Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Obiective:
Prezentarea surselor de materii prime
pentru chimia organic.
carbune
regenerabile
1850
1900
1980
2000
2050
Fig.1.Evoluia n timp a utilizrii principalelor materii prime pentru
industria organic
La nceput, industria chimic a utilizat ca materii prime produse
regenerabile de natur vegetal i animal. Ulterior s-a trecut la folosirea
pe scar larg a crbunelui. Utilizarea petrolului i gazelor naturale ca
surse de materii prime pentru industria chimic organic a nceput s
devin important dup 1900.
e-Chimie
135
Chimie organic
Situaia acestora, n prezent, este marcat de nlocuirea cvasitotal a
tehnologiei crbunilor cu cea petrolier. Aceasta se datoreaz n principal
costului sczut al extraciei petrolului, uurinei cu care - fiind lichid poate fi transportat, i gamei importante de compui coninui. De
remarcat ns faptul c petrolul este primul pe cale de epuizare.
In ultima perioad se constat o revenire la utilizarea bioresurselor
regenerabile ca materii prime pentru obinerea diferitelor substane
organice.
136
e-Chimie
e-Chimie
137
Chimie organic
Petrolul brut, n stare natural nu conine hidrocarburi olefinice sau
acetilenice, n rest n componena acestuia exist toate celelalte tipuri de
hidrocarburi.
n-Alcani. Au fost izolai i identificai n-alcani ncepnd de la metan
i pn la izomeri cu 70 de atomi de carbon.
izo-Alcanii sunt greu de izolat i identificat datorit numrului mare
de izomeri care crete odat cu creterea masei moleculare. Au fost
izolai toi izo-alcanii pn la C8. Dintre hidrocarburile ramificate cu peste
8 atomi de carbon s-au izolat o serie de izomeri cum sunt: 2-metil, 3metil i 4-metiloctan, 2,3-dimetil i 3,6-dimetilheptan, 2,3,5-; 2,2,4- i
2,2,5-trimetilhexan, precum i 2,2,4,4-tetrametilpentan.
Cicloalcani (naftene). n petrolul brut au fost identificate cicluri de
5, 6 i 7 atomi de carbon. Alturi de ciclurile simple s-au izolat i
alchilciclopentani i alchiciclohexani.
Hidrocarburile aromatice sunt constituite din benzen, naftalin,
fenantren, bifenil i derivaii lor alchilici (cele mai numeroase sunt cele cu
lan scurt).
O serie de alte elemente (sulf, azot, oxigen, metale) se afl n diferite
proporii sub forma unor molecule organice mai mult sau mai puin
complexe.
Compuii cu sulf. n fraciunile uoare sulful se afl sub form de
hidrogen sulfurat, tioli sau mercaptani, sulfuri, disulfuri i chiar sub
form de sulf elementar.
n fraciunile grele sulful se regsete n structuri coninnd
heterocicli i eventual nuclee aromatice. Un grup important l reprezint
cel al tiofenului (tiofen, benzotiofen, dibenzotiofen, benzonaftotiofen,
alchiltiofeni i sulfuri de tiofenil).
R
Tiofen
Alchil-tiofen
Sulfura de tiofenil
Benzotiofen
S
Dibenzotiofen
Benzonaftotiofen
N
Piridina
138
N
Chinolina
N
Benzochinolina
e-Chimie
N
H
Pirol
N
H
Indol
N
H
Benzoindol
e-Chimie
139
Chimie organic
Prelucrarea ieiului
Prelucrarea ieiului s-a dezvoltat pe trei direcii principale,
difereniate ntre ele prin procesele aplicate i prin produsele obinute:
prelucrare primar, secundar i petrochimic.
In prelucrarea primar a ieiului sunt aplicate acele procedee fizice
prin care ieiul este separat n diferite fraciuni utilizate, n principal,
pentru obinerea de carburani i lubrifiani.
Prelucrarea secundar a ieiului implic acele procedee fizicochimice de transformare a unor fraciuni rezultate la prelucrarea primar
cu scopul obinerii de hidrocarburi aromatice, alchene, alcani, precum i a
produselor petroliere care corespund cerinelor impuse de normele de
mediu.
Prelucrarea petrochimic a ieiului implic n principal, acele
procedee de transformare chimic a majoritii produselor de prelucrare
secundar n materii prime industriale sau n produse finite.
Prelucrarea primar a ieiului
ieiurile extrase din zcmnt sunt nsoite de gaze i ap n care
sunt dizolvate sruri (cloruri de sodiu, calciu i magneziu), motiv pentru
care se procedeaz la o degazare i o decantare. n urma decantrii o
anumit cantitate de ap rmne n suspensie n petrolul brut sub form
de emulsie, cantitate care variaz n funcie de originea ieiului. n
aceast situaie ieiul nu poate fi supus prelucrrii deoarece:
140
e-Chimie
e-Chimie
141
Chimie organic
Prelevrile efectuate la diferite nivele ale coloanei antreneaz o
anumit cantitate de produse volatile care trebuie s fie reintroduse n
coloan. Fiecare prelevare (benzin, kerosen, motorin), este tratat ntr-o
mic coloan prin injecie de vapori de ap care permit antrenarea
produselor volatile; aceste mici coloane se numesc coloane de stripare
cu vapori.
Fraciunea uoar care iese prin vrful coloanei de distilare la
presiune atmosferic este rcit i apoi reintrodus n coloan constituind
refluxul. Restul este tratat ntr-o serie de trei coloane succesive care
permit separarea unei benzine uoare, a fraciei butan (C4), a fraciei
propan (C3) i a unui gaz combustibil de rafinrie.
Distilarea n vid.
Reziduul rezultat la distilarea la presiune atmosferic a ieiului poate
fi supus n totalitate sau parial unei fracionri ntr-o nou coloan care
lucreaz sub vid la temperaturi cuprinse ntre 70 i 350 C, ca i n cazul
distilrii la presiune atmosferic, mai multe fraciuni sunt recoltate la
diferite nivele ale coloanei.
Prin procesul de distilare n vid se realizeaz recuperarea unor
cantiti maxime de distilate de o anumit calitate din pcura de distilare
atmosferic supus prelucrrii.
Se ntlnesc dou categorii de instalaii de distilare n vid:
instalaii pentru fabricarea de uleiuri;
instalaii pentru obinerea de distilat total utilizat ca
materie prim pentru cracarea catalitic i hidrocracare.
n cadrul instalaiilor pentru producerea de uleiuri se obine:
fracie de motorin de vid care poate fi convertit n
produse uoare cum ar fi, de exemplu, benzina printr-o operaie
de cracare catalitic;
mai multe fracii de uleiuri ce servesc ca baz pentru
obinerea uleiurilor;
reziduu de vid ce poate fi utilizat la prepararea
bitumurilor n rafinriile specializate.
n instalaiile pentru obinerea de distilate rezult dou fracii largi de
distilate ca produse principale i un reziduu de vid.
Distilatele de vid constituie materii prime pentru procesele de
hidrotratare, cracare catalitic i hidrocracare.
Reziduul de vid se poate utiliza ca materie prim pentru alte procese
secundare de prelucrare ca de ex. reducere de vscozitate, cocsare,
dezasfaltare, bitum etc., sau drept component pentru fabricarea
combustibililor de focare.
Produsele rezultate n urma rafinrii petrolului sunt amestecuri
complexe de hidrocarburi. Ele nu pot fi definite sau caracterizate dect
printr-un numr de specificaii care stabilesc o serie de proprieti i
caliti pe care trebuie s la satisfac.
De exemplu, pentru un carburant destinat pentru a alimenta un motor
de automobil s-au fixat:
o densitate maxim;
valori ale punctului de fierbere iniial i final, care definesc
fraciunea respectiv, dar i puncte de fierbere intermediare,
ansamblul constituind o curb de distilare limit;
o tensiune de vapori care nu trebuie depit;
un coninut n sulf etc.
Alturi de aceste criterii exist un indice de performan care, pentru
benzine, n cazul motoarelor cu ardere intern, este msurat prin indicele
de octan (cifra octanic).
142
e-Chimie
e-Chimie
143
Chimie organic
Propagarea reaciei se desfoar cu formare de noi radicali liberi prin
ruperea legturii CC n poziia fa de atomul de carbon care are un
electron impar, cu formarea unei alchene i a unui nou radical cu numr
mai mic de atomi de carbon:
CH2 +
H2C
CH2 +
H2C
CH2 + CH3
H2C
CH4 + C14H29
+ CH3
CH3 + CH3
H3C
CH3
CH3 +
Piroliza n-alcanilor conduce la obinerea n principal a etenei. In
cazul pirolizei izo-alcanilor, n amestecul de produi de reacie, etena nu
mai este produsul predominant. Acest lucru este exemplificat prin
produii ce se pot obine prin piroliza unui alcan ramificat:
1
1
H2C
CH3
CH2
CH2
CH
2
CH3
+ CH3
H3C
CH3
CH2
CH2
+ H3C
CH3
2
1
H3C CH CH2 CH2 CH3 + R
- RH
CH3
H3C
CH
CH
CH2
+ CH3
CH3
2
CH3
CH2
+ CH3
H3C
CH
CH2
CH3
H3C
CH
CH
CH3
CH2
+ H2C
CH2
CH2
CH2
CH3
144
e-Chimie
e-Chimie
145
Chimie organic
n prezena centrului activ de pe suprafaa catalizatorului are loc
ruperea heterolitic a legturii CC sau CH cu formarea ionului de
carboniu.
Energia necesar formrii ionului de carboniu crete cu numrul
atomilor de hidrogen legai de carbonul de la care se extrage ionul
hidrur.
Stabilitatea ionilor de carboniu, care reflect reactivitatea legturii CH n formarea carboionilor, scade n sensul creterii energiei de disociere,
dup cum urmeaz:
teriar > secundar > primar > etil > metil
Din aceast cauz, posibilitatea de formare a carboionilor primari
C2H5+ i CH3+ este foarte mic n raport cu formarea celor secundari i
teriari, fapt care explic ponderea mare a produselor cu 3 i 4 atomi de
carbon n molecul, n gazele rezultate la cracarea catalitic.
Carbocationul se poate forma pe ci diferite, astfel:
prin adiia unui proton, cedat de un centru acid de tip
Brnsted, la dubla legtur a unei alchene (care se obin n
cantiti mici prin cracarea termic a materiei prime);
prin extragerea ionului hidrur din moleculele alcanilor
sau cicloalcanilor de ctre centri acizi Lewis;
prin atacul direct al protonului centrului acid Brnsted
asupra legturii CH sau CC din molecula unui alcan.
~ 500 0C
C8H18
CH4 + C7H14
catalizator
+ H+
+
+
+
+ C8H18
+
+ C8H17
146
+
+
e-Chimie
+
+
+
+
+
+
+
ALCHILCICLOPENTANI
n-ALCANI
ALCHILCICLOHEXANI
PRODUSI DE
CRACARE
Izomerizare
cicloalcani
AROMATICE
Dehidrogenare
alchilciclohexani
e-Chimie
147
Chimie organic
148
e-Chimie
e-Chimie
149
Chimie organic
justific prezena CO2. Hidrogenul sulfurat se formeaz, de asemenea,
printr-o reducere bacterian a sulfailor.
Un al doilea mecanism de formare a gazelor naturale este legat de un
proces de cracare termic a moleculelor mai lungi la temperaturile
ridicate existente n scoara terestr, la mare adncime. Se estimeaz c la
o adncime de 3000 pn la 4000 m este favorizat formarea
hidrocarburilor gazoase n raport cu hidrocarburile lichide. De asemenea,
n adncime, formarea gazelor naturale nu este independent de cea a
petrolului. Adesea se constat c gazul ocup partea superioar a rocii
de nmagazinare, petrolul zona medie i apa zona de baz. ntr-o
serie de cazuri, gazele naturale sunt nsoite de picturi dispersate de
hidrocarburi. Se numete gaz uscat un gaz care nu conine dect
constituieni n stare gazoas i gaz umed cel acompaniat de picturi de
hidrocarburi lichide.
Compoziia gazelor naturale
Gazele naturale sunt amestecuri de hidrocarburi parafinice avnd 1 pn
la 4 atomi de carbon n care metanul este predominant (de la 70 la 99 % n
volume). Ansamblul celorlalte hidrocarburi gazoase depete rar 15 %.
Gazul natural p oate conine de asemenea azot (care-i scade puterea
calorific), dioxid de carbon i hidrogen sulfurat. O serie de zcminte de gaz
natural pot conine cantiti deloc neglijabile de heliu (0,5 pn la 1 %),
reprezentnd o surs pentru acest gaz.
Purificarea gazelor naturale
Purificarea gazelor se efectueaz n vederea ndeprtrii impuritilor
care influeneaz n mod negativ calitile compuilor ce se obin din
hidrocarburile separate i care de asemenea exercit o puternic aciune
coroziv asupra instalaiilor.
Dintre compuii aflai n gaze cel mai adesea se pune problema
ndeprtrii compuilor cu sulf (H2S, mercaptani) i a CO2.
La ora actual procedeele de eliminare a hidrogenului sulfurat din
gazele naturale sau din alte gaze (gaze de rafinrie, gaze de cocserie etc.)
sunt numeroase i diverse. Totui, ele pot fi clasificate astfel:
procedee umede;
procedee uscate.
150
e-Chimie
acid azotic
uree
amoniac
ingrasaminte
azotat de amoniu
Gaz de sinteza
hidrogen
acetat de vinil
Negru de fum
GAZ METAN
cerneluri tipografice
prelucrare cauciuc
Acid cianhidric
metacrilat de metil
Acetilena
clorura de vinil
Derivati clorurati
acrilonitril
solventi
5.1.3. Crbunele
Crbunii sunt un amestec complex de substante mas (substan)
organic, n a crei constituie elemental intr carbonul, hidrogenul,
oxigenul, azotul, sulful, i mas anorganic format din substane
e-Chimie
151
Chimie organic
minerale care prin ardere formeaz cenua si ap legat chimic sau ca
umiditate.
Crbunii s-au format, n decursul erelor geologice, printr-un proces
de incarbonizare din plantele terestre i acvatice. Masa organic ce
alctuiete crbunii provine din celuloza i lignina plantelor. Procesul de
incarbonizare (procesul prin care coninutul de oxigen scade iar cel de
carbon crete) este cu att mai avansat cu ct zcmntul este mai vechi.
Compoziia i proprietile masei organice variaz cu vrsta chimic
i geologic a crbunilor, cu specia de crbune, cu condiiile de zcmnt,
etc. In funcie de coninutul n carbon i de perioada de formare se disting
o serie de tipuri de crbune: turb, crbune brun, lignit, huil i antracit.
Procentul de carbon din masa crbunoas crete continuu de la turbe la
huile i antracit n timp ce procentul de oxigen scade. Procentul de
hidrogen variaz relativ lent constatndu-se o scdere brusc ntre huile i
antracit.
n masa organic crbunoas, oxigenul este coninut sub form de
grupe carboxil i hidroxil, eventual i n grupe carbonil. n funcie de
gradul de mbtrnire al crbunilor, numrul grupelor carboxilice scade,
devenind aproape nul la huil.
Toi compuii cu azot se afl n masa organic a crbunelui.
Combinaiile azotului din masa crbunoasa nu se cunosc integral. Totui,
se pot da cu certitudine, produse ce conin grupe amidice, aminoderivai
ciclici sau aciclici, aminoacizi. Azotul se gsete n cantiti mai mari n
turbe.
Sulful se poate gsi n masa crbunoas att sub form de sulf legat
organic, ct i n combinaii anorganice. Procentul de sulf din crbuni
variaz n limite foarte mari.
In tabelul 1 este prezentat variaia componentelor principale ale
crbunilor, n funcie de gradul de incarbonizare.
Tabel 5.1. Variaia componentelor principale n funcie de vechime
Tip crbune
carbon, % hidrogen, %
oxigen + azot, %
Antracit
90 - 95
3
2
Huil
75 - 90
5
20 5
Crbune brun i lignit
60 - 75
5
30
Turb
25 - 60
5
35
Turba este cel mai tnr crbune fosil. Are cel mai sczut coninut de
carbon. Ea este rezultatul formelor iniiale de descompunere a resturilor
vegetale.Este mbibat cu o cantitate mare de ap. Prezint, de asemenea,
un coninut ridicat n sruri minerale. Crbunii bruni sunt rezultatul unui
proces mai naintat de incarbonizare al materialului vegetal. Ligniii sunt
crbuni provenii prin incarbonizarea lemnului. Spre deosebire de
crbunii bruni, ligniii, mai pstreaz nc structura lemnului din care au
provenit. Huila este un crbune cu aspect lucios, mai dur dect crbunele
brun. Antracitul prezint un coninut ridicat n carbon, este un crbune
dur i cu aspect strlucitor.
Exploatarea crbunilor a fost semnalat n Europa nc din secolul X,
iar din secolul XIX i pn n prima jumtate a secolului XX, pe crbune
i derivate din crbune s-a bazat i dezvoltat industria energetic i
chimic. Valorificarea crbunilor, n prezent, se realizeaz n principal n
domeniul energetic.
In conjunctura energetic i tehnologic actual i de viitor,
crbunele trebuie considerat i apreciat ca o form complementar de
energie i materie prim n ansamblul balanei mondiale de energii
primare i materii prime.
152
e-Chimie
e-Chimie
153
Chimie organic
Pentru ca resursele vegetale s poata contribui n mod esenial la
satisfacerea cererii n produse de baz trebuie respectate urmtoarele
criterii:
resursele s fie n cantiti suficiente pentru a
rspunde cererilor pieii;
tehnologiile aplicate sa fie fiabile;
randamentele procedeelor s fie ridicate;
preurile produselor obinute s fie concureniale.
Toat biomasa este produs de plante verzi prin conversia luminii
solare n material vegetal prin fotosintez. Fotosinteza este un proces
dependent de lumin de fixarea a carbonului prin reducerea dioxidului de
carbon.
154
e-Chimie
O
Anhidroglucoza
OH
OH
O
HO
HO
HO
O
OH
HO
O
O
O
OH
OH
OH
Celobioza
Structura celulozei
e-Chimie
155
Chimie organic
OH
COOH
OH
O
HOH2C
OH
H3CO
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
OCH3
OH
H3CO
OCH3
Guaiacol
OH
H3CO
OCH3
HO
OH
Siringol
Alcool coniferilic
Principalii monolignoli din structura ligninei
OCH3
Alcool sinapilic
156
e-Chimie
CH3
CH3
CH3
H3C
HOOC
COOH
Acid levopimaric
CH3
CH3
Acid neoabietic
CH3
HOOC
CH3
CH3
CH3
CH3
Acid abietic
e-Chimie
157
Chimie organic
Tab. 5.2. Compoziia chimic a acizilor din diferite uleiuri
Tip acid gras
Palmier
Cocos
Tip ulei
Floarea
Soia
soarelui
Capronic (C6)
0,2 0,4
Caprilic (C8)
69
Caprinic (C10)
6 10
Lauric (C12)
44 51
Miristic (C14)
0,5 - 5,9
13 18
Palmitic (C16)
32 47
8 10
3 3,5
Stearic (C18)
28
13
1,5 3
Arahic (C20)
0,6 0,8
Lignoceric(C24) Urme
Acizi grai nesaturai cu o dubl legtur
Miristoleic(C14)
Palmitoleic(C16)
urme
Oleic (C18)
40 52
3,5 7,5
22 39
Acizi grai nesaturai cu dou duble legturi
Linolic (C18)
5 - 11
urme - 2
51 68
Acizi grai nesaturai cu trei duble legturi
Linolenic (C18)
Msline
Arahide
Nuc
urme0,3
7 10
36
0,3 3,9
0,1 1,1
urme
7 15
1 3,3
urme
urme 0,1
urme 0,4
15 57
70 86
urme
53 71
12 36
28 57
4 - 12
13 - 27
48 76
urme
Sub 0,5
47
1 2,5
69
36
24
13
2 - 10
3 - 10
Seu vit
Seu oaie
Untur
urme 0,2
28
24 33
14 29
0,4 1,3
14
20 -28
25 32
urme
0,7 1,1
26 - 32
12 - 16
urme 0,2
49
10 20
24
urme 0,8
0,4 0,6
1,9 2,7
39 50
36 47
urme0,3
41 - 50
14
2,4 3
urme 5
3-5
3 14
urme 0,5
Grsime de balen
urme 1
8 19
urme 0,5
6 -16
0,4 - 3
5,6 7,5
158
e-Chimie
Triacetin
10%
Rasini alchidice
8%
Alimentar
11%
Tutun
6%
Detergenti
2%
Celofan
2%
Polieteri/Polialcooli
14%
Explozivi
2%
Produse de
intretinere corporala
16%
Medicamente/
Farmaceutice
18%
Conversia biomasei
ntreaga via de pe pmnt se bazeaz pe plantele verzi, care
transform, prin procesul de fotosintez, dioxidul de carbon i apa n
materie organic i oxigen folosind energia solar. Dioxidul de carbon
din atmosfer i apa sunt combinate prin procesul de fotosintez
rezultnd carbohidraii care formeaz elementele constitutive ale
biomasei. Energia solar este acumulat prin fotosintez n legturile
chimice structurale ale biomasei.
n timp, omul a exploatat biomasa fosilizat sub diferite forme.
Crbunele combustibil fosil este rezultatul unor transformri chimice
foarte lente, ce convertete fracia polimerilor de glucide ntr-o
compoziie chimic ce seamn cu fracia lignin. Toi combustibilii fosili
- crbune, petrol sau gaze naturale reprezint o biomas foarte veche.
Dei conin aceeai constituieni (hidrogen i carbon) ca i biomasa
e-Chimie
159
Chimie organic
proaspt, combustibilii fosili nu sunt considerai regenerabili deoarece ei
necesit un timp foarte ndelungat pentru a se forma.
O alt diferen ntre biomas i combustibilii fosili este fcut de
impactul pe care acetia l au asupra mediului. Cnd o plant moare ea
elibereaz cea mai mare parte din materia ei chimic napoi n atmosfer.
Combustibilii fosili sunt nmagazinai n adncul pmntului i afecteaz
atmosfera numai dac sunt ari.
Biomasa reprezint n acelai timp o surs important de alimente,
cherestea, hrtie i produse chimice cu valoare deosebit. Din acest
motiv, utilizarea biomasei n scopuri energetice trebuie integrat cu alte
aplicaii prioritare.
Principala surs de biomas o reprezint lemnul. Alturi de lemn
exist o larg varietate de resurse ca:
culturi cu cu scopuri energetice;
copaci cu vitez mare de cretere (plop, slacie, eucalipt);
culturi agricole (trestie de zahr, sfecla de zahr, rapia);
plante erbacee cu vitez mare de cretere (Switchgrass,
Panicum virgatum, Miscanthus);
reziduuri:lemnul provenit de la toaletarea copacilor i din
construcii; paiele i tulpinele cerealelor; alte reziduuri provenite
din prelucrarea unor produse alimentare (trestia de zahr, ceaiul,
cafeaua, nucile, mslinele);
deeuri i sub-produse: deeuri de la prelucrarea lemnului
(tala, rumegu; deeuri de hrtie); fracia organic din deeurile
municipale ; uleiurile vegetale uzate i grsimile animale
metanul capturat de la gropile de gunoi, de la staiile de
tratare a apelor uzate i din blegar.
Biomasa prezint multe avantaje ca surs de energie. Ea poate fi
folosit att pentru producerea de electricitate i cldur ct i pentru
producerea unei game largi de produse: combustibili lichizi pentru
transport, combustibili solizi i gazoi i alte produse. Biomasa ca materie
prim se prezint sub diferite forme, care se gsesc din abunden n toate
prile lumii. In ultimii ani s-au dezvoltat tehnologii avansate de
conversie a biomasei. Procesele de conversie a biomasei ce pot fi utilizate
pentru obinerea direct de energie (termic sau electric), combustibili
(gazoi, lichizi sau solizi) precum i produi cu utilizare n industria
chimic sunt prezentate n schema prezentat n figura 7.
BIOMASA
Lichefiere
combustibil greu
Gazeificare
combustibil F-T
Piroliza
Combustie
biocombustibil
hidrogen
Extractie mecanica
Transformari anaerobe
Brichetare biomasa
Distilare
Fermentatie
Enzime
metan, biogaz
etanol
etanol, aminoacizi
160
e-Chimie
e-Chimie
161
Chimie organic
Piroliza moderat i piroliza lent ca procese convenionale de
piroliz, sunt procese cu viteza mic de nclzire i timp lung de
staionare a vaporilor. Produsul solid, crbunele, poate fi utilizat ntr-o
gam larg de domenii: casnic, chimic sau metalurgic, fiind folosit ca
materie prim pentru producerea de substane chimice, crbune activ,
focuri de artificii, adsorbani, amelioratori de sol i a produselor
farmaceutice. Un randament mai mare de crbune se poate obine din
biomasa cu un coninutul superior de lignin i un coninut mai sczut de
hemiceluloz.
Gazeificarea
Gazeificarea biomasei este un proces care transform biomasa n
gaze combustibile (H2, CO, CO2 i CH4) la temperaturi ridicate, n
prezena parial a oxigenului sau a altor oxidani adecvai, cum ar fi abur
i CO2.
n general, procesul de ardere sau combustia se bazeaz pe generarea
de cldur, n timp ce scopul gazeificrii este de a obine produi gazoi
valoroi care pot fi utilizai direct pentru arderea, sau pot fi stocai pentru
alte aplicaii. n plus, gazeificarea este considerat a fi mai ecologic, din
cauza scderii emisiilor de gaze toxice n atmosfer i posibilitii de
utilizare a mai multor produse secundare solide.
Gazeificarea poate fi vzut ca o form special de piroliz, care are
loc la temperaturi mai mari i conduce la randamente mai mari de gaze.
Gazeificarea biomasei ofer mai multe avantaje:
reducerea emisiilor de CO2,
echipamente compacte i cu dimensiuni relativ mici,
controlul strict al combustiei,
eficien termic ridicat,
produsul de gazificare, gazul de sintez, este o form
gazoas de bioenergie.
n ceea ce privete valorile specifice de nclzire, gaze sintetice pot fi
clasificate n patru grupe. Intervalele tipice ale valorilor de nclzire i
aplicaiile industriale a fiecrui tip de gaz de sintez sunt prezentate n
tabelul 6.
Se poate observa c aplicaiile gazelor de sintez sunt variate de la
generarea de cldur sau abur, gaz combustibil, pentru producerea de
hidrogen, ca un substitut pentru producia de gaze naturale, ca amestec de
alimentare n celulele de combustie, pna la sinteza unor compui
chimici.
Tab. 5.6. Aplicaiile industriale ale gazelor de sintez
Tipul gazului Puterea caloric
Aplicaii industriale
de sintez
(MJ/m3)
Gaze cu puterea
Combustibil pentru turbine de gaz i combustibil pentru
3,5 10
caloric mic
procesele de topire
Combustibil pentru turbine de gaz, producerea de hidrogen, ca
Gaze cu puterea
10 20
amestec de alimentare n celulele de combustie, sinteze chimice
caloric medie
i de combustibili, ca substitut al gazului natural prin metanare
Combustibil pentru turbine de gaz, ca substitut al gazului natural,
Gaze cu puterea
20 35
producerea de hidrogen, ca amestec de alimentare n celulele de
caloric mare
combustie, sinteze chimice i de combustibili
Substitut de gaz
ca substitut al gazului natural, sinteze chimice, producerea de
> 35
natural (SNG)
hidrogen, ca amestec de alimentare n celulele de combustie
162
e-Chimie
e-Chimie
163
Chimie organic
Principalele
produse
comerciale ce
pot fi obinute
prin fracionarea
biomasei includ
acidul levulinic,
xilitol i alcooli.
Greutatea, kg
110
192
875
173
180
Masa molecular
100
110
236
260
460
164
e-Chimie