Deeuri

D
i provenite
i din
di prepararea
minereurilor
Studiu de caz:
caz: minereuri auro
auro--argentifere

Impactul asupra mediului

Metode vechi de procesare minereurilor

auro--argentifere:
auro
if
Amalgamarea
g
y
y

y
y

Procedeul are la baz interaciunea dintre Au sau Ag i Hg

avnd ca urmare dizolvarea sau aderena Au (resp.
(resp Ag) la Hg.
Hg
Pregtirea materialului n vederea amalgamrii: mrunirea
pn la dimensiuni de 0,5 1mm, pentru individualizarea
t t
tuturor
granulelor
l l d
de aur, care vor realiza
li contactul
t t l cu
mercurul.
Mcinarea se face n mori cu bile, urmat de pplci de
amalgamare pentru minereurile srace.
Amalgamul se supune distilrii la cca. 4500 C de unde se
recupereaz Hg i impuritile,
impuritile iar metalul preios se topete
la 12000 C n recipieni de grafit, urmnd turnarea n lingouri
de Au (Ag) brut.

Metode mai vechi de procesare

minereurilor auroauro-argentifere prin
cianurare
y

Cianurarea minereurilor auro-argentifere este

procedeul de obinere a metalelor respective prin
solubilizarea lor n soluii slabe de cianuri alcaline.
Tehnologia cianurrii cuprindea urmtoarele etape:
Dizolvarea metalelor preioase n soluii de cianur;
Precipitarea Au i Ag din soluii (cu Zn metalic);
Prelucrarea precipitatului - rafinarea prin procedee
electrolitice n 2 etape,
p , n pprima se depune
p
Ag,
g, iar n a 2-a
etap se depune Au. Urmeaz apoi topirea i turnarea n
lingouri.

Metode moderne de procesare

minereurilor
auro--argentifere CIP - CIL
auro
y

Tehnologia de cianurare i contactare cu crbune

activ CIP-CIL ((crbune n ppulp
p crbune n
leie)
Tehnologia de extracie a metalelor preioase,
indiferent de varianta practicat CIP sau CIL
realizeaz performane deosebite datorit faptului
c cele dou etape de baz ale procesului
(dizolvarea i separarea metalelor preioase)
au loc concomitent.

Fazele procesului tehnologic

a). Pregtirea tulburelii n vederea asigurrii
unui raport solid:lichid
l d l h d constant;
y b).
) Dizolvarea metalelor ppreioase

cu soluie

de NaCN:
y

4 Au + 8 NaCN + 2 H2O + O2
4 Ag + 8 NaCN + 2H2O + O2

4 Na[Au(CN)
[ ( ) 2] + 4 NaOH
4 Na[Ag(CN)2] + 4 NaOH

c).
) Ad
Adsorbia
bi metalelor
t l l preioase
i
pe
crbune activ.

Fazele procesului tehnologic

y

Adsorbia aurului dizolvat pe crbune activ se

realizeaz n tancurile de cianurare din cadrul uzinei
de preparare.
Crbunele activ se introduce din ultimul tanc de
adsorbie i avanseaz n contracurent cu tulbureala
spre
p pprimul tanc,, cu ajutorul
j
unei ppompe
p verticale.
Pentru accelerarea reaciilor n tancurile de
cianurare se insufl oxigen
g gazos
g
produs
p
dintr-un
modul de oxigen aflat n hala tehnologic (oxidare
accelerat indus).

Fazele procesului tehnologic

n urma procesului de leiere i adsorbie a
metalelor preioase dizolvate pe crbune se
obine:
amestec de ap
p cianurat i steril srcit n
aur i argint, care se trimite la iazul de
decantare;
crbune activ ncrcat cu aur i argint, care
se supune procesului de recuperare a acestor
metale.

Fazele procesului tehnologic

y

Faza apoas ce nsoete sterilul cu tulbureala evacuat

spre iazul de decantare are pH-ul 10 - 10,5; conine
(sub form dizolvat):
o sruri anorganice, n principal, sruri de calciu provenind de
la reglarea pH-ului,
o compleci ai cianurii de Cu,
Cu Zn,
Zn Fe i
o n cantiti mici compleci ai cianurii cu metalele preioase
caree nuu au fost
ca
ost reinute
e ute pe c
crbunele
bu e e act
activ,
v,
o Cantiti variabile de sulfo-cianuri i cianur liber.

Din cele dou faze de leiere

i adsorbie
ppot rezulta
emisii difuze de aerosoli cu coninut de CN deasupra
tancurilor.

Formula de calcul a emisiei de

cianur
A T
(k / )
E = {0 .013 [HCN ]+ 0 .46 } 10 1000 (kg/s);
( aq )

Unde:
E emisia de HCN (kg);
[HCN(aq)] = [NaCN] x 10 9,2 pH
[NaCN] Concentraia de NaCN n tancurile CIL (mg/l);
pH pH n tancurile CIL;
A aria suprafeei
totale a tancurilor CIL (m
( 2));
T = Perioada de emisie (ore).

Fazele procesului tehnologic

Splarea crbunelui activ pentru separarea
metalelor preioase;
y Striparea
p
metalelor p
preioase

- se p
pompeaz
p
ap fierbinte care desprinde aurul de pe crbune.
Soluia ncrcat cu aur i cu argint (eluat) este apoi

nmagazinat,
i procesull de
d splare
l
eluie
l i d
durnd
d
cca. 12-13 ore.
y Eluatul este pompat n dou baterii cu celule de
electroliz confecionate din polipropilen, fiecare
prevzut cu n catozi din oel
p
i
n+1 anozi din
oel inox. n urma electrolizei aurul se depune pe
catozi. Soluia dup electroliz este recirculat.
y

Fazele procesului tehnologic

y
y

Electroliza continu pn cnd soluia din

celulele de electroliz este lipsit de aur.
Aurul i argintul de pe catozi se ndeprteaz
prin splare cu ap cu presiune apoi se filtreaz
i ppartea recuperat
p
se trimite la decalcinare.
Materialul obinut este decalcinat i apoi topit
direct la lingou
g ntr-un cuptor
p
cu ggaz ,
obinndu-se lingouri de aliaj Dore. ntreg
procesul de electroliz dureaz cca. 18 ore.

F l procesului
Fazele
l i tehnologic
h l i
Crbunele activ dup stripare este scos
din coloana de eluie pe un ciur, nainte de
a fi introdus la faza de regenerare. Dup
g
ntr-un cuptor
p
la 750C timp
p
regenerare
de 15 min., crbunele este reintrodus n
proces.
y Cuptorul de regenerare funcioneaz
di
discontinuu.
i
y

Schema
general a
p
procesului
de
preparare a
minereurilor
auroargentifere

Impactul asupra mediului

Solul din cadrul uzinei de p
preparare,
p
, n condiii
de
funcionare normal a instalaiilor, fr avarii i pierderi
necontrolate nu este afectat din punct de vedere chimic;
In
I zona iazului
ia l i de decantare
deca ta e afectarea
f t
solului
l l i poate
t fi
datorat mprtierii pulberilor antrenate de vnt de pe
suprafeele
p
uscate ale iazului. n condiii
deosebite pot
p
apare surse de poluare accidentale ale solului din zon
(vezi accidentul de la Iazul Aurul, din anul 2000);
Cianurile nu au n general,
general contribuii substaniale la
poluarea solului din zon;
Pentru a nu fi afectat solul subsolul zonei, iazul trebuie
amplasat pe geo-membran din polietilen de nalt
densitate sau pe alt tip de fundaie impermeabilizat i
prevzut cu sistem de captare a apelor uzate.
uzate

Impactul asupra mediului

y

n cazul cnd nu sunt respectate cerinele

impermeabilizrii solului din fundaia iazului
((neconformitate!)) ppoluarea solului n zona iazului
de decantare cu metale grele i metaloizi (Pb, Cu,
Zn, Cd, As) este n general peste limitele admise;
Solul n zona iazului de decantare va avea un
caracter acid, indus antropic (pH cu valori sczute~ 3
5);

Apar zone unde solul este practic impropriu

f
formelor
l d
de via
i ii pentru a cror

ecologizare
l i
sunt necesare msuri costisitoare.

Impactul asupra mediului

Apele subterane i apele de suprafa sunt afectate grav
n cazul construirii necorespunztoare a iazurilor de
decantare (fr impermeabilizare i msuri de colectare a
apelor
ape
o uzate,
u ate, ptrunderea
pt u e ea ape
apelor
o uuzate
ate n sol
so i pnza
p a
freatic etc.)
y Alt aciune neconform este deversarea apelor uzate
provenite de la uzina de preparare direct n iaz i nu
reutilizarea ei n procesul tehnologic (aciune
neacceptat de BREF);
y Apele acide i ncrcate cu metale grele provenite din
iazurile de decantare trebuie captate i neutralizate
naintea deversrii n mediu, pentru reducerea impactului
asupra acestuia;
y Apele evacuate n iazul de decantare (cerin BREF) vor
trebui s aib coninut redus de cianuri pentru ca
impactul asupra mediului s fie n limite admisibile.
admisibile
y

Impactul asupra mediului

Poluarea atmosferic n zona iazurilor de decantare
este permanent i difuz,
f
constnd
n:

cianuri (emisii continue, dar n cantitate redus

datorit mediului lichid n care se desfoar
procesele);
p
pulberi cu coninut

de metale ggrele;
Noxe i pulberi provenite din transport auto
y

Cantitile depind de concentraia apei evacuate n

iaz, n condiiile respectrii cerinelor de mediu
(BREF) emisiile n mediu vor avea valori reduse,
respectiv impact n limite admisibile.
admisibile
Cantitile de pulberile n atmosfer sunt mai
importante
p
n perioadele
p
secetoase,, cu vnt pputernic.

SUBSTANE PERICULOASE
y

y
y

Cianura de sodiu, NaCN este un solid

cristalin alb, cubic i este foarte solubil n
amoniac lichid. Este inodor cnd este uscat dar
emite
i un miros
i
d
de migdale
i d l cnd
d este umed.
d
Cianura este o substan chimic utilizat pe
scar larg n diverse ramuri industriale.
industriale
Pentru organismele vii este o otrav care
acioneaz rapid i care fr acordarea rapid a
primului ajutor poate ucide n cteva minute.
Cianura este eliminat din organism cu ajutorul
ficatului i nu se cunoate a fi productoare de
cancer.

SUBSTANE PERICULOASE
y

Cianurile nu se acumuleaz i nu se depun,

depun de
aceea, expunerea cronic la concentraii subletale nu cauzeaz moartea individului
individului. ns,
ns
expunerea cronic devine periculoas cnd n
dieta individului cuprinde plante ce conin cian,
cian
cum ar fi maniocul. Expunerea cronic la cianuri
este legat de leziuni ale nervului optic,
optic
atrofiere optic, i funcionarea defectuas a
tiroidei.
tiroidei

SUBSTANE PERICULOASE
y
y

Petii
et i nevertebratele
eve teb ate e acvatice
acvat ce sunt
su t deosebit
eoseb t dee
sensibile la expunerea la cianuri.
Algele i macrofitele pot tolera nivele mult mai ridicate
de cianuri libere dect petii i nevertebratele i nu
prezint efecte adverse la 160 g/l sau mai mult. Plantele
acvatice nu sunt afectate de cianuri la concentraii care
sunt letale multor specii de ap dulce,
dulce petilor marini i
nevertebratelor.
Sensibilitatea organismelor acvatice la cianuri este
specific fiecrei specii n parte i este afectat i de pHul apei, temperatura acesteia i coninutul de oxigen,
pprecum i de stadiul de via
i condiia
organismului.
g

SUBSTANE PERICULOASE
y

LD50 oral raportat pentru psri variaz de la 1,43

mg/kg de greutate corporal (ra slbatic) pn la 11,1
mg/kg de greutate corporal (pui domestici).
Si
Simptomele
l cum sunt gfitul,
fi l clipitul
li i l ochilor,
hil salivarea
li
ii
letargia apar n 1-5 minute de la ingerare la speciile mai
sensibile i ppn la 10 minute la speciile
p
mai rezistente.
Mortalitatea apare n general n 15-30 minute; cu toate
acestea, psrile care supravieuiesc mai mult de o
jumtate de or i revin
revin, probabil datorit metabolizrii
rapide al cianurilor n tiocianat i datorit eliminrii sale
rapide.

SUBSTANE PERICULOASE
y

LD50 oral raportat pentru mamifere variaz ntre 2,1

mg/kg de greutate corporal (coiot) i 10,0 mg/kg de
greutate corporal (oareci de laborator). Simptomele
d otrvire
de
i acut iincluznd
l d excitabilitatea
i bili
iiniial
i i l cu
tremurul muchilor, salivarea, lcrimarea, defecaia,
urinarea i respiraia
p ggrea,, urmate de neconcordan

muscular, gfit i convulsii, apar n special la 10 minute

dup ingerare.
general,l sensibilitatea
n
ibili
lla cianuri
i
i a eptelului
l l i scade
d d
de
la cirezile de vite la turmele de oi, la cai i porci.
Cprioarele
p
ppar a fi foarte rezistente la toxicitatea
cianurilor.

SUBSTANE PERICULOASE
y

Aproape toate cianurile din solurile afectate de poluarea

cu cianuri sunt sub form de compleci cu fierul,
predominant ca cianuri feroferice. Cianurile libere nu
sunt d
detectabile
bil n
aceste soluri,
l i dect
d iimediat
di dup
d
producerea polurii. Cianurile feroferice sunt adesea
stabile i nu sunt pprea mobile,, n special
p
n condiiile

acide asociate de obicei cu solurile din astfel de

amplasamente, avd o toxicitate redus. Cianurile
feroferice devin solubile odat cu creterea pH-ului
pH ului (pH
peste 6), dar ionul de hexacianoferat rezultat va avea de
asemenea o toxicitate redus, datorit disocierii
nesemnificative n cianuri libere.

SUBSTANE PERICULOASE
y

Dei prezent n mediu i disponibil n multe specii de

pplante,, toxicitatea cianurilor nu este foarte largg rspndit,
p
,
mai ales, datorit faptului c: cianura are o persisten
redus n mediu i nu este acumulat sau stocat n nici un
mamifer studiat.
studiat
Nu s-a raportat nici o dezvoltare biologic a cianurii n
lanul
trofic. Cu toate c intoxicaia
cronic cu cianuri exist,,
cianura are o toxicitate cronic redus. Dozele subletale
repetate de cianur determin efecte adverse cumulate.
M l speciiii pot tolera
Multe
l
cianura
i
cantiti
n
i i substaniale,
b
i l dar
d
n doze subletale intermitente pe perioade lungi de timp .

SUBSTANE PERICULOASE
y
y

Cuprul se ntlnete n aproape toate organele animale ,

precum i n plante.
Cuprul se gsete n alimente, fiind introdus odat cu
acestea n organismul animal. Cea mai mare parte din
cupru se elimin prin bil i mai puin prin urin (0,03
mg pe zi)
zi). n calculii biliari ss-au
au gsit pn la 300 mg Cu
la 100 g calculi.
Mici cantiti de sruri de cupru nu sunt duntoare
pentru om. Compuii insolubili de cupru nu sunt toxici,
cei solubili ns devin toxici cnd doza lor crete: 10 g
de CuSO4 este o doz mortal pentru om,
om iar o doz de
1-2 g CuSO4 poate provoca accidente toxice.

SUBSTANE PERICULOASE
y

Zincul, ca metal
Zincul
metal, este netoxic
netoxic. Este recunoscut ca
microelement esenial pentru organism, n
anumite situaii
ppoate deveni toxic.
Ptruns n organism prin ingestie, se absoarbe la
nivelul stomacului i intestinului,, trece n snge
g
i se depune n creier, ficat i alte organe
interne.
Intoxicaiile pot avea loc prin ingestia
accidental de sruri solubile de zinc sau prin
inhalarea fumului de oxid de zinc.

SUBSTANE PERICULOASE
y

Intoxicaiile cu cadmiu i compuii lui sunt de cele mai multe

ori datorate ingerrii unor alimente contaminate sau a
consumului
l i de
d ap contaminat.
i Studiile
S diil toxicologice
i l i au
artat caracterul extrem de toxic al cadmiului.
Intoxicaia
acut se caracterizeaz p
prin tulburri respiratorii
p
cu tuse i focare bronhopneumonice. Au fost observate i
afeciuni hepato-digestive, cu vom, dureri abdominale i
diaree. De asemenea, ss-au
au observat unele tulburri renale,
cu albuminurie.
Cadmiul prezent n organism favorizeaz apariia unor
tumori disfuncii renale,
tumori,
renale hipertensiune arterial i are o
puternic aciune cancerigen. Eliminarea din organism se
face prin urin i este lent.

SUBSTANE PERICULOASE
Arsenull n
A
stare pur nu este toxic,
i compuiiii arseniului
i l i ns
se deosebesc
d
b
prin toxicitatea lor considerabil, provocnd modificri care afecteaz n
special capilarele, metabolismul, sistemul nervos etc. Combinaiile arsenului
trivalent acioneaz mult mai puternic dect combinaiile arsenului
pentavalent. Toxicitatea arsenului este de asemenea i n funcie de
solubilitatea lui. De exemplu realgarul i auripigmentul sulfuri puin
solubile prezint o toxicitatea redus.
y Intoxicaia acut se produce prin inhalarea sau ingerarea, n scurt timp, a
unei cantiti mari de toxic. Simptomle se manifest prin iritarea ochilor i
a mucoaselor cilor respiratorii, tumefierea mucoasei nazale, guturai
cunoscut sub denumirea de grip arsenical,
arsenical tuse,
tuse arsuri retrosternale i
dispnee, urmat de greuri, vomismente i colici abdominale. Apar tulburri
ale sistemului nervos, cefalee, convulsii, confuzie mintal i chiar com.
unei intoxicaii
acute cu arsen se p
pot manifesta timp
p de luni
Consecinele
de zile.
y De menionat efectul cancerigen al arsenului care poate s apar mai des
sub form de cancer cutanat (n urma unui contact direct i prelungit) sau
maii rar sub
b form
f
de
d cancer all plmnului
l l i sau ficatului
fi
l i (n
( urma inhalrii
i h l ii
de mici doze de arsen, dar pe perioade ndelungate).
y

SUBSTANE PERICULOASE
y

Substanele periculoase se utilizeaz numai n

condiii indicate de productor, cu respectarea
tuturor cerinelor impuse de legislaie.
Cerinele privind utilizarea substanelor
periculoase precum i periculozitatea lor, modul
de manifestare i riscurile asupra organismului
uman i asupra mediului nconjurtor sunt
pprezentate n FIA
TEHNIC DE
SECURITATE care nsoete fiecare livrare sau
transport de substan periculoas de la
furnizor la beneficiar.
beneficiar