.
CO + H2O H2 + CO2
Producerea dioxidului de carbon i depunerea carbonului asociat rezultat la reacia
Boudouard ( C + CO2 2CO) nu este considerat a fi semnificativ. Nici reacia
dioxxidului de carbon pentru producerea de compui folositori nu e considerat folositoare
pentru sinteza F-T( CO2 + 3H2 (-CH2-) + 2H2O).
Depunerea carbonului reprezint o problem n special n sinteza la mare
temperatur i duce la nfundarea i spargerea catalizatorului. Viteza de depunere a
carbonului crete liniar odat cu raportul P CO/P3H2 . Mrind presiunea n reactor scade
raportul PCO/P3H2 pentru alimentarea fix de consum a gazului i astfel se reduce depunerea
carbonului pe catalizator. Mrind presiunea crete de asemenea i presiunea parial a
dioxidului de carbon astfel se mbunteteselectivitatea produilor i mrete astfel
timpul de edere n reactor. Atunci cnd obiectivul principal este de o obine combustibili
distilai raportul n alimentarea cu gaz H2/CO este aproape de 3,acest raport e obinut
amestecnd gazul rezidual reformat bogat n hidrogen cu gaz de sintez purificat n
gazifier. Selectivitatea pentru produsele de reacie n sinteza F-T este mai degrab
controlat de cinetic dect de echilibrul de reacie. Olefinele i compuii oxigenai sunt
instabile termodinamic pentru condiiile predominante din reactoare spre deosebire de
parafine. Produii primari sunt olefinele i alcoolii, dar crescnd timpul de edere n reactor
are loc conversia gazului n parafine i se reduce considerabil producerea alcoolilor dar i a
olefinelor care sunt de dorit.
3.5. Tipuri de operaii Fischer-Tropsch

Exist doua tipuri de reactoare folosite n unitile F-T, acestea sunt :
Reactor cu pat mobil;

Reactor cu pat fix.
Tehnlologia modern F-T dup cum e aplicat n zilele noastre a dezvoltat aceste
dou tipuri de reactoare, care acum pot fi mprite n dou regimuri de operare:
a. Operarea procesului F-T la temperatur nalt (HTFT):
Tehnologia de operare la temperatur nalt folosete un strat fluidizat de catalizator
la 300-330 C. La nceput unitile circulante cu strat fluidizat au fost folosite de Sassol.
Au fost denumite reactoare SAS, iar operaia este numit proces Synthol. nc din 1989 au
fost implementatate uniti clasice cu strat fluidizat la scar comercial care au fost
mbuntite de-a lungul timpului. Reactoarele operate la temperatur nalt produc
predominant benzin i olefine uoare. Sunt produse de asemena i o serie de produse
oxigenate (precum: alcooli i cetone) care sunt fie recuperate pentru valoarea lor chimic,
fie sunt procesate pentru a deveni componente combustibile. Dintre olefine etilena,
propilena, 1-pentena i 1-hexena unt recuperate pentru fabricrea de polimeri de nalt
puritete i vndute n industria polimerilor. Surplusul de olefine sut transformate n
motorin pentru meninerea unui raport benzin-motorin care s funcioneze.
27

b. Operarea procesului F-T la temperatur sczut (LTFT):
Tehnologia de operare la temperatur sczut a fost folosit iniial n reactoare
tubular cu strat fix de catalizator la temperatura de 200-230 C. Aceste reactoare,
cunoscute ca reactoare Arge, produc mai multe produse parafinice i ceruri dect unitile
Syntol SAS. Un nou tip de reactor numit reactorul SSPD a fost dezvoltat i a fost
comercializat din 1993 disponibil mai mult de 98%. Tehnologia SSPD este tehnologia
favorizat comercial pentru conversia gazului natural n combustibili de sintez. Produce
un produs mai puin complex dect tehnologia SAS i produsele pot fi foarte uor
prelucrate pn rmne predominant motorin de nalt calitate ca i produs.urmtorul
tabel arat procentajul din diferite hidrocarburi produse de una dintre cele dou tehnologii
de mai sus.
L.T.F-T
H.T.F-T
Produse
(200-250C) (300-350C)
CH4
4
7
C2-4 - Olefine
4
24
C2-4 - Parafine
4
6
Benzin
18
36
Distilate
19
12
Uleiuri i ceruri
48
9
Produse oxigenate
3
6
Tab. 3.3. Distribuia produselor tipice ale sintezei F-T (% greutate)
3.6. mbuntirea produselor sintezei Fischer-Tropsch

Produsele operaiilor sintezei F-T, fie c sunt obinute din reaciile care au loc la
temperatur sczut, fie din cele la temperatur nalt, au nevoie de operaii de
mbuntire pentru a le transforma n produse dorite pentru a fi folosite ca i combustibili
precum benzin, kerosen i diesel.
Operaiile de mbuntire necesare pentru obinerea de combustibili sunt similare
cu cele realizate n rafinrii precum : hidrocracarea, reformarea, hidrogenarea,
izomerizarea, polimerizarea i alchilarea. Pentru hidrocarburi cu mai puin de patru atomi
de carbon (C4) este necesar izomerizarea pentru a se produce benzin, n timp ce pentru
hidrocarburile mai lungi (<C20) este necesar hidrocracarea pentru a produce kerosen i
diesel. Pentru produsele medii rezultate este necesar reformarea pentru producerea de
combustibili performani.
Urmtoarea diagram arat operaii de mbuntire necesare pentru a produce
combustibili sintetici de bun calitate folosind reaciile Fischer-Tropsch.
Unitile F-T reprezint oportuniti de producere a energiei deoarece produc trei
tipuri de energie:
Energie sub form de gaz cu coninut sczut de energie ;
Abur de nalt presiune produs de procesul de sintez ;
Abur de presiune medie produs de reacia Fischer-Tropsch.
Energia produs de exemplu dintr-o unitate GTL de o capacitate de 180000 barili/zi
este n jurul a 1.2 GW/h. Unitile GTL sunt de asemenea consumatoare de energie n
multe din etapele sale: n producerea gazului de sintez, separarea aerului i multe alte
etape.
28

3.11. Operaii de mbuntire folosind reaciile Fischer Tropsch

Fabricile GTL formeaz din tratamentul biologic al apei utilizate multe produse
secundare precum ap i namol biologic, care pot fi folosite ca ngrmnt. Cantitatea de
ap, rezultat ca produs secundar din fabricile GTL reprezint o proporie de 1.25 barili de
ap / barilii de produs, ceea ce nseamn ca aceste fabrici produc 22000 barili de ap zilnic.
Energia termal suplimentar produs din proceul de sintez poate fi folosit pentru
producerea de energie electric.
3.7. Specificaiile produselor GTL

Produsele GTL constau n principal din urmtorii componeni :
5% gaz petrolier lichefiat sintetic;
20% naftene sintetice ;
20% kerosen sintetic ;
55% motorin sintetic.
Procentajul acestor produse crete sau scade n funcie de tehnologia adoptat,
natura catalizatorului, condiiile de reacie i ali factori.
29

Fig. 3.12. Procentajul produselor GTL
Fig. 3.13. Comparaie ntre combustibilii sintetici i cei convenionali

Proprietile produselor GTL sunt tipice n ceea ce privete arderea sau aspectele
ecologice. Deoarece produsele sintetice uoare i medii sunt principalele i cele mai
importante produse ale industiei combustibililor sintetici un rol foarte iportant n
promovarea acestei industrii l joac grija mare pentru proprietile acestor produse. n
general aceste produse sunt fr compui cu sulf i azot. Tabelul 3.4. arat proprietile
acestor produse.
Naphtha
0.690
43
Kerosene
0.738
155
Diesel
0.780
200
Densitate (Kg/l)
o
IBP ( C)
o
166
190
360
FBP ( C)
Coninut de sulf
N/D
N/D
N/D
Aromatics (vol %)
0
<1
<1
o
N/A
42
88
Pct. de aprindere ( C)
Nr.Catene
N/A
58
75
Tab. 3.4. Proprietile hidrocarburilor sintetice uoare i medii
Beneficiile reaciilor F-T nu se opresc la producerea de derivate petroliere

valoroase, ci aceste reacii folosesc la producerea multor substane chimice valoroase
numai prin schimbarea condiiilor de operare pentru a schimba mrimea lanului
hidocarburilor.
Grupul de
Utilizri i aplicaii obinuite
produse
Normal
Producerea de intermediari pentru plastic, substane chimice auxiliare,
parafine
aditivi, solveni i diluani nepolari i nemirositori, catalizatori, .a.
Parafine
Solveni i diluani speciali nepolari i nemirositori pentru vopseluri,
amestecate
nlbitori, detergeni, insecticide i pesticide i fluide de forare.
Lubrifiani
Lubrifiani pentru maini industriale i pentru autovehicule inclusiv ulei
sintetici
de motor, uleiuri pentru cmpresoare, fluide hidraulice i grsimi.
Ceruri
Fabricarea de lumnri, creioane, tuuri, cosmetice, farmaceutice, haine.
parafinice
Tab.3.5. Diferite utilizri ale celorlalte produse obinute prin sinteza F-T.
30

Produsele rezultate din procesul de transformare a gazului n lichide sunt unice n

sensul c sunt lipsite de sulf, azot i aromatice i conin n principal parafine i izoparafine,
ceea ce le face diferite de celelalte produse tipice rezultate din rafinarea petrolului brut. n
general aceste produse includ: LPG, naftene, kerosen, benzine, motorine, uleiuri lubrifiante
i cear.
LPG-ul poate fi utilizat fie ca i carburant, fie ca materie prim n petrochimie.
Datorit naturii parafinice naftenele din gaz natural rezultat din procesul LTFT nu sunt
potrivit pentru producerea de benzin datorit cifrei octanice sczute, dar sunt considerate
o excelent materie prim pentru producerea de etilen. n schimb naftenele rezultate din
procesul HTFT e flosit pentru producerea de benzin, care are are o selectivitate i o cifr
octanic ridicat, totui sunt necesare o un numr mare de procese catalitice pentru a
ajunge la o benzin de nalt calitate.
Kerosenul i combustibilul pentu avioane rezultat au multe avantaje asupra celor
derivate din petrol: proprieti de ardere excelente, mai puin funingine i miros neplcut
i sunt folosii ca i combustibili de aragaz, gaz lampant, precum i carburant de avioane n
motoarele cu turbin pe gaz.
Motorinele rezultate sunt folosite pentru a produce motorine diesel de nalt
calitate, care datorit coninutului ridicat n parafine are o cifr cetanic nalt de 70-75
comparativ cu motorina convenional care are cifra cetanic 40-55, emisii de sulf foarte
sczute (<1 ppm), emisii de aromatice foarte mici (<1% vol.), nivel sczut de emisii pentru
hidrocarburi,CO, NOX, materii n suspensie de respectiv 56, 33, 28 i 21% mai mic dect
pentru motorina convenional.
Ceara rezultat de la procesul LTFT poate sa fie hidrocracat pentru a obine
naftene, motorine sau kerosen/carburant pentru avioane, sau pentru a obine produse
speciale ceroase, sau prin folosirea de tehnologii speciale de hidroprocesare fie produse
uleiuri de baz lubrifiante de nalt calitate. Datorit proprietilor superioare ale cerurilor
de alimentare rezultate din procesul LTFT uleiurile de baz rezultate prin procesul de
isodewaxing au proprieti de performan care sunt aproximativ egale sau chiar le
depesc pe cele ale polialfaolefinelor utilizate pentru a fabrica lubrifiani sintetici n mod
tradiional.
Schema de proces pentru producerea uleiurilor de baz din gaz natural const din
patru etape :
1. Reformarea gazelor naturale metanul e combinat cu abur i oxigen i e reformat
pentru a produce gaz de sintez;
2. Conversia F-T gazul de sintez reacioneaz pe un catalizatori specific pentru a
produce o selecie de molecule parafinice. Produsul obinut nu conine impuriti.
3. mbuntirea calitii produselor prin procesul de izocracare i e utilizat pentru a
transforma ceara rezultat la sinteza F-T n motorin i naftene curate, precum i
cear rezultat la hidrocracare.
4. ISODEWAXING este procesul de convertire al cerii rezultate la izocracare n
uleiuri lubrifiante de baz de nalt calitate.
Uleiurile lubrifiante de baz rezultate din acest proces reuesc s reuneasc
majoritatea proprietilor necesare pentru lubrifianii de nalt calitate cerui pe pia:
coninutut saturat majoritar n izoparafine, lipsite de sulf i azot, index de vscozitate
foarte mare de 140, viscozitatea cinematic ntre 4 i 7 cSt, o volatilitate foarte sczut,
precum i foarte bune caliti de oxidare i de stabilitate termic ceea ce mpreun cu un
cost de producere mic face ca aceste uleiuri s devin cei mai performani lubrifiani i i
transform n lideri pe piaa lubrifianilor premium.
31

4.
TIPURI
DE
TEHNOLOGII
COMBUSTIBILILOR SINTETICI
PENTRU
PRODUCEREA
Dezvoltarea tehnologic a producerii combustibililor sintetici din gazul natural prin

metoda F-T a avansat n mod remarcabil de la nceputul anilor 90 datorit mbuntirii
considerabile a viabilitii sale economice. Aceasta a avut loc nu numai datorit faptului c
a sczut preul de producie a acestora, ci i deoarece combustibilii obinui corespund
cerinelor internaionale de protecia mediului.
Principalele companii industriale internaionale care folosesc procesul F-T sunt:
Sasol, Shell, ExxonMobile i Syntroleum. Aceste companii au dezvoltat diferite tipuri de
tehnologii F-T bazndu-se pe diferite tipuri de reactoare i de catalizatori. Mai sunt i alte
companii care nc mai fac cercetri asupra tehnologiei de transformare a gazului natural n
combustibili lichizi ca: Chevron, Rentech, ConocoPhilips, Mossgas, FosterWheeler i
Ivanho Energy.
4.1. Tehnologia dezvoltat de Sasol

Sasol este una dintre cele mai mari companii industriale din Africa de Sud, este un
furnizor de combustibili sintetici din crbune. Utilizeaz sinteza F-T pentru a transforma
crbunii n combustibili n dou fabrici din Africa de Sud, prima n 1951 i a doua din
1982, care produc mpreuna aproximativ 50000 barili de combustibili lichizi/ zi.
Sasol a dezvoltat cteva tipuri de tehnologii F-T pentru a transforma gazul natural
n gaz de sintez folosind un proces autoterm. A dezvoltat patru tipuri de reactoare pentru a
realiza procesul, reactoare care sunt mprite n dou categorii n funcie de temperatura de
reacie.
1. Reactoare F-T operate la o temperatur ridicat:
a)
Reactorul circular cu pat fluidizat Synthol sistemul cu pat fluidizat
opereaz(CFB) la temperaturi ntre 330-350C i se folosete la producerea de
hidrocarburi uoare. Folosete un catalizator promotat de fier sub form de pudr
pentru fluxul antrenat de form circular.
32

Fig. 4.1. Reactorul circular cu pat fluidizat Synthol
Gazul de alimentare amestecat cu 2 sau 3 volume de gaz recirculat intr la o
tempratur ntre 160-200C i aproximativ 2 MPa. Gazul antreneaz catalizatorul care este
adugat prin supape la 340-350C. Suspensia intr n seciunea de reacie cu pat fluidizat
unde au loc reaciile F-T i schimbul de gaze la o temperatur ncepnd cu 315 pn la
330C. Cldura rezultat din reaciile exoterme este preluat de lichidul de rcire(ulei) care
circul prin tuburile din inteiorul reactorului. Amestecul de reactani i catalizator intr n
buncrul catalizatorului unde pe msur ce scade viteza gazului majoritatea catalizatorului
este nlturat. Gazul trece apoi prin dou cicloane nseriate care separ i catalizatorul
rmas din gazul rezultat. Gazul de ieire este frecat cu lichidul de rcire pentru a condensa
hidrocarburile mai grele rezultate (cele lichide). Produsele rezultate sunt n principal
olefine i alcooli, aceste produse un sunt ns la fel de stabile ca parafinele.
Reactorul Syntol are costuri de operare mari, datorit cantitilor mari de catalizator
au loc cderi de presiune n sistem, viteza mare a gazului poate cauza eroziunea unor pri
ale reactoruli, acestea i alte dezavantaje au facut ca Sasol s dezvolte o alt generaie de
reactoare.
Capacitatea reactoarelor Syntol este de 6500 barili/zi i au fost folosite de Sasol
ntre anii 1955-2000 nousprezece astfel de reactoare.
b)
Reactorul Syntol avansat al Sasol elimin dezavantajele reactorului Syntol
anterior prin folosirea fluidizrii solid-gaz. De aceea ntre anii 1998 i 2000 reactoarele
Syntol nc n uz au fost nlocuite de opt reactoare: patru dintre ele au diametrul de 8 m
i cu capaciti de 11000 barili/zi fiecare, iar celelalte patru cu 10.5m diametrul i
capaciti de 20000 barili/ zi. Noul reactor SAS este un vas ce conine un pat fluidizat
fcut din oxid de fier redus i fuzionat ca i catalizator. Gazul de sintez este introdus
prin patul de catalizator unde este convertit catalitic n hidrocarburi n fazde vapori la
condiii de operare de aproape 340C i 25 bar.
Fig. 4.2. Reactorul avansat Syntol al Sasol

Cldura produs de reacia exoterm de conversie este preluat de apa de rcire din
tuburile din interiorul reactorului, ceea ce produce abur nclzit necesar pentru reacie.
Principalele avantaje ale reactorului SAS n comparie cu reactorul CFB sunt simplicitatea,
uurina de efectuare a operaiilor i costurile sczute de operare datorate eliminrii
reciclrii catalizatorului. Consumul de catalizator este redus la 40% i costurile de
33

ntreinere la aproximativ 15% din cele pentru sistemul CFB. n general, sunt obinute
conversii mai mari pentru ncrcturi mai mari de gaz.
2. Reactoare F-T operate la o temperatur sczut:
a)
Reactorul multi-tubular n pat fix(MTFB) a fost folosit nc din al doilea
rzboi mondial i este nc folosit de ctre Sasol n procesul Arge, de asemenea este
folosit de Shell n procesul de sintez al distilatelor medii. Reacia F-T are loc pe
catalizatori bazai pe fier ntr-un reactor care seamn cu un schimbtor de cldur2
tubular, cu catalizatorul asezat n tuburi. Cldura este preluat de pereii tubulari pentru
producerea de abur de cealalt parte a reactorului. Interaciunea dintre generarea de
cldur i preluarea cldurii de ctre perei dau natere unui profile axial i radial al
temperaturii.
Fig. 4.3. Reactorul tubular n strat fix (Arge)

Picurile temperaturii axiale sunt associate cu cele mai nalte viteze de conversie.
ntr-adevr asta nseamn c n primii 10 pn la 12 metri ai stratului de catalizator au loc
majoritatea reaciilor i c dup aceea mai are loc o foarte mic conversie, iar catalizatorul
devine subutilizat. Este deasemenea posibil s se distribuie conversia mai uniform de-a
lungul lungimii tubului fie prin reducerea activitii catalizatorului fie prin reducerea
temperaturii medii sau printr-o combinaie a celor dou. Aadar eliminarea eficient a
cldurii i controlul eficient al temperaturii la nivele ridicate de temperatur sunt foarte
importante. Acest reactor este complex i foarte costisitor. Catalizatorul pe baz de fier
trebuie nlocuit perioic ceea ce face reactorul mai greu de ntreinut. Sunt de preferat
catalizatorii pe baz de Co deoarece au via mai lung.
b)
Reactorul n faz dispersat(n suspensie, SP) aceste reactoare sunt
compuse dintr-un vas coninnd o suspensie care const n cear derivat din proces cu
catalizatorul dispersat prin ea. Gazul de sintez e barbotat prin stratul de catalizator i
se transform n hidrocarburi. Cldura e folosit pentru obinerea aburului, iar
hidrocarburile uoare sunt separate de cele lichide astfel: cele uoare ies sub form de
vapori pe deasupra reactorului SP, iar cele mai grele sunt separate de catalizator prin
procesul de separare de solide. Este dezvoltat astfel un proces ieftin de separare a
lichidelor de solide.
34

Fig. 4.4. Reactorul n faz dispersat(n suspensie)

Reactorul permite de asemenea nlocuirea continu a catalizatorului pe baz de fier
care are via scurt, iar randamentul reaciilor este mare dei se folosesc cantiti mici de
catalizator deoarece reactanii sunt bine amestecai n reactor. Controlul asupra vieii
catlizatorului e foarte important pentru proces permind controlul asupra selectivitii
reaciei i meninerea calitii produselor, n special pentru catalizatorii pe baz de fier.
4.2. Tehnologia dezvoltat de Shell

Compania olandez The Royal Dutch Shell a efectuat, nc din anii 40, conversia
gazelor naturale prin proiectul R&D de transformare a gazelor naturale n lichide. Procesul
dezvoltat de Shell este un proces F-T la temperatur joas modificat care se numete
Sinteza Distilatelor Medii Shell (SMDS).
Dar spre deosebire de alte procese F-T care doreau producerea de benzin, procesul
SMDS are ca principal obiectiv maximizarea randamentelor distilatelor medii n special
producerea de naftene, kerosen i motorin. Shell a construit n anul 1993 o fabric ce
produce 12000 barili/ zi de distilate medii n Bintulu, Malaysia.
Procesul SMDS const n trei etape principale:
Producerea unui gaz de sintez cu un raport H2/CO de2/1;
Conversia gazului de sintez n hidrocarburi cu mase moleculare mari cu ajutorul
sintezei F-T folosind catalizatori de nalt performan;
mbuntirea produselor folosind hidrocracarea i hidroizomerizarea pentru a
maximiza randamentul distilatelor mijlocii.
35

Fig. 4.5. Diagrama tehnologiei SMDS

Produsele sunt majoritar parafinice, lipsite de sulf i azot, sunt clare ca cristalul,
fr miros, de naltcalitate i cu proprieti unice. Kerosenul produs de SMDS are
proprieti de combustie i stabilitate excelente.
Proprietile motorinei sintetice produse de SMDS le depesc pe cele ale oricrui
alt tip de motorin de pn acum ndeplinind toate specificaile cerute pentru combustibili
la nivel mondial. Prezint o cifr cetanic mare, densitate sczut i coninut neglijabil de
compui cu sulf i de poliaromatice. Tehnologia SMDS produce de saemenea i produse
chimice speciale precum ceruri, solveni i lubrifiani.
4.3. Tehnologia dezvoltat de ExxonMobil

ExxonMobil a dezvoltat un sistem comercial al procesului F-T care are ca materie
prim gazul natural. Tehnologia dezvoltat de Exxon cu reactor n faz dispersat i cu
sistemul performant al catlizatorilor utilizai are ca rezultat o productivitate i o
selectivitate ridicate, mpreun cu beneficii economice semnificative. Exxon are un process
n trei etape:
Generarea de gaz de sintez prin oxidare parial catalitic folosind reactor cu strat
fluidizat;
Transformarea gazului de sintez ntr-un rector cu faz dispersat (F-T);
mbuntirea produselor prin hidroizomerizare folosind un reactor cu strat fix.
Procesul poate fi ajustat pentru a produce o ntreag gam de produse. Exxon a
dezvoltat o nou metod chimic bazat pe procesul F-T pentru a sintetiza combustibil
diesel din gazul natural. Exxon pretinde c folosind catalizatori mai performani i
tehnologii mbuntite de extracie a oxigenului a fost redus costul de capital al procesului
i vor introduce procesul pe piaa internaional..
36

Fig.4.6. Procesul F-T dezvoltat de ExxonMobil

Produsele procesului Exxon, pentru producerea de hidrocarburi sintetice lichide, sunt
curate, incolore, nemirositoare, biodegradabile, lichide cu ardere comlet, lipsite de sulf,
azot i de alte impuriti, ele reprezint materia prim ideal pentru aplicaii petrochimice
i de rafinare.
4.4. Tehnologia dezvoltat de Syntroleum

Compania Syntroleum a USA introduce pe pia un combustibil diesel alternativ
rezultat din gaze naturale bazat pe procesul F-T. Procesul Syntroleum este un proces de
conversie a gazului natural n hidrocarburi sintetice ce pot fi procesate mai departe pentru
obinerea de carburani i alte produse bazate pe hidrocarburi ca materie prim. Preocesul
se bazeaz pe dou etape primare:
I. Conversia gazului natural n gaz de sintez n prima etap a procesului gazul
natural reacioneaz cu aerul ntr-un reactor de reformare autoterm pentru
producerea unui gaz de sintez compus n principal din CO i H2.
II. Conversia gazului de sintez n hidrocarburi sintetice are loc reacia de baz a
sintezei F-T astfel: gazul de sintez intr ntr-un reactor coninnd catalizator
special dezvoltat de Syntroleum i este convertit n hidrocarburi sintetice care
sunt numite n general petrol brut sintetic.
Se presupune c acest proces e competiv deoarece are un cost de capital sczut
datorit reproiectrii reactorului; folosind un proces autoterm de reformare bazat pe aer n
locul folosirii oxigenului pentru prepararea gazului de sintez i astfel se elimin costul
produs la construirea unei fabrici de separare a oxigenului din aer, de asemenea se pot
atinge randamente foarte mari folosind catalizatorii utilizai de ei.
Amestecul sintetic de hidrocarburi poate fi supus mai departe proceselor de
hidrocracare i fracionare pentru a produce o gam larg de carburani i lubrifiani n
funcie de cerere. Producerea de hidrocarburi lichide neramificate lipsite de sulf,aromatice
i unele metale permit atingerea noilor cerine de protecie a mediului pentru combustibili.
Hidrocarburile naftenice rezultate au coninut sczut de octan i pentru a fi folosi ca
i carburant necesit izomerizare sau reformare, ns poate reprezenta o foarte bun
materie prima pentru petrochimie. Combustibilul diesel (motorina) are o cifr cetanic
mare i este considerat un produs de amestec premium. Ca alternativ la producerea de
carburani produsul ceros poate fi utilizat la fabricarea de lubrifiani.
37

Fig.4.8. Procesul pentru producerea de hidrocarburi lichide al Syntroleum

Deoarece tehnologia Syntroleum pentru producerea de hidrocarburi lichide nu are
nevoie de oxigen pur ca agent de oxidare, ci folosete aer n loc, devine posibil reducerea
mrimii i capacitii unei fabrici GTL. Syntroleum a construit mici fabrici GTL cu
capacitate de producie ntre 2000 i 10000 barili/zi. Unele din aceste fabrici sunt portabile
i pot fi instalate pe barje plutitoare i pot fi folosite pentru exploatarea rezervoarelor de
gaze naturale ndeprtate mici sau a celor din largul mrilor sau oceanelor.
Fig. 4.9.
Proiectul unei barje plutitoare a Syntroleum
4.5. Alte tehnologii de transformare a gazului n lichide

4.5.1.Tehnologia dezvoltat de Rentech
Compania Rentech din Colorado, USA, a dezvoltat un process F-T folosind un
reactor cu cerar topit n suspensie i un catalizator pe baz de fier precipitat pentru a
transforma materiale gzozoase i solide ce conin carbon n hidrocarburi lichide
neramificate n hidrocarburi sintetice. Tehnologia Rentech se bazeaz pe tehnologia
original F-T cu unele dezvoltri care o fac unic. Aspectele speciale unice ale tehnologiei
sale sunt formularea catalizatorilor si, modul de desfurare a gazului de sintez pe
catalizator n reactor, proiectarea reactorului i configurare a procesului. Catalizatorul
38

patentat Rentech, pe baz de fier prevede o serie de avantaje care reduc costurile sale de
tehnologizare.
4.5.2. Tehnologia dezvoltat de Chevron
Chevron este a cincea mare companie de producere a energiei din lume, situat n
San Francisco, USA. Izocracarea reprezint un proces de transformare a hidrocarburilor
sintetice ceroase , care de obicei sunt solide la temperatura camerei, n lichide prin
separarea moleculelor grele i rearanjarea lor, proces care aparine companiei Chevron.
Acest proces rezult un carburant mai uor ca : carburani sintetici i hidrocarburi
naftenice, care sunt lipsite de sulf, azot sau monoxid de carbon.
Companiile Chevron i Sasol s-au asociat i astfel tehnologia F-T a companiei
Sasol mpreun cu tenologia de izocracare a companiei Chevron au realizat o combinaie
unic pentru producerea de hidrocarburi lichide pentru a constitui o afacere de succes.
Aceast asociere are ca scop nu numai producerea de carburani sintetici ct i cea de
lubrifiani sintetici.
Tehnologiile internaionale ale Chevron n amonte i n aval, experiena i resursele
acestei companii combinate cu tehnologii F-T ale Sasol deschide noi opiuni i permite
explorarea potenial i dezvoltarea de rezervelor de gaz inaccesibile la nivel mondial,
n special n zonele care nu au infrastructuri pentru gaze naturale sau pia pentru acestea.
4.5.3. Tehnologia dezvoltat de ConocoPhilips
Compania ConocoPhilips este o productoare de energie la nivel mondial, aceasta
n anul 1997 a iniiat un proiect de cercetare i dezvoltare pentru tehnologia de
transformare a gazului n hidrocarburi lichide care a dus la rezultate foarte bune n ceea ce
privete procesul de sintez F-T. la nivel mondial compania deine o optime din rezervele
de gaz cu existen demonstrat i este a cincea companie care rafineaz hidrocarburi din
lume. Proiectul companiei de a produce hidrocarburi sintetice a dezvoltat soluii eficiente
economic pentru utilizarea gazului natural ca materie prim pentru carburani i lubrifiani,
care au cele mai bune proprieti de utilizare i care s fie prietenoase cu mediul
nconjurtor. Conoco folosete catalizartori speciali dezvoltai de spacialitii si mai
eficieni n cantitatea de metan convertit reducnd cantitatea de material reciclant. Conoco
are una dintre cele mai productive tehnologii disponibile pentru obinerea de hidrocarburi
sintetice. Aadar Conoco a dezvoltat una din cele mai eficiente i mai puin costisitoare
tehnologie de conversie a gazului natural disponibile la momentul actual dup cum se vede
n urmtoarele diagrame:
Fig.4.9. Costul unui baril de hidrocarburi lichide produse de Conoco n comparaie cu alte
tehnologii
39

Fig. 4.10. Productivitatea tehnologiei Conoco n comparaie cu a altor companii

4.5.4. Tehnologia dezvoltat de Ivanhoe Energy
Compania Ivanhoe Energy din Canada deine o licen de masterat pentru folosirea
procesului de transformare a gazului n hidrocarburi lichide a companiei Syntroleum. Acest
proces eficient economic folosete aer comprimat n locul oxigenului pentru a facilita
reacia de conversie, ceea ce reduce substanial casturile de capital i mbuntete
sigurana fabricii.
Specificaiile hidrocarburilor lichide rezultate din toate aceste procese ndeplinesc
att calitile de utilizare n practic a produselor, ct i limitele puse de standardele
europene i ale Conveniei de la Kyoto. Tabelul urmtor arat diferitele tipuri de tehnologii
GTL i catalizatorii folosii:
Compania
Pregtirea gazului Reactorul F-T Catalizatorul

de sintez
Sasol
Gazifierea crbunelui
Fluidizat
PO cu O2, SR
Dispersat
Fe, Co
Shell
PO cu O2
Fix
Co
Exxon
CPO cu O2
Dispersat
Co
Syntroleum
ATR cu aer
Fix
Co
Rentech
PO cu O2, SR, ATR
Dispersat
Fe
Ivanhoe Energy
ATR cu aer
Fix
Co
SR=Reformare cu abur, PO=Oxidare Parial, CPO=Oxidare Parial Catalitic
ATR=Reformare Autoterm
Tab. 4.1. Diferite tipuri de tehnologii GTL
40

5. IMPACTUL POTENIAL AL INDUSTRIEI DE TRANSFORMARE

A GAZULUI NATURAL N HIDROCARBURI LICHIDE
n ultimele decenii, omul a acordat foarte mult atenie problemelor de poluare a
mediului nconjurtor, n special cnd efectele polurii au nceput s afecteze n mod
vizibil mediul su de via. Poluarea mediului nconjurtor a nceput pe Terra nc de la
nceputul vieii i continu s se ntmole deoarece unul dintre poluanii mediului
nconjurtor este dioxidul de carbon, care rezult din procesul de respiraie al organismelor
vii.
Totui balana dintre producerea i consumul dioxidului de carbon n procesul de
fotosintez al plantelor previne creterea concentraiei acestuia n aerul nconjurtor.
Dezvoltarea activitilor umane i fenomenul despduririlor a condus la creterea treptat a
concentraiei de CO2 n aer. n secolul 20 din cauza dezvoltrii industriale i a intensificrii
transportului auto a crescut concentraie de CO2 n atmosfer cu 30% de la nivelul normal.
A rezultat fenomenul binecunoscut sub numele de efect de ser ce a dus la creterea
temperaturii peste nivrlul normal i la schimbri climatice la nivel global.
n plus fa de CO2 au fost emii de autovehicule i ali poluani precum : CO,
NOx, SOx, hidrocarburi, materii n suspensie, etc. Aceti poluani au cauzat multe
influene rele asupra Terrei i asupra sntii publice care sunt la fel de periculoase ca
efectul de ser i ca schimbrile climatice. Concentraiile acestor poluani au atins niveluri
ce nu pot fi ignorate, ceea ce a creat presiuni asupra guvernelor din partea organizaiilor de
mediu pentru a da legi care s scad nivelul emisiilor acestor poluani. Una dintre
posibilitile atingerii acestui scop este de a folosi combustibili alternativi, aa c guvernele
au cheltuit sume imense pentru efectuarea de cercetri care s descopere carburani curai,
sau eventual pentru descoperirea de noi tipuri de carburani.
Procesul F-T de transformare a gazului n hidrocarburi lichide pruduce carburani
superiori curai prietenoi cu mediul nconjurtor. Aceti carburani verzi sunt lichide de
cea mai bun calitate, care au specificaii de mediu i de performan din ce n ce mai
stricte.combustibilii verzi includ: produse din gaz natural( LNG,CNG i LPG), alcooli,
biodiesel, hidrogen, .a., i sunt numite verzi deoarece:
Sunt netoxice;
Mai puin poluante;
Produse slab corozive.
Promovarea de produse rezultate din industria gazului natural transformat n
hidrocarburi lichide are att impacte pozitive ct i negative asupra industriei petrolului.
5.1. Impactul industriei de transformare a gazului natural n

hidrocarburi lichide asupra mediului
ncepnd cu Revoluia industrial omenirea a nceput s altereze calitatea mediului
nconjurtor prin: creterea populaiei, arderea combustibililor fosili, despdurirea, ceea ce
a afectat amestecul gazos al atmosferei. Majoritatea poluanilor care afecteaz calitatea
vieii pe pmnt sunt emii de la evile de eapament ale autovehiculelor din arderea
combustibililor ca benzina i motorina. n scurt timp, dac se continu astfel, pmntul va
deveni de nelocuit.
41

Poluanii produi din petrol se mpart n urmtoarele categorii:
Oxizi de carbon: CO,CO2;

Hidrocarburi aromatice;
Compui cu sulf, n special oxizi: SO2, SO3;
Oxizi de azot: NO, NO2;
Materii n suspensii.
Aceti poluani cauzeaz probleme serioase asupra mediului nconjurtor i asupra

sntii publice, dup cum urmeaz:
nclzirea global i schimbrile climatice;

Micorarea stratului de ozon;
Ploile acide;
Rspndirea bolilor periculoase;
Aceste influene nefaste au crescut foarte mult pe parcursul ultimelor decenii,

datorit creterii enorme a consumului de produse petroliere n special a produselor
uoare. Soluii referitoare la scderea emisiilor au fost date n principal nspre nlocuirea
petrolului ca i carburant cu alte tipuri de combustibili alternativi. S-au efectuat studii n
acest sens.
Fig. 5.1. Efectul nlocuirii petrolului cu combustibilii alternativi asupra gazelor de ser
42

Una dintre cele mai bune soluii pentru problema polurii mediului nconjuror este
aceea de a extinde folosirea gazelor naturale prin transformarea acestuia n hidrocarburi
lichide. Dezvoltarea acestei industrii de transformate a gazelor natura le n petrol sintetic
duce la stoparea arderii n van a gazelor asociate, deoarece le transform n carburani
lichizi valoroi sau n materii prime pentru alte industrii. O alt opiune ar putea fi ca
produsele rezultate din tehnologia GTL s fie amestecate cu produsele din rafinrii pentru
mbuntirea specificaiilor acestora.
a)
Comparaie ntre produsele GTL i combustibilii convenionali
Diferenele dintre combustibilii produi din gaze naturale i cei produi din petrol
sunt: claritatea, concentraia de sulf, de aromatice i a altor metale, precum i comportarea
la ardere.
Descriere
ASTM
Motorin GTL
Densitatea la 15C(kg/l)
Densitatea API
D 4052
Curba de distilare (C)
Initial boiling point
10% evap (v/v)
D 86
50% evap (v/v)
90% evap (v/v)
Final boiling point
Viscozitatea cinematicla 40C
D 445
Punctul de aprindere (C)
D 92
Cifra cetanic
D 613
Sulful total (ppm)
D 4294
SFC Aromatics (vol. %)
D5186
Gradul de saturaie, vol.
HAP (% mas)
Monociclice
Biciclice
Policiclice
Olefine (% volum)
Tab. 5.1. Specificaiile produselor GTL
b)
190
210
255
330
355
2.0
>55
>70
<1
<1
>99
0.436
0.026
<0.01
-
Comparaie ntre emisiile de la produsele GTL i cei din petrol
Dei motoarele cu ardere prin scnteie (MAC) emit o gam larg de poluani cele
mai importante dou emisii asociate cu arderea n MAC sunt NO x i materiile n suspensie,
ele afectnd cel mai mult mediul nconjurtor. De asemenea un loc important n efectul
negativ pe care l au asupra mediului l ocup produii aromatici i HAP-urile din cauza
efectelor lor cancerigene, apoi oxizii de sulf ce provoac ploi acide. Hidrocarburile nearse
precum i CO reprezint i ei o problem, dei una mai redus n ceea ce privete sursele
de poluare rezultate din combustibili precum motorina. Combustibilii rezultai din procesul
de sintez F-T al gazelor naturale au fost testai pentru a se stabili nivelul emilsiilor n
MAC-uri.
43

Fig. 5.2. Comparaie ntre emisiile motorinei F-T fa de cea convenional

Majoritatea emisiilor poluanilor duntori ai carburanilot GTL au fost mai sczute
dect emisiile carburanilor convenionali, dup cum se vede n tabelul de mai jos :
Emisii
Motorina GTL(g/KW-h)
Hidrocarburi nearse
0.21
Monoxid de carbon
0.67
Oxizi de azot
6.03
Materii n suspensie
0.08
Tab.5.2. Emisii pentru motorina sintetic
Se poate vedea c emisiile de materii n suspensii, care sunt suspectate c sunt
cancerigene, rezultate de la utilizarea motorinei sintetice din gaze naturale sunt cu 46% mai
sczute dect cele care rezult de la utilizarea motorinei convenionale.-au fcut
experimente pentru a determina emisiile de poluani de la benzinele i motorinele sintetice
comparativ cu carburanii convenionali.
Pentru motoarele care utilizeaz motorin s-a observat c emisiile scad cu 10-20%,
iar pentru motoarele care utilizeaz benzin scderea e mai mare ntre 10-50%, dup cum
se poate vedea n urmtoarele diagrame :
44

Fig.5.3. Comparaie ntre emisiile de poluani ai motorinei sintetic i ai motorinei

convenionale
Fig.5.4. Comparaie ntre emisiile de poluani ai benzinei sintetice i ai benzinei

convenionale
Este interesant de observat c emisiile de CO 2 de la combustibilii GTL le depesc
pe cele ale comustibililor convenionali, aa cum se vede n tabelul urmtor:
CO2
CO2 CO2 g/km
Originea Motor g/kw-hr g/km
relative
Diesel
Petroleum MAC
308
166
1.00
Motorin(F-T)
Gaz Natural MAC
376
203
1.22
Benzin
Petrol
MAS
278
216
1.30
Gaz Natural
Gaz Natural MAS
224
148
0.89
Etanol
Sugar
MAS
169
111
0.70
Tab. 5.3. Emisii de CO2 pentru ambele tipuri de combustibili
Sursa de energie
45

Dei dioxidul de carbon nu este un gaz otrvitor sau un poluant periculos pentru
mediul nconjurtor el este principalul responsabil pentru fenomenul de schimbare
climatic. Totui emisiile de bioxid de carbon din tehnologia GTL nu e dect o mic parte
din emisiile totale mondiale ale emisiilor de dioxid de carbon ale lumii i un reprezint un
factor care s mreasc semnificativ emisiile totale ale acestui gaz n atmosfer.

hidrocarburi lichide asupra rafinriilor
Sarcina cea mai important a rafinriilor de petrol este de a distila petrolul brut,
care e format din sute de hidrocarburi, pentru producerea de derivate petroliere care pot fi
folosite pentru diferite scopuri de la gaz, carburani, lubrifiani pn la ceruri. Cu toate c
aceste produse au foarte multe avantaje aceste produse sunt foarte duntoare pentru
mediul nconjurtor i pentru sntatea oamenilor. Din acest motiv trebuiesc luate msuri
n rafinarea petrolului pentru a putea rmne competitiv pe pia.
1.
mbuntirea specificaiilor produselor petroliere.
Poluarea mediului la nivel mondial a devenit un subiect primar de preocupare.

Trebuiesc stabilite nite reguli pentru a reduce emisiile de poluani provenii de la rafinarea
petrolului, aceste reguli sunt:
Producerea unei benzine de nalt calitate, lipsit de plumb i de sulf;
Producerea unei motorine de nalt calitate fr sulf;
Producerea de uleiuri lubrifiante de nalt calitate.
Aceste specificaii stricte pentru produsele petroliere vor necesita mbuntirea
performanei procesului de rafinare precum i introducerea de noi procese n schemele
rafinriilor.
n anul 1998 UE a decis s impun o serie de specificaii mai stricte care s fie
implementate pn n 2005, apoi au decis s impun o list i mai strict care s se
implementeze pn n 2008 sau 2010. Aceste specificaii sunt redate n tabelele urmtoare:
Sulf (ppm), max

Benzen (vol %), max
Aromatice (vol %), max
Olefine (vol %), max
o
E100 ( C)
Oxigen (%mas)
2000
2005
150
1.0
42
18
50
1.0
35
18
46
2008/2010
10
< 1.0
< 30
< 10
<2.7
Cifra octanic, min
95
95
Tab. 5.4. Specificaiile pentru benzin ncepnd cu anul 2000
46

2000
2005
2008/2010
50
10
820-845
<840
51
53-55
11-2
1-2
N/A
370 340-360
<340
Tab. 5.5. Specificaiile motorinei ncepnd cu anul 2000
Sulf (ppm), max

Densitate (kg/m3)
Cifra cetanic, min
Poliaromatice (%greutate), max
Aromatice (%vol), max
Punct de distilare, T95 (C), max
350
845
51
11
Diferenele dintre motorina produs de industria de transformare a gazului natural

n idrocarburi lichide i cea produs n rafinriile de petrol dup ce au fost adoptate
specificaiile stricte att europene ct i cele americane pot fi observate n tabelul 5.6.:
Specificaii
Motorina
UE
Motorina
USA
Motorina
GTL
Sulf (ppm), max

Densitate (kg/m3)
Cifra cetanic, min
Poliaromatice (%greutate),
max
Aromatice (%vol), max
Punct de distilare, T95 (C),
max
50
820-845
51
11-2
15
876
40
N/A
0
790
>70
0
N/A
340-360
35
338
0
340
Tab. 5.6. Comparaie ntre specificaiile motorinei GTL cu cele ale motorinei USA i EU
2.
Creterea cererii pentru distilatele medii i impactul su asupra celor dou

industrii
n ultimii ani cererea pentru produsele petroliere a crescut foarte mult n special
cererea pentru produsele uoare i medii deoarece sunt combustibilii pentru autovehicule.
Principala surs pentru aceti combustibili o reprezint petrolul brut, dar i gazul natural
datorit tehnologiei F-T.
Fig. 5.5. Consumul global de energie pentru combustibilii de transport

47

Cererea global pentru combustibili uori i medii este in cretere datorit creterii
numrului de vehicule. n sens invers evolueaz creterea pentru produsele grele. Exist
procese care pot transforma produsele grele n produse medii ns nu n totalitate,
posibilitile sunt limitate. n figura 5.6 se observ procentul de produse extrase prin
rafinarea petrolului precum i mbuntirile aduse acestora. Se vede c nici o alt soluie
nu ar duce la producii mai mari, de asemenea se poate observa procentul de hidrocarburi
lichide produse de sinteza Fischer-Ttopsch.
Fig.5.6. Produse petroliere din rafinarii i din industria GTL

Se poate observa clar c avnd n vedere cererea crescnd pentru distilate medii
(motorina diesel) tehnologia GTL este una dintre cele mai bune soluii pentru a rezolva
aceast problem n viitor.
3.
Impactul tenologiei GTL asupra dezvoltrii performanelor rafinriilor de

petrol
Industria GTL ofer oportuniti de ndeplinire a specificaiilor pentru carburani,

aceast tehnologie un trebuie vzut ca o ameninare pentru rafinrii. Mai degrab
reprezint o oportunitate de a produce combustibili mai curai. Pentru aceasta exist trei
motive:
1. Motorina produs prin tehnologia GTL poate fi amestecat cu motorina
convenional i astfel se imbuntesc caliatile acesteia din urm;
2. Fabricile GTL se pot mbina cu rafinriile pentru a conduce la profituri mai
mari;
3. Produsele GTL pot acoperi cererile mari de produse medii pentru a se reduce
presiunea asupra rafinriilor i astfel se mrete producia de astfel de produse
pentru a se ndeplini cererile extra ale rafinriilor.
48


hidrocarburi lichide asupra industriei de producere a gazului natural
lichefiat
Gazul natural lichefiat reduce cantitatea de gaz natural iniial la a sasesutea
parte din volumul iniial, aceasta metod se bazeaz pe faptul c gazul natural este rcit
pn la punctul de lichefiere, form sub care ocup doar 1/600 din volumul sau gazos la
temperatura camerei. Gazul natural lichefiat conine cantiti mici de etan , propan , butan
i unele mai grele alcani.
Gazul natural lichefiat este folosit n principal ca pentru staiile de curent i
pentru locuine, precum i ca combustibil pentru vahicule. Industria lichefierii gazului a
luat amploare n ultimele decenii. Costurile au sczut considerabil i pot fi i mai reduse
prin combinarea GNL cu GTL. Se estimeaz o reducere a costurilor de capital n jurul a
20% dac aceste dou industrii sunt combinate. n timp ce din tehnologia GNL rezult un
singur produs, din tehnologia GTL rezult o serie ntreag de produse ns ambele
tehnologii folosesc aceeai materie prim brut. Mai mult produsele sintetice sunt mai uor
de transportat fiind lichide dect cele gazoase. Aadar din puct de vedere al costului
industrua GTL e mai puin costisitoare i ofer o gam mai larg de produse ceea ce i
crete posibilitatea de dezvoltare.

hidrocarburi lichide asupra utilizrii combustibililor curai
nlocuirea combustibililor clasici cu combustibili alternativi este o metod
promovat pentru a combate poluarea urban. Aceti combustibili denumii i
combustibili verzi au impact sczut asupra mediului. Fiecare dintre aceti combustibili
are una sau mai multe din proprietile:
netoxici;
nepoluani;
necorozivi;
cifr octanic mare;
limite de inflamabilitare largi.
Principalii combustibili alternativi sunt:
alcooli, precum etanolul i metanolul;
gaze naturale comprimate;
gaze naturale lichefiate;
hidrogenul;
biodieselul;
electricitatea.
Din punctul de vedere al emisiilor, combustibilii curai care au efecte negative
asupra mediului au gradul de poluare redus fa de cei convenionali cu urmtoarele
procente:
o 0% COV-uri;
o 85-90% mai puine hidrocarburi nearse;
o 25% mai puin CO2;
o 80% mai puin NOx;
49

o 97% mai putine materii n suspensie;
o 85-90% mai puine HAP-uri.
Aceste procente seamn foarte mult cu cele ale combustibililor sintetici nct
acetia aprope c pot fi cosiderai combustibili curai.
Fig. 5.7. Comparaie ntre cei mai cunoscui combustibili

Viitorul industriei combustibililor sintetici depinde n principal de succesul
proiectelor care sunt n construcie. Avnd n vedere c aceste proiecte se bazeaz pe
tehnologii distincte timpul va dovedi de asemenea i care dintre tehnologii este cea mai
bun n producie, economie i n calitatea produselor.majoritatea semnelor disponibile
arat c proiectele vor atinge un mare succes deoarece aa s-a dovedit prin cercetrile
realizate pn n prezent. Proiectele actuale nu pot acoperi cererile de combustibil
prevzute pentru urmtoarele decenii ns aceast diferen ntre producie i cerere vor
ncuraja n viitor investiii n aceast linie de producie, aadar aceast industrie se ateapt
s fie prosper n viitor.
50

6. CONCLUZII FINALE
Criza ieiului, nceput n octombrie 1973, urmat de creteri semnificative ale
preurilor derivatelor petroliere de la nceputul anilor 80 a declanat interesul general
pentru sursele alternative de energie i pentru materii prime de provenien nepetrochimic. Dup criza din Golf, a anului 1990, astfel de preocupri au devenit majore,
la nivel de politici de stat.
n ultimii ani s-a constatat un foarte mare interes asupra conversiei gazelor naturale
n combustibili lichizi de ctre marile companii precum Sasol, Exxon, Shell, Syntroleum,
Conoco, etc... Se pare c o combinaie a factorilor economici i tehnologici a convers
pentru a aduce n mod contient conversia gazelor naturale n hidrocarburi lichide n
fruntea industriei.
Colapsul preului petrolului a fcut ca piaa combustibililor alternativi s creasc n
special interesul asupra procesului de sintez Fischer-Tropsch. Este foarte important s se
acorde o atenie sporit acestei tehnologii, mai ales de ctre rile productoare de gaz
natural deoarece aceast industrie poate genera venituri i oportuniti pentru fora de
munc.
Un factor important l reprezint preul gazului natural, n funcie de acesta poate fi
profitabil sau nu conversia gazului natural n hidrocarburi lichide mpotriva valorificrii
directe a gazului natural.piata potenial pentru hidrocarburile lichide sintetice depinde de
preul petrolului, costul gazelor naturale i posibilitatea de construcie a fabricilor GTL.
Este important i o asociere ntre fabricile GTL i cele ale altor ramuri ale
industriilor. Astfel produsele nedorite sunt gazificate i transformate n produse valoroase
mai uoare. Se ateapt ca industria de conversie gazelor naturale n hidrocarburi lichide
(GTL) s ocupe un loc important mpreun cu industria petrolier n urmtorii 50 de ani.
Dezvoltarea continu a acestor tehnologii a dus la creterea performanelor proiectelor
realizate, scznd din costuri i crescndu-le profitabilitatea. Ca rezultat costul unui baril
de produs sintetic a devenit competitiv din punct de vedere economic cu produsele
petroliere.
Succesul realizat prin descoperirea i folosirea de catalizatori precum i utlizarea de
aer n loc de oxigen liber ca agent de oxidare n sinteza Fischer-Ttopsch au ajutat la
promovarea acestei industrii fcnd-o mai economic.
Inventarea i folosirea reactorului mobil cu faz dispersat de ctre compania Sasol
precum i sinteza distilatelor medii a companiei Shell au fost pai importani n dezvoltarea
tehnologiei hidrocarburilor sintetice. Aceste dou tehnologii i-au dovedit eficiena n
practic, iar celelalte tehnologii sunt de fapt nite dezvoltri care pornesc de la acestea
dou.
Succesul obinut de companii precum Alchem i Syntroleum cu unitile GTL fixe
i mobile, cu capital sczut, care pot fi utilizate att pe uscat ct i pe ap, reprezint mari
realizri care vor promova mai mult acest tip de tehnologii n viitor. Aceste tehnologii vor
debloca investiiile pentru rezervele de gaz ndeprtate i de cantiti mici.
Tehnologia de nlocuire a ieiului cu gazul natural prin sinteza Fischer-Tropsch
combustibili sau n amestec cu combustibili derivai pentru a i aduce n conformitatea cu
normele de mediu i cu performan din ce n ce mai ridicat conform ultimelor
specificaii.
51

Lichefierea gazului natural reprezint din punct de vedere al utilizrii gazului
natural n industria carburanilor i lichefianilor doar un mijloc ieftin de transport al
acesuia pe piaa de consum.
Tehnologia GTL va duce eliminarea necesitii de ardere n atmosfer a gazelor
asociate cu producia de petrol ceea ce va permite dezvoltarea i producia n cmpuri
petrolifere nchise, precum i reducerea impactului asupra mediului negativ prin arderea
acestor gaze asociate n atmosfer. Cheltuielile consumate n aceste operaiuni industriale
pot fi investite n producia de lichide valoroase din gazele arse prin procesul de GTL.
Specificaiile produselor sintetice ndeplinesc standardele prezente i viitoare de
protecie a mediului nconjurtor i de sntate public de la nivel mondial.
Scderea emisiilor poluante ale produselor GTL e de 10 pn la 50% faa de
emisiile rezultate de la produsele petrochimice.
Industria GTL nu afecteaz industria GNL deoarece produsele rezultate din ambele
tehnologii sunt diferite i ndeplinesc roluri diferite pe pia cererea unora neinterfernd cu
crererea celorlalte. Att tehnologiile GTL ct i cele GNL au aceleai posibiliti de
dezvoltare n condiiile actuale, ele se pot complementa reciproc ns singura problem o
reprezint capitalul. Produsele GTL sunt cu 40-60% mai valoroase dect GNL, dar
tehnologiile utilizate consum cu 30% mai mult energie.
Specificaiile produselor sintetice din gaz natural i ale combustibililor verzi curai
sunt foarte asemntoare n special cu privire la emisiile poluanilor duntori. Aadar
aceste dou tipuri de combustibili pot ajuta n acoperirea unei pri din cererea mondial de
combustibili pentru transport. Potenialul de dezvoltare al pieei de produse sintetice din
gaz natural depinde foarte mult de preul petrolului, de costul tehnologiei aplicate i de
oportunitile aprute pentru construire de uniti GTL.
52

7. BIBLIOGRAFIE
1. Wisam Al-Shalchi, Gas To Liquids Technology, Baghdad 2006;
2. http://www.gassolutions.conoco.com/tech/why.asp;
3. Roger Davies, Gas to Liquids (Fischer Tropsch Diesel) Supply and Economics.,
Shell Gas and Power. Alternative Diesel Fuels Symposium. August 19-20, 2003;
4. http://www.hugman.de/gasification/eurogas.pdf;
5. Roger Davies,Gas-to-Liquids: A New Source of High-Quality Clean Fuels, Shell
Gas and Power;
6. Ramon Lapena, Zaiton B. Sharif, Recent advances in technology in the conversion
of gase to liquid, Philipines, M.V. Corporation, 2004;
7. Antari A, Mokrani T. (2002). Gas to liquids technologyA new approach for
marketing natural gas. 17th World Petroleum Congress, Rio De Janeiro;
8. Bakkerud, P. K.(2005) Update on synthesis gas production for GTL. Catalysis
Today;
9. Balogun, O.M. (2009) Technology and Economic of Gas-to-Liquids Production
10. M.Eng. Thesis, University of Port-Harcourt;
11. Hu, J., Zhu, B., Wang, J (2006). Natural gas chemical technology and Application,
Chemical Industry Press, Beijing;
12. Iloegbunam, E.N. (2006) The Conversion Of Natural Gas into Gasoline Range of
Products , GTL Technology, University of Port-Harcourt;
13. Smith, R. M.(2004) New developments in gas to liquids technology. Presented at
CERI Petrochemical Conference. Delta Lodge at Kananaskis;
14. Yao, G. (2005). Development of GTL and Related Techno-Economic Analysis,
International Petroleum Economics. China;
15. J.A. Velasco, L. Lopez, M. Velasquez, M. Boutonnet, S. Jaras, S. Cobrera, Gas to
liquids, a technology for natural gas industrialization in Bolivia: a review, Revista
boliviana de quimica, Volumen no.27-2009;
16. D. C. Kramer, J. M. Rosenbaum, R. R. Krug and B. K. Lok, Evolution of Base Oil
Technology, Lubrication Magazine, December 2004;
17. American Petroleum Institute, API Publication 1509, 13th edition, January 1995 ;
18. U.S. Patent Application 2005/0133407, June 23, 2005 ;
19. U.S. Patent 7045055, May 16, 2006;
20. http://www.scribd.com/doc/3825160/Gas-to-Liquids-GTL-Technology;
21. Oliver R. Inderwildi, Stephen J. Jenkins, David A. King (2008). "Mechanistic
Studies of Hydrocarbon Combustion and Synthesis on Noble Metals". Angewandte
Chemie International Edition 47 (28): 52535;
22. "FUEL 18 - Catalytic CO2 hydrogenation to feedstock chemicals for jet fuel
synthesis.". American Chemical Society;
23. http://www.fischer-tropsch.org/primary_documents/patents/US/us1746464.pdf;
24. http://www.sasolchevron.com/physical_chemical_properties.htm;
25. http://www.greencarcongress.com;
26. http://www.eia.doe.gov;
27. http://en.wikipedia.org/wiki/Gas_to_liquids;
53

Tehnologii de Inlocuire A Titeiului Cu Gazul Natural

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Tehnologii de Inlocuire A Titeiului Cu Gazul Natural

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

PENTRU PRODUCEREA CARBURANILOR I LUBRIFIANILOR

Absolvent:STOICA CLAUDIA - CTLINA

REPLACING OIL WITH GASTOLIQUID TECHNOLOGIES

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

1. NECESITATEA NLOCUIRII PETROLULUI CU GAZUL

Fig.1.1. Consumul mondial de energie pn n 2020

Stoica Claudia - Ctlina

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Consumul total de ulei primar

1.2. Situaia actual n industria gazului natural

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

1.3.Gazul natural materia prim a combustibililor secolului 21

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Fig. 1.2. Rezervele de gaz natural n diferite regiuni

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Stoica Claudia - Ctlina

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

2. TEHNOLOGII DE UTILIZARE A GAZULUI NATURAL PENTRU

Fig. 2.1. Schema procesului obinuit de lichefiere a gazului natural

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Fig. 2.2. Comprimarea gazului natural

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Fig. 2.3. Adsorbia gazului natural

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

2.2. Tehnologia de comprimare a gazului natural

Stoica Claudia - Ctlina

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

2.3. Tehnologia Gas To Liquid

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

CH4 + 1 2 H2O CO + 2H2

2CO + H2 - CH2 - + CO2

Stoica Claudia - Ctlina

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Stoica Claudia - Ctlina

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Fig. 3.1.Schema de ansamblu a procesului Fischer-Tropsch

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

3.2. Metode de producere a gazului de sintez

Stoica Claudia - Ctlina

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Fig. 3.2.Cele trei tipuri majore de gazeificatoare

Fig.3.3. Gazeificatorul presurizat Lurgi

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Fig.3.4. Producia de gaze de sintez de la materiale non-gazoase care conin carbon

Procesul poate fi efectuat fr a folosi vreun catalizator, dar s-a constatat c

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

CH4 + H2O CO + 3H2

Un mare surplus de abur este necesar pentru a suprima formarea de carbon n

Dac producia de hidrogen trebuie s maximizat, reacie de schimbarea gazului

3CH4 + CO2 + 2H2O 4CO + 8H2

Stoica Claudia - Ctlina

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Fig.3.5. Producia catalitic a gazului de sintez

Stoica Claudia - Ctlina

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Fig.3.6. Procesul de gazeificare Shell

3.8. Tehnologia cu membran ceramic

TEHNOLOGII DE NLOCUIRE A PETROLULUI CU GAZUL NATURAL

Figura 3.9. Metode de producere a gazului de sintez.

Gazificarea Oxidarea Reformarea Reformarea