Sunteți pe pagina 1din 47

Prof. dr. ing.

EUGEN CAZIMIROVICI

Dr. ing. MARCEL VALERIU SUCIU

LAMINAREA MATERIALELOR
METALICE SPECIALE

Partea a IV-a:
BAZELE LAMINRII ALIAJELOR SPECIALE
ALE UNOR METALE NEFEROASE GRELE
Capitolul 12 Laminarea aliajelor neferoase speciale cu baz de cupru
12.1 Proprieti fizico-mecanice i tehnologice ale metalului de baz...
12.2 Principalele proprieti ale aliajelor speciale cu baz de cupru destinate
laminrii...................................................
12.3 Influena elementelor de aliere n aliajele speciale cu baz de cupru..
12.4 Parametrii tehnologici de laminare a aliajelor speciale cu baz de
cupru..........................................................................

149
149

Capitolul 13
13.1
13.2
13.3

Laminarea aliajelor neferoase speciale cu baz de nichel.


Proprieti fizico-mecanice i tehnologice ale metalului de baz...
Elemente de aliere i impuriti n aliajele speciale cu baz de nichel....
Parametrii tehnologici de laminare a aliajelor speciale cu baz de nichel

179
179
182
185

Capitolul 14
14.1
14.2
14.3

Laminarea zincului i aliajelor cu baz de zinc.................


Proprieti fizico-mecanice i tehnologice ale zincului..........
Elemente de aliere i impuriti n aliajele cu baz de zinc....
Parametrii tehnologici de laminare a zincului i aliajelor de zinc..

189
189
190
191

155
159
165

http://marcel.suciu.eu/

Partea a IV-a: BAZELE LAMINRII ALIAJELOR SPECIALE


ALE UNOR METALE NEFEROASE GRELE

Capitolul 12

LAMINAREA ALIAJELOR NEFEROASE


SPECIALE CU BAZ DE CUPRU
Aliajele speciale cu baz de cupru posed proprieti fizico-chimice i
mecanice deosebite, ceea ce determin utilizarea lor n cele mai variate domenii
industriale. n funcie de proprietile pe care le au i de domeniile de utilizare,
aliajele cu baz de cupru pot fi refractare, criogenice, cu conductibilitate
electric sau termic mare, anticorozive, cu proprieti mecanice ridicate sau pot
fi aliaje pentru industria electrotehnic, naval, chimic, alimentar, construcii
de maini etc. innd seama de modul de prelucrare ulterioar, aliajele de cupru
pot fi deformabile sau pentru turntorie.
12.1. PROPRIETI FIZICO-MECANICE I TEHNOLOGICE
ALE METALULUI DE BAZ
Pe plan mondial se cunosc mai multe varieti comerciale de cupru care se
pot clasifica, dup procedeele de obinere sau de rafinare, n cupru de
convertizor sau cupru brut cu 97,5...98 %Cu, cupru rafinat termic cu
99,0...99,75 %Cu i cupru rafinat electrolitic cu 99,75...99,95 %Cu, dup gradul
de puritate n funcie de coninutul n impuriti i de natura lor, dup forma de
livrare n table, bare sau evi i dup starea de livrare - recopt sau ecruisat.
Categorii distincte sunt cuprul cu conductibilitate electric mare, rafinat i
elaborat n condiii speciale cu coninut minim de oxigen sau de alte impuriti i
cuprul cu adaosuri speciale, n cantiti sub 1%, introduse la elaborare sau la
dezoxidare, ca de exemplu cupru fosforat, cupru argentifer, cupru arseniat, cupru
telurat etc.
Cuprul aparine grupei I B din sistemul periodic al elementelor i este un
metal mai greu dect fierul. Greutatea specific a cuprului, la 20 C i la
puritatea de 99,999 %, este de 8,9592 kg/dm3.
Sistemul de cristalizare al cuprului este cub cu fee centrate (c.f.c). Pn la
temperatura de topire, care este l083 C, cuprul nu prezint transformri
alotropice. Parametrul de reea se determin, n funcie de temperatur, cu
relaia:
a = 3,61293 + 5,81 10 -5 + 3,7 10 - 8 2 - 5,2 10 - 11 3
(12.1)
conform creia, cu creterea temperaturii, parametrul de reea crete pn la
valoarea de 3,63958 , valoare pe care o atinge la temperatura de l000 C.
Creterea gradului de ecruisare produce reducerea densitii cu 0,17%
pentru gradul de deformare la rece de 80 %. Coeficientul de dilatare liniar are
valoarea de 16,610 6 grad 1 la temperatura de 300C, conductibilitatea termic
149

la 20 C este 0,24 cmgrad / W, iar cldura masic C la temperatura de 20 C, n


stare ecruisat, are valoarea de 5,844 cal / atg la puritatea de 99,9 %, i de
5,835 cal / atg la puritatea de 99,999%, iar n starea recoapt, valoarea cldurii
masice a cuprului este de 5,823 cal / atg.
Rezistivitatea electric variaz n funcie de temperatur dup relaia:
= (7,6 10-3 - 0,55) 10 - 6 cm
(12.2)
-6
Rezistivitatea electric a cuprului pur, la 20 C, este =1,67310 cm,
iar a cuprului tehnic pur este =1,68210 - 6 cm.
Cuprul posed proprieti de plasticitate foarte bune, de conductibilitate
termic i electric bune precum i de rezisten mare la coroziune, proprieti
care l fac deosebit de apreciat n tehnic. Principalele proprieti mecanice i
fizice ale cuprului sunt prezentate n tabelul 12.1.
Tabelul 12.1
Proprieti mecanice i fizice ale cuprului
Nr.
crt.

Proprietatea

Unitatea de
msur

Valoarea

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Rezistena la rupere (laminat la cald)


Rezistena la rupere (laminat la rece)
Alungirea la rupere (laminat la cald)
Alungirea la rupere (laminat la rece)
Coeficientul de dilatare termic
Conductibilitatea electric (20C)
Conductibilitatea termic (20C)

MPa
MPa
%
%
grd-1
Ohm-1m-1

250...270
400...430
40...50
1...2
16,4710-6
0,6329108

8.

Cldura latent de topire

9.

Cldura specific (25C)

W/mK
(cal/cm grds)
J/kg
(cal/g)
J/kg K
(cal/ggrd)

386
(0,923)
211,18103
(50,44)
384
(0,0919)

10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.

Parametrul reelei (20C)


Reeaua cristalin
Temperatura de fierbere
Temperatura de topire
Densitatea (20C)
Volumul atomic
Stri de oxidare
Configuraia electronic
Greutatea atomic
Numrul atomic

C
C
kg/dm3
cm3 mol-1

3,61
c.f.c.
2325
1083
8,94
7,11
+1, +2, +3

_
_

[Ar] 3d104s1

65,57
29

Aceste proprieti depind foarte mult de puritatea cuprului. Gradul de


puritate influeneaz puternic conductibilitatea electric i termic a cuprului.
Influena impuritilor asupra rezistivitii electrice a cuprului este
prezentat n figura 12.1, iar n figura 12.2 se prezint influena procesului de
laminare la rece asupra conductibilitii electrice a cuprului.
150

Se observ c din punctul de vedere al conductibilitii electrice, cele mai


duntoare impuriti din cupru sunt fosforul, siliciul, arseniul i aluminiul, iar
cele mai puin duntoare sunt argintul, cadmiul i zincul.

Fig.12.1. Influena impuritilor asupra rezistivitii electrice a cuprului.

Din punct de vedere magnetic, cuprul este un metal diamagnetic,


susceptibilitatea magnetic a cuprului depinznd att de elementele de aliere i
de elementele nsoitoare ale cuprului, ct i de atmosfera n care are loc
tratamentul termic de recoacere a cuprului (oxidant sau reductoare).
Proprietile mecanice ale cuprului depind, de asemenea, foarte
mult de gradul de puritate a acestuia,
de natura impuritilor prezente, n
special oxigenul, de starea materialului
metalic (turnat, laminat, recopt), de
temperatura de ncercare etc. Din
cauza structurii cristaline cubice cu
fee centrate (c.f.c.), care prezint
multe planuri de mare densitate
atomic, cuprul este un metal plastic,
foarte maleabil i ductil, att la cald ct
i la rece. Datorit acestor proprieti,
Fig.12.2. Influena deformrii plastice la
prin laminare se pot obine folii de
rece asupra conductibilitii
cupru cu grosimi de circa 2...3 microni.
electrice a cuprului.
n tabelul 12.3 se prezint unele
151

caracteristici tehnologice i mecanice ale cuprului de puritate tehnic.


Tabelul 12.3
Caracteristici tehnologice i mecanice ale cuprului tehnic
Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.

Denumirea
Temperatura de turnare
Contracia la solidificare
Temperatura de laminare la cald
Temperatura de recristalizare
Temperatura de recoacere

6.

Modulul de elasticitate, E;G

7.

Striciunea, Z.

8.

Limita de elasticitate, Re.

9.

Limita de curgere, Rc.

10.

Rezistena la rupere, Rm.

11.

Duritatea

12.

Alungirea la rupere, A10.

Longitudinal
Transversal
Recopt
Ecruisat
Recopt
Ecruisat
Recopt
Ecruisat
Recopt
Ecruisat
Recopt
Ecruisat
Recopt
Ecruisat

Unitatea de
msur
C
%
C
C
C
MPa
%
MPa
MPa
MPa
HB
%

Valoarea
1150...1250
2,1
900...1050
220
400...700
131000
49300
70...80
30...35
25...30
100...140
70...100
350...380
170...220
420...450
35...40
95...110
35...50
5...6

Impuritile care sunt prezente n cupru, datorit condiiilor de elaborare i


prelucrare, se pot grupa n impuriti foarte solubile: Ag, Au, Zn, Al, Ga, Si, Ge,
Fe, Co, Ni, Mn, Sn i Pt, n impuriti puin solubile: Mg, Ti, Zr, Cd, In, Be, Cr,
As i Sb, n impuriti practic insolubile n cuprul solid i care formeaz
eutectice uor fuzibile: plumb, bismut i taliu i n impuriti care formeaz cu
cuprul compui chimici fragili: oxigen, sulf, fosfor, seleniu i telur. Pentru dou
sortimente reprezentative de cupru utilizate n industria electronic i anume
pentru Cu-OFE (cupru rafinat electrolitic, fr oxigen) i Cu-PHCE (cupru cu
conductibilitate mare, cu coninut de fosfor), limitele maxime admisibile ale
impuritilor, conform standardului romnesc SR ISO 431:1995, sunt 0,001 %
pentru fiecare din elementele oxigen, sulf, seleniu, telur, bismut i plumb,
0,0001 % pentru fiecare din elementele cadmiu, mercur i zinc i 0,0003%
pentru fosfor, cu condiia ca suma elementelor Ag, As, Bi, Mn, Se, Sn i Tl s
nu depeasc 0,004 %; pentru nichel, mangan i fier nu sunt precizate limite.
Asupra valorilor modului de elasticitate al cuprului o influen mare o are
stibiul i zincul. Limita de elasticitate a cuprului variaz cu temperatura (fiind de
circa 1...5 MPa la temperatura de 100C) i cu gradul de puritate. Astfel, la
temperatura de 20C, limita de elasticitate este de 4,28 MPa pentru puritatea de
99,999 % i, respectiv, de 14,8 MPa pentru puritatea de 99,97 %. Rezistena la
rupere a cuprului n stare recoapt la temperatura ambiant este 220 MPa,
alungirea corespunztoare este de 50 %, iar striciunea la rupere este de 70 %.
152

Variaiile acestor proprieti n funcie de gradul de reducere la laminarea


la rece sunt prezentate n diagramele din figura 12.3.

Fig. 12.3. Influena procesului de laminare la rece asupra caracteristicilor


mecanice ale cuprului Cu-ETP rafinat electrolitic, cu coninut de oxigen
i cuprului Cu-OFE rafinat electrolitic, fr oxigen, dezoxidat cu fosfor.

Duritatea cuprului n funcie de gradul de reducere aplicat prin laminarea


la rece este prezentat n tabelul 12.4.
Tabelul 12.4.
Duritatea cuprului n funcie de reducerea prin laminare la rece
Gradul de reducere, %
Duritatea Vickers, HV

0
41

3
80

10
90

40
100

80
110

95
115
153

Asupra valorii duritii cuprului o influen care nu poate fi neglijat o are


i mrimea granulaiei. Astfel pentru cuprul industrial cu puritatea de 99,98%,
la mrimea medie a grunilor structurii de 30 m, duritatea este de 41 HV, n
timp ce la granulaia corespunztoare unui diametru mediu de 150 m duritatea
corespunztoare este 35 HV.
Dintre impuriti, asupra valorilor proprietilor mecanice ale cuprului
influeneaz n cea mai mare msur oxigenul, fosforul i stibiul, chiar la valori
mici ale concentraiei acestora. Influena acestor elemente asupra unor
proprieti mecanice ale cuprului se prezint n tabelul 12.5.
Tabelul 12.5.
Influena unor impuriti asupra proprietilor mecanice ale cuprului
Domeniul de variaie a proprietilor
Rm [MPa]
A10 [%]
Z [%]

Elementul

Domeniul de variaie
a elementului, [%]

Oxigen

0,016...0,360

223...251

53...55

77...39

Fosfor
Stibiu

0,030...0,950
0,004...0,470

220...272
218...230

59...66
66...48

80...86
74...66

influen neglijabil

Plasticitatea la cald i la rece a cuprului este foarte mare, atingnd valori


ale reducerilor maxime de pn la 90 %. Se recomand totui ca la laminarea la
rece s nu se depeasc valoarea gradului de reducere de 70 % pentru a se
putea folosi integral i eficient plasticitatea materialului metalic. Textura de
laminare a cuprului este dat de orientrile (110) [112] sau (112) [111].
De asemenea, n cazul laminrii la cald se va cuta s se
menin temperatura semifabricatului n timpul laminrii, prin
nclzirea sculelor, astfel ca temperatura de deformare s se plaseze n
intervalul de 650...930C.
Elementele nsoitoare solubile nu afecteaz plasticitatea cuprului, n schimb mresc rezistena
mecanic i duritatea acestuia.
Plasticitatea cuprului este sensibil
nrutit la concentraii ale
oxigenului de peste 0,1 %.
Temperatura de recristalizare
a cuprului este de 220C, dar
depinde ns de gradul de ecruisare
a materialului (fig.12.4). Pentru
Fig. 12.4. Diagrama de recristalizare a
recoacere, cuprul se nclzete la
cuprului Cu-OFE rafinat electrolitic.
temperaturi de circa 400...700 C.
154

n ceea ce privete rezistena la coroziune, cuprul, ca i aliajele acestuia,


este rezistent la coroziunea atmosferic, n ap, inclusiv srat, n soluii alcaline
cu excepia celor amoniacale i n unele substane organice. Cuprul nu rezist la
aciunea compuilor sulfului.
Tipurile de coroziune ntlnite la cupru i la aliajele sale sunt coroziunea
prin puncte (pitting) i coroziunea sezonier, aceasta din urm reprezentnd
corodarea intercristalin aprut n atmosfere corosive, cnd materialul metalic
prezint tensiuni interne rmase de la laminarea la rece sau ca urmare a aplicrii
unor fore exterioare (coroziune sub sarcin).
12.2. PRINCIPALELE PROPRIETI ALE ALIAJELOR SPECIALE
CU BAZ DE CUPRU DESTINATE LAMINRII
Sub denumirea de aliaje speciale sau complexe cu baz de cupru sunt
cuprinse toate aliajele avnd ca baz sistemul cupru-zinc, denumite alame, sau
cupru-staniu, denumite bronzuri, dar n care, n cazul alamelor speciale, sunt
adugate n mod intenionat i alte elemente de aliere, n scopul mbuntirii
anumitor caracteristici fizico-chimice i mecanice, iar n cazul bronzurilor
speciale s-a nlocuit staniul cu alte elemente, diferite de zinc sau nichel.
Alamele binare, conin ca element de aliere zincul n concentraie de peste
25%, alte elemente gsindu-se n aliaj numai sub form de impuriti. Aliajele
cupru-zinc cu mai puin de 25 % zinc se numesc, n general, tombacuri. Alamele
binare cupru-zinc utilizate n tehnic conin pn la 45 % zinc i, n funcie de
concentraia zincului i de starea materialului (turnat, recopt, laminat la cald sau
la rece), pot avea diferite structuri. Din diagrama de echilibru a sistemului de
aliaje cupru-zinc, prezentat n figura 12.5, se remarc faptul c alamele binare
pot fi monofazice (alame , alame ) sau bifazice (alame +).
Faza , fiind o faz plastic se lamineaz uor la rece, ns la temperaturi
cuprinse ntre 350...700C, devine fragil din cauza incluziunilor de plumb i
bismut care, gsindu-se sub form de eutectice uor fuzibile, se topesc. Spre
deosebire de faza , faza este o faz dur care la temperaturi mici, n domeniul
n care exist starea ordonat ', se lamineaz foarte greu, dar la temperaturi mai
mari dect temperatura de ordine-dezordine (454...468C), trecnd n starea
dezordonat , devine plastic la 800C laminndu-se foarte uor. Prezena fazei
n faza determin scderea rapid proprietilor de plasticitate i creterea
rezistenei la deformare care atinge un maximum cnd aliajul este format numai
din faza . Prezena fazei n structura alamelor micoreaz plasticitatea la rece
i, din aceast cauz, alamele + se prelucreaz plastic n special la cald.
Conform diagramei de echilibru, alamele monofazice exist de la
temperatura ambiant i pn la temperatura de topire, iar alamele bifazice +
cu concentraii de 37...46 % zinc, de asemenea exist, de la temperatura
ambiant i pn la temperatura de 903C.
Alamele speciale sunt aliaje multicomponente cu baz de cupru realizate
tot pe baza sistemului cupru-zinc, la care se mai introduc unul sau mai multe
elemente de aliere ca: Si, Al, Sn, Pb, Fe, Mn, Ni, Cr, Co Zr, B, Ti, V etc. cu
155

scopul mbuntirii diferitelor proprieti ale alamelor binare. In general,


elementele de aliere se gsesc n alame dizolvate n soluia solid , micornd
solubilitatea zincului n cupru i favoriznd formarea fazei . Excepii de la
aceast situaie produc Ni, Co i Ag care au efect opus. Fiind aliaje ternare i
cuaternare sau chiar mai complexe, transformrile structurale n alamele speciale
se pot determina numai pe baza diagramelor de echilibru termic a sistemelor cu
muli componeni, ndeosebi pe baza diagramelor ternare Cu-Zn-Si, Cu-Zn-Al,
Cu-Zn-Sn, Cu-Zn-Pb, Cu-Zn-Fe, Cu-Zn-Mn i Cu-Zn-Ni.

Fig. 12.5. Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje cupru-zinc.

Deoarece coninutul n elemente de aliere este relativ mic, max 5...10 %,


structura alamelor speciale este alctuit, n general, din aceiai constitueni ca i
alamele binare i anume, din agregate cristaline de soluii solide i .
Elementele de aliere se gsesc dizolvate n reeaua cristalin a soluiei
solide, ceea ce modific caracteristicile. Numai n anumite cazuri pot apare ali
constitueni structurali. De aceea, n mod practic, se poate considera c o parte
din zinc se nlocuiete printr-un alt element de aliere, astfel nct raportul
cantitativ dintre fazele i se schimb, cu toate c se menine acelai coninut
de cupru. Aceast influen a elementului de aliere se poate caracteriza,
aproximativ, cu ajutorul coeficientului de echivalen Ki, acesta simboliznd c
1% din elementul respectiv produce acelai efect structural precum Ki [%Zn],
ntreaga cantitate de aliaj fiind egal cu 100 %.
156

Coeficienii de echivalen pentru principalele elemente de aliere n


alamele speciale au valorile prezentate n tabelul 12.6.
Tabelul 12.6.
Valorile coeficienilor de echivalen Ki pentru alamele speciale
Elementele
Coeficienii Ki

Si
10

Al
6

Sn
2

Mg
2

Pb
1

Fe
0,9

Mn
0,5

Ni
-1,3

Co
-0,5

In funcie de valoarea coeficientului de echivalen Ki i concentraia Ci a


elementului de aliere nlocuitor al zincului, concentraia procentual n zinc a
alamei speciale se calculeaz cu relaia:
% Zn + K i C i
C Zn =
100 , [% Zn ]
(12.3.)
%Cu + % Zn + K i C i
De exemplu, dac ntr-o alam cu 70 %Cu i 30 %Zn, se substituie 2 %
zinc cu 2 % siliciu (coeficient de echivalen Ki = 10), atunci concentraia
procentual n zinc a alamei speciale obinute va fi:
28 + (10 2 )
C Zn =
100 = 40,7 [% Zn ]
(12.4.)
28 + 70 + (10 2 )
adic structura alamei devine bifazic (+).
Echivalentul structural al alamelor cu 70 %Cu i 30 %Zn este alama
special cu 76 %Cu, 22 %Zn i 2 %Al, care se folosete pentru executarea
evilor, laminate la rece sau trase, pentru condensatoare.
Dou din elementele de aliere ale alamelor speciale (nichelul i cobaltul)
lrgesc domeniul , adic se comport ca i cum ar mri coninutul de cupru n
aceste aliaje. Dac se adaug nichel ntr-o alam +, faza ncepe s dispar
din structur i alama special respectiv devine monofazic.
Din punctul de vedere al aciunii asupra structurii i, implicit, asupra
proprietilor alamelor speciale, elementele de aliere se pot clasifica n dou
categorii i anume n elemente care ngusteaz domeniul , adic micoreaz
solubilitatea zincului n cupru (Si, Al, Fe, Sn i Mn) i n elemente care lrgesc
domeniul , adic mresc solubilitatea zincului n cupru (Ni, Co i Ag).
Pentru realizarea prin laminare a tablelor, benzilor i evilor, n practic
sunt utilizate mai multe tipuri de alame speciale.
Alamele cu plumb sunt alame bifazice + utilizate att pentru obinerea
produselor deformate, ct i a unor produse turnate, plumbul adugndu-se
pentru a mbunti prelucrabilitatea prin achiere.
Alamele cu aluminiu sunt caracterizate prin rezisten mecanic mai mare
dect a alamelor obinuite i prin rezisten mare la coroziune i la oxidare.
Alamele cu staniu au rezisten mare la coroziune i se folosesc pentru
produse laminate, n schimb alamele cu siliciu se utilizeaz la turnarea pieselor
cu perei subiri. Simbolizarea i compoziia acestor alame speciale, inclusiv a
celor cu nichel i a celor complex aliate se prezint n subcapitolul 12.4.
Bronzurile speciale sunt acele aliaje cu baz de cupru n care staniul,
zincul sau nichelul nu sunt elemente principale de aliere. n trecut, sub
denumirea de bronzuri se cuprindeau numai aliajele cupru-staniu.
157

n mod obinuit, bronzurile cu staniu sunt denumite pe scurt bronzuri, iar


celelalte sunt bronzurile speciale, cptnd calificativul dup principalul element
de aliere: bronzuri cu aluminiu, bronzuri cu siliciu, bronzuri cu mangan,
bronzuri cu beriliu, bronzuri cu plumb etc. Categoria bronzurilor speciale este
deschis pentru a cuprinde i alte noi aliaje cu baz de cupru, aplicabile
industrial.
Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje cupru-staniu este prezentat
n figura 12.6. Bronzurile cu staniu sunt aliaje binare cupru-staniu care conin
pn la 15 % staniu dar, n general, cele utilizate n practic sunt aliaje complexe
aliate cu zinc, fier, plumb, fosfor, nichel, mangan i cu alte elemente.

Fig.12.6. Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje cupru-staniu.

Structura acestor aliaje depinde de compoziia lor chimic, dar i de


condiiile de solidificare, de deformare plastic sau de tratament termic. In
general, bronzurile cu pn la 9% staniu, turnate i recoapte, au structura
poliedric de soluie solid omogen. Prin solidificarea cu viteze obinuite
bronzurile cu 5...6 % staniu au n structur att soluia solid dendritic ct i
eutectoidul (+). Prin laminare la rece i recoacere de recristalizare rezult o
structur poliedric de soluie solid omogen cu macle.
158

Din cauza intervalului mare de temperaturi n care are loc solidificarea


bronzurilor cu staniu i a difuziei lente a staniului n cupru, n semifabricatele
turnate din bronzuri cu staniu apar att segregaii dendritice accentuate ct i
porozitate dispers.
Bronzurile cu staniu sunt utilizate n tehnic datorit bunei rezistene la
coroziune i rezistenei mari la uzare mecanic.
Alte aliaje ale cuprului, pe lng alame i bronzuri, se mai pot meniona
aliajele Cu-Ni cum sunt cuprunichelurile care conin 15...35 %Ni, caracterizate
de o deformabilitate mare la rece i la cald, rezisten foarte mare la coroziune i
refractaritate ridicat. Cuprunichelurile sunt utilizate la confecionarea
instrumentelor medicale, a tacmurilor, bijuteriilor sau rezistenelor electrice
(nichelina cu circa 32%Ni). Aliajul cu 40...45%Ni numit constantan, are
rezistivitatea electric i fora termoelectric ridicate i, ca atare, este utilizat la
confecionarea rezistenelor i aparatelor de nclzire care lucreaz pn la
temperatura de 700C. De asemenea, se mai pot meniona aliajele Cu-Mn care
sunt caracterizate de rezistivitate electric mare, motiv pentru care sunt utilizate
pentru reostate. Aceste aliaje au circa 12%Mn (manganin), sau 20%Mn
(manganin dublu), dar i alte elemente de aliere ca 2...4%Ni sau 3...5,5 %Al.
12.3. INFLUENA ELEMENTELOR DE ALIERE N
ALIAJELE SPECIALE CU BAZ DE CUPRU
n cazul alamelor speciale i a bronzurilor speciale, mbuntirea
diferitelor proprieti ale acestora, ca rezistena mecanic (limita de curgere,
rezistena la rupere), proprietile de plasticitate (alungirea i striciunea la
rupere), tenacitatea, rezistena la coroziune, rezistena la oxidare la cald,
prelucrabilitatea etc. se realizeaz prin aliere.
Influena zincului. n alamele cu concentraia corespunztoare domeniului
, creterea procentului de zinc conduce la creterea rezistenei i alungirii la
rupere a aliajului, ductibilitatea atingnd un maxim la 30%Zn. Creterea n
continuare a concentraiei zincului, prin apariia fazei , produce scderea rapid
a alungirii i creterea, n continuare, a rezistenei care atinge un maximum cnd
ntreaga structur a aliajului respectiv este format din faza . n continuare
rezistena va scdea brusc ca urmare a apariiei fazei , fragile (fig.12.7).

Fig.12.7 Influena
coninutului de zinc asupra
caracteristicilor mecanice
ale alamelor.

159

Pe msur ce proporia de faz n structur crete, reziliena aliajului


scade, iar duritatea se mrete, aliajul devenind extrem de dur dar i fragil, cnd
apare faza .
In cazul bronzurilor, prezena zincului amelioreaz proprietile
tehnologice ale aliajelor, respectiv micoreaz intervalul de temperaturi pentru
solidificare, mrete fluiditatea aliajelor, reduce tendina acestora la saturarea n
gaze, mpiedicnd formarea suflurilor, dar n acelai timp micoreaz i
proprietile antifriciune. Zincul, dizolvndu-se n cupru, se gsete n soluia
solid i se adaug pn la circa 11%.
Influena aluminiului. Aluminiul se adaug n alame pn la 6% avnd
influen puternic n special asupra rezistenei la rupere. Astfel, de exemplu, un
adaos de 1% Al conduce la creterea rezistenei la rupere a alamelor cu
88N/mm2, aceasta deoarece 1% Al are un efect echivalent cu circa 5%Zn.
Alamele cu 18...30% Zn i 3...5% Al
prezint transformri de faz n stare
solid i pot fi supuse durificrii prin
clire i mbtrnire artificial. De
asemenea, aluminiul contribuie i la
creterea rezistenei la coroziune i a
rezistenei la oxidarea la cald a
alamelor mbuntind, n acelai timp
i stabilitatea structurii la nclzire,
prevenind creterea grunilor.
In bronzul cu staniu, aluminiul nu
va fi prezent deoarece are o aciune
duntoare mrind granulaia i porozitatea, n special la produsele turnate,
deci i la semifabricatele destinate
deformrii plastice. In bronzurile cu
aluminiu (sistemul cupru - aluminiu)
concentraia acestuia ajunge pn la
15%. Pentru deformare, bronzurile cu
aluminiu au concentraii de pn la 7%
pentru deformarea la rece (structur
monofazic - c.f.c.) i concentraii de
8...11% pentru deformarea la cald
(structur bifazic + pentru tempeFig. 12.8. Diagrama de echilibru a
raturi cuprinse ntre 565...1035oC,
sistemului de aliaje cupru-aluminiu.
conform figurii 12.8).
Din figura 12.9 rezult c bronzurile care conin pn la 5% Al au
plasticitatea ridicat, iar rezistena relativ mic. La coninuturi de peste 6 % Al
n structura aliajului n stare turnat apare i eutectoidul +2, care produce
creterea rezistenei, ns n detrimentul plasticitii care scade brusc. La
coninuturi de aluminiu de peste 10%, prin creterea cantitii de faz 2 n
aliajul turnat, ncepe s scad i rezistena la rupere a aliajului.
160

Fig. 12.9. Variaia caracteristicilor mecanice ale bronzurilor


cu aluminiu n funcie de coninutul n aluminiu.

Influena manganului. Manganul se adaug n alame pn la concentraii


de 2%, pentru a mrii rezistena la rupere, limita de curgere i alungirea.
In bronzuri manganul exercit i o aciune dezoxidant, mrete densitatea
i mbuntete proprietile lor mecanice. In bronzurile cu aluminiu ct i n
bronzurile cu siliciu, manganul produce creterea rezistenei la coroziune.
Cuprul formeaz cu manganul soluii solide, care au rezistivitate ridicat
i rezisten mare la coroziunea n ap de mare i la oxidarea la temperaturi
nalte.
Influena siliciului. Siliciul produce ngustarea domeniului al alamelor,
micornd solubilitatea zincului n cupru, mrete ns valoarea proprietilor de
rezisten i tenacitate (care se menin pn la -180oC), crete fluiditatea i
nltur pericolul de oxidare a zincului din aliaj n timpul turnrii pieselor sau
semifabricatelor pentru deformare. In alame 1% Si are un efect echivalent cu
10% Zn. Siliciul n alame se introduce pn la un coninut de circa 3%.
In bronzurile cu staniu, proporii de zecimi de procent de zinc reduc foarte
mult elasticitatea acestor aliaje.
In bronzurile cu siliciu de importan practic, concentraia siliciului
variaz ntre 1,5...5%, asigurnd acestor aliaje proprieti mecanice i rezisten
la coroziune foarte bune (fig.12.10). Siliciul, conferind aliajului i o elasticitate
foarte mare, face ca aceste bronzuri s fie utilizate i la fabricarea arcurilor i a
altor elemente elastice.
Influena staniului. In alame staniul produce creterea rezistenei la
coroziune, a limitei de curgere, a rezistenei la rupere i a duritii, dar
plasticitatea acestor aliaje scade brusc la coninuturi mai mari de 1% Sn, din
cauza formrii constituenilor duri i fragili.
161

Fig. 12.10. Influena coninutului de siliciu asupra


caracteristicilor aliajelor cupru-siliciu.

In bronzul cu staniu proprietile mecanice ale cuprului sunt influenate de


ctre staniu n acelai mod ca i de ctre zinc, dar mult mai brusc (fig.12.11),
plasticitatea ncepnd s scad chiar de la 5% Sn.

Fig. 12.11. Influena coninutului de staniu asupra


caracteristicilor aliajelor cupru-staniu.

Rezistena mecanic crete pn la 20%Sn, de unde ncepe s scad,


deoarece n structur exist mult faz care fragilizeaz aliajul.
Influena nichelului. In alame nichelul lrgete domeniul de existen al
soluiei solide , crescnd solubilitatea zincului n cupru, mrind rezistena
mecanic, plasticitatea, tenacitatea i rezistena la coroziune la temperaturi
ridicate. De asemenea, nichelul imprim alamelor capacitatea de a se lustrui
bine. Nichelul n alame produce i creterea tenacitii fazei , ca i prezena
manganului, a fierului sau a aluminiului.
Alamele Cu-Zn-Ni sunt de dou tipuri i anume:
- alame cu nichel, care conin 5...30% Zn i 7...30% Ni (restul cupru)
i care se numesc i argint de nichel sau argint german, datorit culorii albe
argintii a acestora, atunci cnd coninutul de nichel este de circa 20 %. Aceste
alame au proprieti mecanice bune att la rece ct i la cald pn la temperaturi
de circa 800C;
- alame + cu nichel, numite i bronzuri de argint, care au n general
162

45 % cupru, 45 % zinc i 10 % nichel i se pot prelucra uor prin extrudare.


In bronzurile cu staniu,
nichelul mbuntete proprietile mecanice la rece i la cald i
rezistena la uzur a materialului.
De asemenea, nichelul este prezent i n bronzurile cu siliciu,
pentru ameliorarea proprietilor
mecanice i rezistenei la coroziune. In bronzul cu 10%Al i
3%Fe, coninutul de nichel de
asemenea mbuntete proprietile de rezisten a aliajului
Fig. 12.12. Influena nichelului asupra
(fig.12.12). In aliajele cuprucaracteristicilor bronzului Cu Al 10 Fe3.
nichel, formate numai din soluii
solide (fig.12.13) cu reea c.f.c.,
creterea concentraiei de nichel
conduce la mrirea proprietilor
mecanice (fig.12.14), a rezistenei
la coroziune, a rezistivitii electrice i a proprietilor termoelectrice ale cuprului.
Influena fierului. Limita de
solubilitate a fierului n faza ,
dar i n faza , a aliajelor cupruzinc, este de 0,2 %. Peste aceast
limit fierul precipit sub forma
compusului FeZn7, care acioneaz n direcia finisrii structurii.
Acelai efect l are fierul i n
cazul alamelor + , finisnd i
Fig. 12.13. Diagrama aliajelor cupru-nichel.
structura Widmanstatten. Prin
aceste efecte fierul mrete
rezistena la rupere, limita de
curgere i alungirea la rupere a
alamelor. Fierul produce i
creterea temperaturii de ncepere
a recristalizrii pentru cupru i
aliajele sale. In bronzurile cu
staniu fierul de asemenea produce
creterea proprietilor mecanice
ca urmare a finisrii grunilor,
ns la coninuturi mai mari de
Fig.12.14. Variaia rezistenei la rupere a
0,2% duritatea crete mult, iar
aliajelor Cu-Ni cu coninutul de nichel.
bronzul devine fragil.
163

Influena beriliului. Beriliul este un element de aliere specific bronzului.


Din diagrama de echilibru
cupru-beriliu (fig.12.15) rezult c la temperatura ambiant cuprul dizolv maximum
0,2% Be, iar prin clire de la
800C, se poate obine, la
20C, o soluie solid
suprasaturat de beriliu n
cupru care, prin mbtrnire
artificial la 300...350oC,
asigur duriti foarte mari, de
300...400 HB, ca urmare a
precipitrii fazei (CuBe sau
Cu7Be6). De asemenea, bronzurile cu beriliu prezint i
valori ridicate ale rezistenei
la rupere, rezistenei la coroziFig. 12.15. Partea dinspre cupru
une, rezistenei la deformri
a diagramei cupru-beriliu.
elastice mari i sudabilitii.
Elemente nocive n cupru i aliajele sale. In cupru, impuritile nu trebuie
s ating, ca valori nsumate, coninutul de maximum 1%. Oxigenul, bismutul,
plumbul i sulful sunt insolubile n cupru i, ca atare, ele apar ca incluziuni.
Celelalte impuriti ca Sb, As, Fe, Se, P etc., n concentraiile n care se gsesc
n cupru sunt solubile formnd soluii solide cu cuprul.
Bismutul i plumbul sunt cele mai duntoare impuriti pentru cupru,
deoarece formeaz cu acesta eutectice uor fuzibile. Aceste eutectice, avnd
temperaturi de topire reduse (271oC i, respectiv, 327oC) produc fragilitatea la
cald a cuprului, respectiv conduc la imposibilitatea deformrii la cald a cuprului
cu astfel de impuriti. Din aceast cauz concentraiile maxime admise de Bi i
Pb n cupru sunt de 0,005% i, respectiv, 0,02%.
Efectul negativ al bismutului i plumbului este mult atenuat dac n cupru
se introduc elemente ca Zr, Ca sau Ce care formeaz cu bismutul i plumbul
compui greu fuzibili.
Cu oxigenul cuprul formeaz eutectic cu 0,39% O2, cu temperatura de
topire de 1065oC, ceea ce face ca oxigenul s fie practic inofensiv. Se admite
ns, maxim 0,1% O2 n cupru deoarece provoac fragilitatea cuprului prin aa
numita boal de hidrogen a cuprului. Cuprul n acest caz nu poate fi deformat la
cald fr s fisureze deoarece n timpul nclzirii semifabricatelor n cuptoare cu
atmosfer reductoare de H2 sau CH4, aceste gaze difuzeaz n cupru i,
reacionnd cu oxigenul, formeaz vapori de ap, care produc ruperi locale
(fisuri) ca urmare a presiunii mari exercitate asupra lor.
Concentraii mai mari de 0,1% O2 n cupru, reduc sensibil i plasticitatea
la rece a cuprului.
Sulful fiind de asemenea insolubil n cupru, formeaz cu acesta un eutectic
(Cu +Cu2S) cu punct de topire 1067oC i care nu produce fragilitatea la cald a
164

cuprului, dar compusul Cu2S, cu temperatura de topire 1129oC, prezent la


limitele de grunte ale cuprului, produce scderea proprietilor de rezisten i
plasticitate ale acestuia.
Arseniul se dizolv n cupru, formnd soluie solid, pn la 7,5%
concentraie, mrind temperatura de recristalizare a acestuia, fapt care se
rsfrnge negativ asupra plasticitii cuprului i aliajelor sale.
De asemenea, arseniul formeaz i compui fragili care se dispun
intergranular.
Stibiul i fosforul de asemenea micoreaz plasticitatea cuprului i
aliajelor sale, ca urmare a unor compui fragili, care se dispun la limitele de
grunte favoriznd ruperile intercristaline.

12.4. PARAMETRII TEHNOLOGICI DE LAMINARE


A ALIAJELOR SPECIALE CU BAZ DE CUPRU
12.4.1. Parametrii tehnologici de laminare
a alamelor speciale
Compoziia chimic a aliajelor cupru-zinc (alamelor) destinate prelucrrii
prin laminare la cald sau la rece, n funcie de tipul acestor aliaje, se prezint n
tabelele 12.7, 12.8 i 12.9, conform standardului STAS 95-90.
Tabelul 12.7
Aliaje cupru-zinc, fr plumb, deformabile (STAS 95-90)
Compoziia chimic, %
Marca
aliajului
CuZn10
CuZn15
CuZn20
CuZn30
CuZn36
CuZn37

Elemente de
aliere

Densitate
kg/dm3

Impuriti

Cu

Zn

Pb

Fe

Mn

Al

Sn

Total

89...91
84...86
79...81
68...71
63...65
62...64

Rest
Rest
Rest
Rest
Rest
Rest

0,05
0,05
0,05
0,05
0,07
0,3

0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,2

0,05
0,05
0,05
0,05
0,1
0,1

0,02
0,02
0,02
0,02
0,03
0,03

0,05
0,05
0,05
0,05
0,03
0,03

0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,8

8,8
8,8
8,7
8,5
8,4
8,4

Tabelul 12.8
Aliaje cupru-zinc, cu plumb, deformabile (STAS 95-90)
Marca
aliajului
CuZn36Pb1
CuZn35Pb1,5
CuZn39Pb2
CuZn39Pb3
CuZn40Pb1

Compoziia chimic, %
Elemente de aliere
Impuriti
Cu
Pb
Zn
Fe Mn
Al
Sn
61...64
0,5...1,5
Rest 0,2 0,1
0,05
0,1
62...64
0,7...2,5
Rest 0,2 0,1
0,05
0,1
57...60
1,0...3,0
Rest 0,4 0,2
0,1
0,3
57...59
2,5...3,5
Rest 0,4 0,2
0,1
0,2
59...61
0,3...1,5
Rest 0,3 0,1
0,05
0,2

Total
0,5
0,5
1,5
1,5
1,0

Densitatea
kg/dm3
8,5
8,5
8,4
8,4
8,4
165

Tabelul 12.9
Aliaje cupru-zinc deformabile speciale
Marca
aliajului

(STAS 95-90)

Compoziia chimic, %
Elemente de aliere

Impuriti,
%max

Densitatea,
kg/
dm3

Cu

Pb

Fe

Mn

Al

Si

Zn

Alte

CuZn31Si

66...70

0,7...
1,3

Rest

2,2

8,4

CuZn36AlMnFe

58...62

0,5...
2,0

Rest

Ni =
0...5

0,5

8,4

57...60

Rest

2,5

8,5

CuZn39Mn1,5Al

56...60

0,2...
2,5
1,5...
2,5
0,5...
2,0

1,0...
3,0

CuZn38Pb2Mn2

0,1...
1,5
1,5...
2,5
0,1...
1,5

0,5...
2,0

0,1...
0,5

Rest

0,5

8,2

CuZn39Ni3

57...61

Rest

Ni =
3...4

0,2

8,3

CuZn40Mn3,5

53...58

0,1...
0,5

0,5...
1,5

Rest

1,0

8,3

CuZn42Mn3Al

57...60

Rest

8,3

57...60

0,2...
0,35

1,5...
2,0
1,2...
2,4

0,6...
0,9

CuZn42Mn3Al2

3,0...
4,0
2,0...
4,0
2,0...
4,0

Rest

8,3

CuZn28Sn1

70...73

Rest

0,3

8,5

CuZn38Mn1,5Al

57...60

0,5...
1,0

1,0...
2,0

1,0...
1,5

0,3...
0,7

Rest

0,5

8,5

Sn =
1...2
Sn =
0...0,5

n cazul alamelor speciale, nclzirea n vederea laminrii trebuie s fie


efectuat n domeniul fazelor sau +, faze care au cea mai bun plasticitate
la temperaturi nalte. Depirea temperaturilor optime de laminare la cald a
alamelor (valabil i pentru bronzuri) conduce la creterea exagerat a grunilor
fazei i la scderea rezistenei acesteia. La scderea temperaturii de laminare
sub 450oC, n alame se formeaz faza cu plasticitate redus, iar scderea n
continuare a temperaturii, pe lng micorarea plasticitii, produce i creterea
rezistenei la deformare.
Din diagramele de recristalizare a cuprului (fig.12.4) i aliajelor sale rezult
c gradul critic de deformare, care determin apariia unei granulaii grosolane
dup recristalizare sau prin laminare la cald, se afl n limitele 5...15%. Deci,
laminarea la cald poate conduce la obinerea unei granulaii fine i la obinerea
unor proprieti mecanice superioare, dac se vor aplica grade de reducere
superioare celor critice, iar intervalul temperaturilor de laminare a alamelor
speciale va fi cuprins ntre 800...950C (v. tabelul 11.1).
Din cercetrile efectuate privind comportarea la deformarea la cald a
cuprului i alamelor au rezultat urmtoarele:
- cuprul, ntr-un interval foarte mare de temperaturi de deformare
(550...850oC), are plasticitatea practic nelimitat;
- creterea concentraiei zincului n cupru, pn la 20 % Zn, produce o
micorare nensemnat a plasticitii i se poate considera, pentru aceast grup
de alame, c plasticitatea este, la fel ca mai sus, practic nelimitat;
166

- la creterea concentraiei zincului n alame pn la 36% deformabilitatea


aliajelor scade brusc; creterea, n continuare, a concentraiei zincului n cupru
produce o modificare structural n aliaj i din nou se produce creterea
deformabilitii; astfel, de exemplu, alama cu 41% Zn, n domeniul
temperaturilor nalte de deformare, prezint deformabilitate mai mare dect
alama cu 38% Zn;
- din diagramele de plasticitate ale cuprului i alamelor rezult condiiile
de laminare la cald, prezentate n tabelul 12.7.
Tabelul 12.7
Parametrii tehnologici de laminare la cald a alamelor

% Cu
n
alam

Intervalul
de
temperaturi
C

Reducerea
admisibil,
%

% Cu
n
alam

99,98
95,12
89,03

900...550
900...550
850...650

85...90
70...75
70...75

70,89

850...750

40...45

68,0
63,82
57,98
58,27

Intervalul
Reducerea
de
admisibil
temperaturi
%
C

(1,12%Pb)

850...700
850...650
850...700

50...60
60...65
35...40

800...700

70...75

In cazul laminrii la rece a cuprului i alamelor reducerea total maxim


admis, ntre dou tratamente termice de recoacere de recristalizare, variaz
ntre 50...80%, iar reducerile pe treceri, ntre 15...45 %.
Pentru laminarea la rece a principalelor aliaje cupru-zinc, sunt prezentate
n figura 12.16 a...g curbele de ecruisare caracteristice acestor aliaje, din care se
pot trage concluzii privind comportarea la deformarea prin laminare a alamelor.
12.4.2. Parametrii tehnologici de laminare
a bronzurilor speciale
Compoziiile chimice, conform standardelor romneti, ale diferitelor
mrci de bronzuri speciale deformabile, utilizate pentru obinerea produselor
laminate, sunt prezentate n tabelele 12.8, 12.9 i 12.10.
Tabelul 12.8
Aliaje speciale cupru-staniu deformabile

(SR ISO 427:1996)

Compoziia chimic, %
Simbolizare
CuSn8P
CuSnZn2
CuSn4Pb4Zn3

Element
min
max
min
max
min
max

Cu
rest
rest
rest

Fe

Ni

Pb

Sn

Zn

0,1
0,1
0,1

0,3
0,3
-

0,1
0,4
0,01
0,50

0,05
0,05
3,5
4,5

7,5
9,0
3,0
5,0
3,5
4,5

0,3
1,0
3,0
1,5
4,5

Densitate
medie
kg/dm3
8,8
8,9
8,9
167

Fig.12.16. Diagramele de variaie a caracteristicilor mecanice ale cuprului


i aliajelor cupru-zinc cu gradul de deformare la laminarea la rece:
a - pentru cuprul electrolitic Cu-OF conform SR ISO 431:1995 ( __ mrimea de
grunte 0,015mm; _ _ mrimea de grunte 0,040 mm; b - pentru alama CuZn10
(mrimea de grunte 0,018 mm); c - pentru alama CuZn15 ( __mrimea de
grunte 0,015 mm; _ _ mrimea de grunte 0,070 mm; d - pentru alama CuZn30;
168

Fig.12.16. (continuare):
e pentru alama CuZn30 (mrimea de
grunte 0,020mm);
f pentru alama CuZn37 (mrimea de
grunte 0,06 mm);
g pentru alama CuZn39Pb1 (mrimea
de grunte 0,012 mm).

g
169

Aliaje speciale cupru-aluminiu deformabile


Simbolizare

Compoziia chimic, %
Cu

CuAl7Fe3Sn

Rest

CuAl7Si2

Rest

CuAl8Fe3

Rest

CuAl9Fe4Ni4

Rest

CuAl9Mn2

Rest

CuAl9Ni3Fe2

Rest

CuAl10Fe3

Rest

CuAl10Ni5Fe4

Rest

Al

Fe

Mg

Mn

Ni

Pb

Si

Sn

Zn

6,0
8,0
6,0
7,6
6,5
8,5
8,0
11,0
8,0
10,0
8,0
9,5
8,5
11,0
8,5
11,0

1,5
3,5
0,8
1,5
3,5
2,5
4,5
1,5
1,0
3,0
2,0
4,0
2,0
5,0

0,05
-

1,0
0,1
1,0
3,0
1,5
3,0
2,5
3,5
1,5

1,0
0,2
1,0
2,5
5,0
0,8
1,5
4,0
1,0
4,0
6,0

0,05
0,25
0,05
0,1
0,05
0,05
0,05
0,05

1,5
2,4
0,1
0,1
-

0,15
0,50
0,20
0,2
0,2
-

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,2
0,5
0,5

Aliaje speciale Cu-Ni-Zn deformabile


Simbolizare
CuNi18Zn20
CuNi18Zn27
CuNi15Zn21
CuNi12Zn24
CuNi12Zn29
CuNi10Zn27
CuNi18Zn19Pb1
CuNi10Zn28Pb1

Tabelul 12.9
(SR ISO 428:1996)

Fe
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3

Mn
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,7
0,7

Ni
17,0
19,0
17,0
19,0
14,0
16,0
11,0
13,0
11,0
13,5
9,0
11,0
17,0
19,0
9,0
11,0

7,7
7,7
7,7
7,6
7,5
7,5
7,6
7,6

Tabelul 12.10
(SR ISO 430:1995)
Zn

kg/dm3

Rest

8,8

Rest

8,7

Rest

8,7

Rest

8,7

Rest

8,6

Rest

8,6

Rest

8,8

Rest

8,6

Compoziia chimic, %
Cu
60,0
64,0
53,0
56,0
62,0
66,0
62,0
66,0
57,0
61,0
61,0
65,0
59,0
63,0
59,0
63,0

kg/dm3

Pb
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
1,5
1,0
2,0

Comportarea la deformarea prin laminare a bronzurilor a fost studiat n


msur destul de redus i, n consecin, n literatura de specialitate se dau
indicaii tehnologice foarte sumare, cu caracter informativ. O particularitate a
bronzurilor este intervalul mare de temperaturi la care are loc cristalizarea i, ca
urmare, aceste bronzuri prezint tendin accentuat spre segregaie
interdendritic. Cu ct este mai sczut temperatura de turnare i mai ridicat
170

viteza de rcire, cu att zona cristalelor columnare este mai puin adnc. n
acelai timp, creterea vitezei de rcire asigur o structur cu gruni fini, mrind
astfel plasticitatea aliajului n stare turnat.
Intervalul temperaturilor de deformare pentru bronzurile speciale este
750...850C (v. tabelul 11.1). Intervalul ngust al temperaturilor de deformare
conduce la necesitatea deformrilor cu numr minim de operaii i treceri. O
asemenea deformare duce la mrirea rezistenei la deformare a materialului.
Mrirea vitezei de deformare conduce, de asemenea, la mrirea rezistenei la
deformare. La temperaturi ridicate, bronzurile au plasticitatea mic, insuficient
pentru laminarea la cald, acest procedeu de prelucrare aplicndu-se destul de rar.
Semifabricatele turnate din aliaje cupru-staniu destinate laminrii la rece
se supun, n prealabil, tratamentului termic de recoacere de omogenizare la
temperatura de 750...780C timp de circa 6 h, prin care se urmrete att
uniformizarea compoziiei chimice, ct i descompunerea fazelor fragile.
Pentru laminarea la rece a bronzurilor cu staniu, semifabricatele turnate nu
vor avea o grosime mai mare de 60...65 mm. Reducerile aplicate, fr
tratamentul termic de recoacere de recristalizare, pot ajunge la circa 35...60 %,
cu reduceri medii pe trecere de 8...25 %. Reduceri cu valori tot mai mari pe
treceri se vor aplica bronzurilor speciale cu structur de deformare, recristalizat
i pe msur ce grosimea semifabricatului se micoreaz pe parcursul operaiilor
de laminare la rece.
Comportarea unor bronzuri la deformarea prin laminare la rece i la
nclzirea efectuat dup o asemenea deformare este prezentat n figura 12.17.

Fig.12.17. Diagramele de variaie a caracteristicilor mecanice ale unor


bronzuri cu gradul de deformare la laminarea la rece:
a - pentru bronzul CuSn5; b - pentru bronzul CuSn8
171

Fig. 12.17. (continuare):


c - pentru bronzul CuAl10Fe3;
d - pentru bronzul
CuAl10Ni5Fe4;
e - pentru bronzul CuSi3Mn1;
f - pentru bronzul Cu+20%Mn+
20%Ni;
g - pentru bronzul CuSn7P.

g
172

k
Fig. 12.17. (continuare):

h - pentru bronzul CuCr1; i - pentru bronzul Cu-13%Ni (__mrimea de grunte 0,015mm;


_ _ _mrimea de grunte 0,05 mm; j - aliaj Cu-30%Ni; k - aliaj Cu-13%Ni-17%Zn.

Pentru trei tipuri caracteristice de bronzuri deformabile la cald, cu


structur iniial de turnare i de deformare la cald, respectiv bronzuri din
sistemele:
- bronz 1: sistemul Cu-Al-Fe
cu compoziia 8,5...11,0 %Al i
2,0...4,0%Fe (CuAl10Fe3 conform standardului romnesc SR ISO 428:1996, v.
tabelul 12.9);
- bronz 2: sistemul Cu-Be-Ni cu compoziia chimic 1,9...2,2%Be i
0,2...0,5% Ni (BrBe2 conform standardului rusesc GOST 1789);
- bronz 3: sistemul Cu-Sn-P cu compoziia 7,5...9,0%Sn i 0,1...0,4%P
(CuSn8P conform standardului romnesc SR ISO 427:1996, v. tabelul 12.8),
173

s-au obinut urmtoarele caracteristici de deformabilitate:


a) domeniul de temperaturi cu plasticitate maxim:
- pentru bronzul 1 - deformare la cald: 700...900oC;
- pentru bronzul 2 - deformare la cald: 600...800oC;
- deformare la rece: 20...200oC;
- pentru bronzul 3 - deformare la cald: 700...800oC;
- deformare la rece: 20...200oC.
b) tipuri de procese de deformare care pot fi aplicate:
- bronzul 1 este aliaj foarte plastic i poate fi prelucrat prin laminare, dar
i prin forjare, matriare i extrudare;
- bronzul 2 n intervalul de temperaturi de 20...200oC este un material
foarte plastic i poate fi procesat la rece prin laminare, dar i tragere; n
intervalul de temperaturi corespunztor deformrii la cald poate fi procesat prin
procedee de laminare precum i prin extrudare;
- bronzul 3 prezint plasticitate ridicat la rece i poate fi prelucrat prin
laminare, dar i prin tragere; n domeniul temperaturilor corespunztoare
deformrii la cald aliajul prezint plasticitate practic nensemnat, din aceast
cauz acest aliaj se proceseaz la cald doar prin extrudare, chiar i prin acest
procedeu deformarea executndu-se cu dificultate.
Pentru aliajele reprezentative acestor trei grupe de bronzuri se prezint n
figurile 12.18...12.20 domeniile de plasticitate, iar n figurile 12.21...12.23,
variaia rezistenei la deformare n funcie de temperatur.

Fig. 12.18. Diagramele de variaie a plasticitii exprimat prin


gradul maxim de reducere max i striciunea Z n funcie
de temperatura de deformare a bronzului CuAl10Fe3 n
stare turnat (a) i n stare deformat (b).
174

Fig. 12.19. Diagramele de variaie a plasticitii exprimat prin


gradul maxim de reducere max i striciunea Z n funcie
de temperatura de deformare a bronzului BrBe2 n
stare turnat (a) i n stare deformat (b).

Fig. 12.20. Diagramele de variaie a plasticitii exprimat prin


gradul maxim de reducere max i striciunea Z n funcie
de temperatura de deformare a bronzului CuSn8P n
stare turnat (a) i n stare deformat (b).
175

Fig. 12.21. Variaia rezistenei la deformare exprimat prin rezistena la


rupere Rm i limita de curgere Rp n funcie de temperatura de deformare a
bronzului CuAl10Fe3: _ _ _ n stare turnat; ____ n stare deformat.

Fig. 12.22. Variaia rezistenei la deformare exprimat prin rezistena la


rupere Rm i limita de curgere Rp n funcie de temperatura de deformare
a bronzului BrBe2: _ _ _ n stare turnat; ____ n stare deformat.

Fig. 12.23. Variaia rezistenei la deformare exprimat prin rezistena la


rupere Rm i limita de curgere Rp n funcie de temperatura de deformare
a bronzului CuSn8P: _ _ _ n stare turnat; ____ n stare deformat.
176

Din examinarea acestor diagrame rezult urmtoarele:


- caracteristicile de deformabilitate depind de natura aliajului i
constituenii structurali ai acestuia; astfel se constat diferene eseniale ntre
valorile caracteristicilor de deformabilitate ale aliajelor n stare turnat i n stare
de deformare la cald (prin extrudare);
- pentru bronzurile din sistemul Cu-Sn-P se constat un interval foarte
ngust de temperaturi (700...800oC), n care pot avea loc procese de deformare la
cald; de asemenea, datorit deformabilitii reduse a acestor aliaje, pot fi
prelucrate plastic numai n condiiile unor stri de tensiune cu comprimri
triaxiale, cum este de exemplu cazul extrudrii; de asemenea, aceast clas de
bronzuri nu poate fi deformat prin procese caracterizate de viteze ridicate de
deformaie;
- n cazul bronzurilor din sistemul Cu-Be-Ni, care sunt foarte plastice att
la cald ct i la rece, se constat c valoarea superioar a temperaturilor pentru
deformare la cald este limitat la 800oC; peste aceast valoare, deformabilitatea
aliajului scade;
- bronzurile din sistemul Cu-Al-Fe prezint deformabilitate ridicat la cald
(la 700...900oC) att prin prelucrare plastic static ct i dinamic; diferena
ntre valorile parametrilor de deformabilitate ale aliajului prelucrat static i
dinamic n intervalul de temperaturi (0,4...0,64) Ttop se explic prin mecanismul
deformrii n cele dou situaii.
Bronzurile cu staniu i fosfor sunt bronzuri deformabile (laminabile) care
se caracterizeaz printr-un coninut mai redus de staniu dect cele de turntorie,
astfel nct structura s fie monofazic, alctuit din soluie solid plastic att
la cald ct i la rece. Bronzurile deformabile conin, n general, maximum 8...9
%Sn. Ca adaosuri de aliere se utilizeaz n special fosforul, n proporie de
0,02...0,4 %, zincul n proporie de 2...5 % i plumbul n proporie de 1,5...4,5%,
acesta din urm cu scopul de a mbuntii prelucrabilitatea prin achiere.
Bronzurile cu beriliu au devenit aliaje deosebit de importante pentru
tehnica modern, datorit proprietilor excepionale de rezisten i duritate,
elasticitate, rezisten la oboseal i uzur. Bronzurile cu beriliu industriale se
utilizeaz pentru turnare i pentru laminare. Bronzurile cu beriliu deformabile
(laminabile) conin n mod normal, 2...2,7 %Be. La coninuturi mai mici, sub
1%Be, durificarea este insuficient, iar la coninuturi de peste 2,7 %Be aliajele
se deformeaz greu, datorit prezenei fazei . Pentru a economisi beriliu se
adaug elemente de aliere, care au acelai efect de durificare, dar mai slab, cum
sunt cobaltul, fierul nichelul, siliciul, argintul, manganul sau titanul.
Laminarea la rece dup clirea de punere n soluie a bronzurilor cu
beriliu mrete duritatea la maximum realizabil i accelereaz durificarea. De
fapt ecruisajul creeaz germeni care mresc viteza de precipitare. Astfel, gradul
de dispersie a precipitatelor este mai mare, iar prin tratament termic se obin
caracteristici mecanice superioare.
Bronzurile cu aluminiu industriale pot fi binare (aliaje cupru-aluminiu)
sau complexe care, n afar de componenii de baz, cupru i aluminiu, conin
adaosuri de aliere ca fier, mangan, nichel sau plumb. n funcie de structur i
proprieti, se pot distinge trei categorii principale descrise n continuare.
177

a) aliaje deformabile la rece, cu structur monofazic (soluie solid ,


omogen i plastic) cu mai puin de 7 % aluminiu;
b) aliaje deformabile la cald, care conin 8,0...11,0 %Al i se pot deforma
uor la cald, n stare de soluie solid omogen ; printr-un tratament de clire se
poate menine faza i la temperatura ambiant, ns n stare de echilibru
metastabil;
c) aliaje de turntorie, care conin 9...15 %Al i de cele mai multe ori sunt
aliaje complexe, cu adaosuri de fier, mangan, nichel sau plumb.
In ceea ce privete rezistena la deformare a acestor clase de aliaje se pot
meniona urmtoarele:
- n cazul aliajului Cu-Be-Ni, creterea temperaturii pn la 400oC nu
produce scderea accentuat a rezistenei la deformare, valoarea acesteia se
menine ridicat (de pn la 400 MPa) pn la temperatura de 500oC;
- la bronzurile cu Al i Fe, nclzirea pn la 400oC produce reducerea
rezistenei la deformare de la 600 la 430 MPa, iar la bronzurile Cu-Sn-P
nclzirea pn la 200oC nu produce practic nici o modificare a rezistenei la
deformare;
La aliajele din aceste trei clase de bronzuri, cercetrile privind deformarea
prin extrudare la temperaturi de 650...680oC, au condus la urmtoarele valori
ale presiunii de deformare:
- aliaj Cu-Al-Fe ;
pm = 80 MPa;
- aliaj Cu-Be-Ni ;
pm = 125 MPa;
- aliaj Cu-Sn-P ;
pm = 110 MPa.
In funcie de cele de mai sus se prezent urmtoarele concluzii privind
comportarea la deformare a acestor trei clase de bronzuri:
- bronzurile cu Al i Fe prezint o foarte nalt plasticitate la cald, att n
stare turnat ct i n stare deformat la cald; aliajele se deformeaz bine att
prin solicitri statice ct i dinamice; astfel se pot forja i matria la cald la
ciocane cu viteze de impact de pn la 5...6 m/s, se pot extruda cu viteze de pn
la 100...120 cm/s i, respectiv, se pot lamina cu ori i ce valoare a gradului de
deformare;
- bronzurile cu Be i Ni prezint dou domenii cu plasticitate ridicat
respectiv att la temperaturi joase (deformare la rece) ct i la temperaturi de
600...850oC; la deformarea la rece prin laminare se pot aplica reduceri mari, iar
prin tragere reducerea de seciune poate ajunge pn la 20%; pentru laminarea la
cald, intervalul de temperatur recomandat este 600...800oC, iar pentru extrudare
domeniul este mult mai ngust respectiv 730...780oC;
- bronzurile cu Sn i P la temperaturi joase (deformare la rece) sunt foarte
plastice, putndu-se aplica reduceri mari la laminare, iar la tragere reducerile de
seciune pe treceri nu vor depi 15...20%; laminarea la cald este posibil ntr-un
interval ngust de temperaturi i la viteze de deformaie foarte joase; plasticitatea
foarte redus a acestor aliaje, face ca la extrudare s nu se depeasc viteze de
deformare de 50...80 mm/s.
In cazul laminrii la rece a bronzurilor speciale reducerea total maxim
admis, ntre dou tratamente termice de recoacere de recristalizare, variaz
ntre 50 i 80 %, iar reducerile pe treceri, ntre 15 i 45 %.
178

Capitolul 13

LAMINAREA ALIAJELOR NEFEROASE


SPECIALE CU BAZ DE NICHEL
Nichelul este foarte mult utilizat sub form de aliaje. Utilizarea nichelului
este determinat n principal de proprietile remarcabile de rezisten la
coroziune, proprieti deosebit de importante n industria chimic i alimentar.
Aliajele cu baz de nichel mai importante conin cupru, crom sau fier, iar
cele speciale sunt aliaje complexe care conin elemente ca mangan, beriliu,
aluminiu, siliciu, titan i molibden care formeaz combinaii ce precipit
provocnd efecte de durificare. Proprietile de utilizare ale acestor aliaje difer
foarte mult de la un aliaj la altul: rezisten foarte mare la coroziune, rezistivitate
electric ridicat, proprieti remarcabile la temperaturi ridicate, permeabilitate
magnetic mare sau constant la variaia cmpului magnetic, coeficient de
dilatare termic mic etc.
13.1. PROPRIETI FIZICO-MECANICE I TEHNOLOGICE
ALE METALULUI DE BAZ
Nichelul este elementul chimic situat n grupa a VIII-a a sistemului
periodic al elementelor, este nrudit cu fierul, fiind un metal de tranziie din
aceeai grup a sistemului periodic al elementelor dar, totodat, face trecerea
spre metalele stabile, respectiv cupru, cu care se aseamn n multe privine.
Nichelul cristalizeaz n sistemul de cristalizare cub cu fee centrate, cu
parametrul reelei 3,516 i nu prezint nici o transformare alotropic.
Greutatea specific, la temperatura de 20C, calculat pe baza
parametrului de reea este de 8,907g/cm3. Coeficientul de dilatare termic
liniar, ntre 27C i 100C, este de 13 x 10-6 (C) - 1 i crete cu temperatura
pn la un maxim, n apropierea punctului Curie de la 368C.
Cldura masic variaz cu temperatura i trece printr-un maximum n
punctul Curie (fig.13.1). Valoarea medie, ntre 27 i 100C, este de 544 J/Kg K.
Conductivitatea termic a nichelului este cu att mai mare cu ct puritatea
acestuia este mai ridicat. La 100C conductivitatea termic are valoarea de
0,198 cal/cm.sC, iar valoarea medie pentru intervalul de temperaturi 27...100C
este de 0,145 cal/cm.sC (60,7 w/m.K);
Rezistivitatea electric la 20C a nichelului electrolitic este 6,844cm.
Aceast valoare crete cu temperatura, coeficientul de temperatur mediu pentru
179

intervalul 0...100C fiind de 0,00692. In funcie de rezistivitatea electric la


20C, rezistivitatea la diferite temperaturi crete i anume, de circa 4 ori pn la
350C i de circa 6 ori pn la 900C (fig.13.2).

Fig.13.1. Variaia cldurii masice a nichelului n


apropierea punctului Curie.

Fig.13.2. Variaia raportului de rezistivitate RT/R23oC In funcie de


temperatur n cazul nichelului.

Referitor la proprietile magnetice, nichelul este feromagnetic la


temperatura ambiant, avnd direcia cristalografic <111> de uoar
magnetizare. Aceast proprietate se pstreaz pn la temperatura punctului
Curie (368C). Permeabilitatea magnetic a nichelului este cu att mai mare cu
ct i puritatea acestuia este mai ridicat. n schimb, ecruisarea reduce
180

permeabilitatea magnetic i ridic valoarea cmpului coercitiv. Aceste efecte


sunt practic anulate prin recristalizare.
Proprietile mecanice ale nichelului, determinate pe eantioane
policristaline de nalt puritate n stare recoapt, au urmtoarele valori:
Rm =270 20 MPa;
Rp02 = 34 5 MPa;
A5 = 20 4 %;
HV = 670 40 MPa.
Modulul de elasticitate al lui Young are valoarea E = 211000 MPa n stare
demagnetizat i E 226000 MPa n stare magnetizat la saturaie. Prin reducerea
puritii nichelului proprietile de rezisten cresc simitor. Variaia
proprietilor mecanice ale nichelului tehnic n funcie de gradul de reducere
aplicat la deformarea la rece este dat de urmtoarele relaii:
Rm = (Rm)0 + 1,1 0,81;
Rp02 = (Rp02)0 + 13,7 0,38 ;
HB = (HB)0 + 21,6 0,46;
lg A5 = 1,672 - 0,0224 + 0,0001 2.
n care valorile cu indice o corespund strii moale recristalizate.
Principalele proprieti mecanice i fizice ale nichelului sunt prezentate In
tabelul 13.1.
Tabelul 13.1
Caracteristici mecanice i fizice ale nichelului
Nr.
crt.

Proprietatea

1.
2.
3.
4.
5.

Rezistena la rupere, Rm
Limita de curgere, Rc
Alungirea la rupere, As
Modulul de elasticitate longitudinal, E
Conductibilitatea termic (20C...100C)

6.
7.
8.
9.

Rezistivitatea electric (20C)


Coeficientul de dilatare termic liniar
(ntre 27C i 100C)
Cldura latent de topire
Cldura specific medie ntre 27 i 100C

10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.

Temperatura de fierbere
Temperatura de topire
Densitatea (25C)
Temperatura de transformare magnetic
Parametrul reelei
Reeaua cristalin
Configuraia electronic
Stri de oxidare
Volumul atomic
Masa atomic
Numrul atomic

Unitatea de
msur
MPa
MPa
%
MPa
W/mK
(cal/cm grd/s)
Ohmm
grd-1
(cal/grd)
J/kg K
(cal/ggrd)
C
C
kg/dm3
C

3
cm /mol
-

Valoarea
circa 470
circa 150
circa 40
205 800
60,7
(0,145)
9,510-8
1310-8
308,98103
544
(0,130)
2800
1455
8,89
368C
3,516
c.f.c.
[Ar] 3d84s2
-

6,6
58,69
28

n ceea ce privete proprietile tehnologice ale nichelului se cunoate c


acesta este foarte sensibil la recristalizare n prezena impuritilor.
Temperatura de recristalizare depinde de gradul de deformare i de durata
tratamentului de recoacere i are valoarea de 500C pentru nichelul tehnic cu
181

puritatea de 99,2%, n timp ce la eantioane de nichel cu puritate de 99,94 %


temperatura de recristalizare coboar la 290C.
Caracteristicile tehnologice mai importante ale nichelului sunt:
- temperatura de turnare
1550...1650 C;
- temperatura de deformare la cald
1140...1250 C;
- temperatura de recoacere
700...800 C;
- temperatura de recristalizare
300 C;
- contracia liniar la solidificare
1 %.
Deformabilitatea att la cald ct i la rece a nichelului este ridicat.
Deformaia plastic introduce n structura nichelului defecte reticulare a cror
concentraie crete cu gradul de deformare. Acest fenomen este evideniat prin
creterea rezistivitii materialului.
Textura de deformare a nichelului, determinat pe probe cu o puritate de
99,96%, are orientrile (123) [121] pentru deformarea prin laminare. Dup
recoacerea de recristalizare prelungit, tabla de nichel laminat are textura
cubic (100) [001].
Privind proprietile chimice, nichelul se aseamn cu metalele preioase.
Astfel, nichelul se caracterizeaz prin mare stabilitate la coroziune n aer, n ap
sau chiar n acizi. Nichelul este complet stabil fa de apa dulce sau de mare, de
soluiile alcaline sau alcaliile topite, de amoniac i fa de multe substane
organice sau anorganice. Acidul sulfuric i clorhidric produc coroziune lent.
Chiar acidul fluorhidric, n comparaie cu alte metale, l atac mai greu. n acid
azotic diluat se dizolv intens, dar n schimb, n acid azotic concentrat se
pasiveaz.
13.2. ELEMENTE DE ALIERE I IMPURITI N ALIAJELE
SPECIALE CU BAZ DE NICHEL
Aliajele speciale cu baz de nichel cuprind diferite clase de materiale, care
se caracterizeaz prin proprieti speciale, cum sunt rezistivitate electric mare,
for termoelectromotoare, coeficient de temperatur a rezistivitii foarte mic,
proprieti magnetice (permeabilitate magnetic nalt sau constant), dilatare
termic foarte mic, refractaritate i rezisten la temperaturi ridicate, rezisten
la oxidare i la coroziune etc.
De aceea, din punctul de vedere al domeniilor de utilizare, aceste aliaje se
clasific n aliaje pentru construcii de maini, aliaje pentru electrotehnic, aliaje
cu proprieti speciale i aliaje termorezistente (refractare).
n funcie de principalul element de aliere, aliajele cu baz de nichel se
pot clasifica n aliaje cu cupru, aliaje cu mangan, aliaje cu crom, aliaje cu fier,
aliaje cu molibden, aliaje cu siliciu, aliaje cu titan, aliaje cu cobalt, aliaje cu
aluminiu i aliaje cu beriliu. Cteva dintre aliajele mai uzuale i dintre cele
speciale cu baz de nichel sunt prezentate n tabelul 13.2.
Impuritile prezente n nichel se clasific n trei categorii: a) impuriti
care reacioneaz cu nichelul cum sunt oxigenul, sulful, arsenul, fosforul,
seleniul, telurul i stibiul; b) impuriti practic insolubile cum sunt carbonul,
plumbul, bismutul i cadmiul; c) impuriti solubile n stare solid cum sunt
cobaltul, fierul, siliciul i cuprul.
182

183

184

Cobaltul, fierul, siliciul i cuprul formeaz cu nichelul soluii solide care,


dei mresc puin rezistena mecanic i rezistena electric a nichelului, nu
influeneaz negativ prelucrabilitatea prin deformare plastic.
Carbonul provine n nichel sau n aliajele de nichel din creuzetele de
grafit sau cnd se folosete ca dezoxidant pentru nichel. La coninuturi reziduale
de peste 0,1 %, nrutete plasticitatea nichelului datorit separrii sub form
de grafit la limitele grunilor.
Plumbul i bismutul sunt practic insolubile n nichel n stare solid i se
separ sub form de particule metalice sau compui la limitele grunilor, de
aceea se limiteaz coninutul maxim la 0,01 % n cazul plumbului i la 0,001 %
n cazul bismutului.
Sulful nu se dizolv n nichel i l face fragil la rou, imposibil de
deformat la cald. Pentru nlturarea influenei duntoare a sulfului se adaug
magneziu i mangan, care formeaz cu sulful compui (sulfuri) greu fuzibile,
care nu mai au influen prea mare asupra proprietilor i prelucrabilitii prin
deformare a nichelului.
Oxigenul formeaz cu nichelul compusul NiO, care formeaz cu nichelul
un amestec eutectic. Cantiti mici din acest eutectic nu influeneaz
deformabilitatea i caracteristicile mecanice ale nichelului.
Fosforul formeaz compusul Ni3P care alctuiete cu nichelul un eutectic
uor fuzibil la temperatura de 880C i insolubilitate practic n stare solid.
Coninutul maxim admisibil de fosfor trebuies fie sub 0,001%
Arsenul, seleniul, telurul i stibiul alctuiesc cu nichelul eutectice uor
fuzibile, de aceea coninutul n aceste elemente se limiteaz sub 0,001%.
13.3. PARAMETRII TEHNOLOGICI DE LAMINARE A ALIAJELOR
SPECIALE CU BAZ DE NICHEL
Principalele grupe de aliaje deformabile cu baz de nichel sunt aliajele
nichel-cupru (de tip Monel), aliajele nichel-fier (cu proprieti speciale
magnetice, termice sau elastice), aliajele nichel-crom i nichel-crom-fier (stabile
la oxidare la cald) de tip Cromel, Nicrom sau Inconel i aliajele complexe
durificabile structural (inoxidabile i refractare) de tip Inconel, Hastelloy,
Nimonic i Udimet (v. tabelul 13.2).
13.3.1. Parametrii tehnologici ai aliajelor nichel-cupru
Nichelul mpreun cu cuprul fiind izomorfe (reea cubic cu fee centrate)
i avnd raze atomice de dimensiuni foarte apropiate se aliaz n orice proporie,
formnd solide, dup cum se observ din diagrama de echilibru termic nichelcupru, prezentat n figura 13.3.
Rezistena mecanic i, respectiv, rezistena la deformare cresc la mrirea
coninutului de cupru, atingnd un maximum la 30...40 %Cu.
Plasticitatea aliajelor scade continuu cu creterea concentraiei de cupru,
dar rmne totui suficient de mare, indiferent de coninutul de cupru n nichel.
Odat cu creterea coninutului de cupru n aliajele nichel-cupru crete i
rezistena la coroziune i rezistivitatea electric a acestora.
185

Principalele aliaje nichel-cupru sunt aa-numitele aliaje Monel, care


conin 67...70 % Ni; 26...30 % Cu i max. 3 % Fe i 1,5 % Mn.
Caracteristicile mecanice n
stare ecruisat i caracteristicile
tehnologice ale acestor aliaje sunt:
- rezistena la rupere prin traciune 650...850 MPa;
- limita de curgere 630...800 MPa;
- alungirea relativ 2...3 %;
- duritatea
210 HB
- temperatura de topire 1370C;
- temperatura de laminare la cald
1200...800C;
- temperatura de recoacere de recristalizare 800...850C.
Ca structur, sunt aliaje
monofazice (soluie solid ).
Adaosurile de fier, mangan,
Fig.13.3. Diagrama de echilibru nichel-cupru. siliciu etc. rmn n soluia solid
pe care o durific prin aliere.
Aliajele speciale cu baz de nichel i cupru sunt aliajele ternare Ni-Cu-Zn,
Ni-Cu-Al i Ni-Cu-Mn.
Aliajele industriale Ni-Cu-Zn (v. tabelul 12.10) se cunosc sub denumirea
de alpaca, newsilber i argentan. Cel mai folosit aliaj de tip alpaca are
compoziia 15 % Ni i 20 % Zn, care are structur monofazic format din
soluie solid ternar de nichel i zinc n cupru. Rezistena mecanic este mai
bun dect a aliajelor binare, iar plasticitatea are valori mari.
Aliajele Ni-Cu-Al sunt cunoscute sub denumirea de aliaje cunial i sunt
susceptibile la durificarea structural prin tratament termic, care const din
clire de la 900...1000 C i revenire la 500...600 C, pentru a se realiza
descompunerea soluiei solide suprasaturate, nsoit de formarea unei structuri
eterogene, cu dispersia foarte fin a fazelor precipitate.
Prin aceasta se produce creterea sensibil a rezistenei mecanice i
duritii aliajului.
Cel mai mare efect se obine prin tratament termomecanic, adic
laminarea la rece dup clire i apoi revenirea.
Aliajele Ni-Cu-Mn (de exemplu constantanul cu 45 % Ni, 35 % Cu i
1,5%Mn) se caracterizeaz prin cea mai nalt for termoelectromotoare dintre
toate aliajele de nichel i, de aceea, se folosesc pentru termoelemente.
Aliajele speciale nichel-cupru pot fi deformate plastic cu uurin prin
laminare la cald, dar i prin laminare la rece, chiar cu grade de reducere foarte
mari pe seciune, fr recoaceri intermediare. Se obin produse sub form de
table, benzi, evi cu perei subiri precum i alte produse sau semifabricate.
Aceste aliaje, dup laminare i dup recoacere, au rezistena la rupere de
400...600 MPa i proprieti de plasticitate foarte bune caracterizate, de
exemplu, de alungiri cuprinse ntre 35...53 % i striciuni de 65...75 %.
186

13.3.2. Parametrii tehnologici ai aliajelor nichel-fier


Aliajele nichel-fier sunt deosebit de importante att cu baz de nichel, ct
i cu baz de fier, acestea fcnd trecerea gradat de la aliajele feroase (oeluri
aliate cu nichel) ctre aliajele neferoase (cu coninut mare de nichel i fr
carbon). Aliajele nichel-fier au coninut ridicat de nichel i posed proprieti
magnetice, termice i elastice deosebite. Ca atare, aceste aliaje se mpart n trei
grupe distincte prezentate n continuare.
Aliajele nichel-fier magnetice au permeabilitatea magnetic mare i
conin 70...80 % Ni i 20...30 % Fe precum i coninuturi mici de magneziu,
siliciu i cupru. Un exemplu tipic pentru aceast grup este aliajul Permalloy cu
78,5 % Ni i 21,5 % Fe care, printr-un tratament termic special (omogenizare la
1200C n atmosfer de hidrogen, recoacere secundar la 600 C i rcire cu
vitez strict determinat), capt valori de pn la 90000 gaui/oerstezi ale
permeabilitii, la o for coercitiv foarte mic, de 0,03 Oe.
Dac concentraia nichelului scade la circa 45% i, pe lng circa 30%Fe
se introduce i 25%Co, se obine aliajul Perminvar care este caracterizat de
stabilitatea valorii permeabilitii magnetice.
Aliajele nichel-fier cu proprieti termice speciale conin 30...40%Ni,
4...18%Cu, max 0,3%C, restul fier. Din aceast grup de aliaje cele mai
utilizate sunt Invarul, Elinvarul i Kovarul, care prezint coeficieni de dilatare
foarte mici i constani la creterea temperaturii.
Aliajele nichel-fier cu proprieti elastice speciale (de exemplu elinvarul)
conin 33 %Ni; 4...5 %Cr i mici cantiti de wolfram, titan, beriliu i alte
elemente. Prezint un coeficient de temperatur al modulului de elasticitate
sczut, ceea ce face ca ntr-un interval de la 0 la 40oC modulul de elasticitate al
aliajului s fie constant.
Aliajele nichel-fier au deformabilitate foarte bun i se pot lamina att la
cald ct i la rece obinndu-se, cu uurin, benzi cu grosimi de pn la 25 m.
13.3.3. Parametrii tehnologici ai aliajelor nichel-crom
Aliajele nichel-crom i nichel-crom-fier sunt aliaje refractare i se folosesc
pentru confecionarea rezistenelor electrice ale cuptoarelor de nclzire. Pot fi
folosite pn la 1200oC ca, de exemplu, aliajul Nicrothal cu 80%Ni i 20%Cr.
Pentru temperaturi mai sczute se utilizeaz aliajul ternar de tip Nichrom cu
60%Ni, 16%Cr i 24%Fe.
Din sistemul ternar nichel-crom-fier sunt utilizate, n general, aliaje cu
50...70 % Ni, 10...30 % Cr i 10...30 % Fe denumite generic cromonicheluri cu
fier. Aceste aliaje nu se pot utiliza dect la temperaturi sub 900oC. Un adaos de
pn la 8%Mo mrete rezistena la temperaturi nalte a aliajelor de tip nichrom.
Aliajele binare nichel-crom sunt monofazice pn la circa 30%Cr conform
diagramei de echilibru termic din figura 13.4 i, prezentnd reea C.F.C., au
plasticitatea bun, dar rezistena la deformare este mare chiar i la temperaturi
ridicate, ceea ce face ca laminarea acestor aliaje s devin dificil, n special
cnd coninutul de crom depete 20%.
187

Temperatura de recristalizare a acestor aliaje este, de asemenea mare, iar


viteza procesului de recristalizare este mic, ceea
ce indic prezena unei
ecruisri puternice chiar la
temperaturi nalte. Aceste
aliaje sunt caracterizate i
de coeziune intercristalin
mic (n special cnd n
compoziia aliajului sunt
i impuriti de sulf,
fosfor, plumb sau staniu
care dau compui uor
fuzibili) i de conductibilitate termic sczut, ceea
ce impune condiii severe
pentru regimul termic de
Fig. 13.4. Diagrama de echilibru a sistemului Ni-Cr
nclzire i laminare.
13.3.4. Parametrii tehnologici ai aliajelor complexe
Aliajele complexe de nichel sunt, n general, inoxidabile i refractare
(tabelul 13.2) i conin, pe lng elementele de aliere obinuite (Cu, Fe, Cr),
adausuri de Mn, Al, Be, Si, Ti i Mo care formeaz combinaii care precipit,
producnd durificarea structural a aliajelor.
Aceste aliaje complexe sunt caracterizate de proprieti de rezisten, deci
i de rezisten la deformare, ridicate, dar cu valori ale indicilor de plasticitate
ce nu coboar, n general, mult sub cele ale nichelului, dac aliajele sunt n stare
recoapt. Deci se poate aprecia c aceste aliaje se pot lamina n condiii foarte
bune att la cald ct i la rece, dar eforturile de deformare vor fi ceva mai mari
dect n cazul aliajelor convenionale pe baz de nichel. Aliajele de nichel pot fi
deformate prin orice proces n piese (forjare, matriare), profile (laminare,
extrudare), srme (laminare i tragere) sau produse plate - table i benzi (prin
laminare).
Pentru principalele aliaje complexe de nichel, parametrii tehnologici
recomandai pentru procesele de laminare sunt:
- intervalul de temperaturi de laminare: 1200...800C;
- unghiul maxim de prindere la laminarea la cald:
15...25;
- coeficientul de frecare: - la laminarea la cald:
0,25...0,45;
- la laminare la rece - fr ungere:
0,20...0,25;
- cu ungere:0,10...0,15;
- gradul de reducere: - la laminarea la cald: 15...30 %;
- la laminarea la rece - total:
50...70%;
- pe trecere: 10...40%;
Durificarea se poate realiza prin clire n ap de la 800...1200oC urmat de
revenire la 600...800oC, prin revenire dup deformarea plastic prin laminare la
rece sau prin laminare la cald.
188

Capitolul 14
LAMINAREA ZINCULUI I A ALIAJELOR
CU BAZ DE ZINC
14.1. PROPRIETI FIZICO-MECANICE I
TEHNOLOGICE ALE ZINCULUI
Zincul este elementul situat n subgrupa II B a sistemului periodic i face
parte dintre metalele bivalente grele, mpreun cu cadmiul i mercurul, care sunt
omologii si superiori.
Sistemul de cristalizare a zincului este hexagonal compact cu parametrii
reelei, la 25oC, a = 2,664 i c = 4,946 .
Greutatea specific la 25oC, pentru puritatea de 99,999% este 7,133 g/cm3
i crete la 7,14 g/cm3 pentru zincul de puritate tehnic.
Coeficientul de dilatare termic liniar ntre 20 i 100oC, pentru zincul
tehnic, are valoarea de 39,5 . 10-6 (oC)-1.
Cldura masic la 20oC pentru zincul tehnic este 0,0926 cal/g oC (sau
387,6 J/Kg K).
Conductivitatea termic la 20oC este = 0,265 cal/cm,oC,s (sau = 110,9
W/mK). Variaia cu temperatura a conductivitii termice prezint un minim n
jurul temperaturii de 110 K i un maxim la 290 K (pentru zinc cu puritate foarte
ridicat, 99,999%).
Rezistivitatea electric pentru zincul tehnic este = 5,75.10 m2/m (la
0C) i variaz cu temperatura corespunztor valorii coeficientului de
temperatur al rezistivitii = 0,00417.
Modulul de elasticitate longitudinal are valorile E = 80000...130000 MPa,
n funcie de puritate, iar modulul de elasticitate transversal G = 38000 MPa.
n funcie de starea materialului, proprietile de rezisten mecanic ale
zincului sunt prezentate n tabelul 14.1.
Tabelul 14.1
Proprieti de rezisten ale zincului
Starea
Proprietatea
turnat
deformat
recopt
Rm,
MPa
Rp02,
MPa
Duritatea HB
Alungirea A5, %

20...70
40
30...40
0,3...0,5

110...150
80...100
35...45
10...20

70...100
40...50

In tabelul 14.2 se prezint proprietile mecanice i fizice ale zincului.


189

Tabelul 14.2
Proprieti mecanice i fizice ale zincului
Nr
crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Proprietatea
Rezistena la traciune
Limita de elasticitate
Alungirea la rupere
Modulul de elasticitate transversal
Rezistivitatea (0C)
Cldura specific (20C)

7. Conductibilitatea termic (20C)


8. Temperatura de fierbere
9. Temperatura de topire
10. Densitatea (20C) stare turnat
stare laminat
11. Parametrul reelei (20C)
12.
13.
14.
15.
16.
17.

Structura cristalin
Configuraia electronic
Stri de oxidare
Volumul atomic(20C)
Masa atomic
Numrul atomic

Unitatea de
msur
MPa
MPa
%
MPa
Ohmm
J/kg K
(cal/ggrd)
W/kg K
(cal/ggrd)
C
C
gcm-3

cm3/atom g
-

Valoarea
140
70
50
100000
5,7510-8
387,6
(0,0926)
110,9
(0,265)
906
419,5
7,133
7,142
a=2,664
c=4,946
h.c.
[Ar] 3d104s2
+2
9,17
65,38
30

Proprieti tehnologice. Deformarea plastic a zincului are loc prin


alunecare i maclare. Sistemele de alunecare sunt:
- sistemul principal este cel bazal (0000) < 1120>
- sisteme secundare: - alunecare secundar de ordinul II - (1122)<1123>
- alunecare piramidal de ordinul I -(1101)<1120>
- alunecare prismatic (1100)<1100>
Deformarea prin maclare are loc dup sistemul (1012)<1011>
Deformabilitatea zincului crete simitor odat cu trecerea de la starea de
turnare la starea de deformare, plasticitatea de exemplu, exprimat prin
alungirea la rupere, crete de peste 40 de ori. Zincul pur se deformeaz uor mai
ales cnd este nclzit pn la 150oC.
14.2. ELEMENTE DE ALIERE I IMPURITI
N ALIAJELE CU BAZ DE ZINC
Cuprul n concentraie de pn la 2% formeaz soluii solide cu zincul i
nu influeneaz practic deformabilitatea zincului. La concentraii de peste 2%,
cuprul nrutete plasticitatea zincului, n special cnd temperatura de
deformare coboar sub 100oC.
Magneziul formeaz cu zincul compui intermetalici, care mresc
rezistena la deformarea la rece a acestuia. Fa de zincul electrolitic (fr
190

magneziu) de exemplu, care are o rezisten la rupere dup laminare de 170MPa,


deformat n aceleai condiii, zincul cu 0,01%Mg va avea o rezisten la rupere
de 250...260 MPa.
Impuritile existente n zinc ca staniul i plumbul formeaz un eutectic
ternar uor fuzibil (temperaturi de topire circa 150oC) care face imposibil
deformarea zincului la temperaturi de peste 150oC. Pe acest considerent zincul
destinat laminrii la cald nu trebuie s conin peste 0,002 %Sn.
Plumbul, fierul i cadmiul, impuriti obinuite n zinc, pn la o
concentraie de 0,05% nu mpiedic deformarea plastic a zincului.
Fierul, insolubil n zinc i cadmiul, parial solubil n zinc, mresc
duritatea zincului, iar fierul n concentraie de 0,2...0,3% crete temperatura de
recristalizare, respectiv ntrzie procesul de recristalizare a zincului, contribuind
la obinerea unor table ecruisate chiar dup laminarea la cald.
Fierul n cantitate de pn la 0,01% formeaz cu zincul un compus
intermetalic care pe lng mrirea duritii zincului produce i o oarecare
fragilitate.
Cadmiul la solidificare se separ adesea la limitele de grunte influennd
negativ plasticitatea zincului n stare cald.
In cantiti de pn la 0,2...0,25% cadmiul nu mpiedic recristalizarea
zincului dup laminarea la rece. La concentraii mai mari, de pn la 3%
duritatea zincului crete continuu, iar peste 3% cadmiu, acesta practic nu mai
influeneaz duritatea.
Plumbul este parial solubil n zinc n stare solid i se separ la limita
grunilor sub forma unui eutectic Pb-Zn sau chiar sub form de plumb metalic.
Pn la concentraia de 1,2% plumbul nu influeneaz deformabilitatea
zincului la cald sau la rece i nici valorile proprietilor sale mecanice.
14.3. PARAMETRII TEHNOLOGICI DE LAMINARE A ZINCULUI
I ALIAJELOR CU BAZ DE ZINC
Zincul de puritate ridicat recristalizeaz chiar i la temperatura ambiant.
Totui, temperaturile optime pentru laminarea la cald a zincului (acest proces
fiind cel cu cea mai mare pondere n prelucrarea plastic a zincului) sunt plasate
ntre 150...180oC pentru care indicele de plasticitate a zincului prezint un
maxim (fig.14.1) corespunztor unei alungiri la rupere de circa 40%.

Fig. 14.1. Influena temperaturii


asupra alungirii relative
a zincului 99,99%
laminat la cald.

191

Laminarea la cald a zincului n stare de turnare se execut cu grade de


reducere mici, 6...10%, n primele treceri pn se distruge structura de turnare a
semifabricatului. Dup aceasta gradele de reducere pot s creasc pn la
valoarea maxim admis de condiiile de prindere a laminatului ntre cilindri
(unghiul maxim de prindere variaz ntre 20 i 25).
In timpul laminrii la cald a zincului apare un efect termic puternic, care
produce creterea temperaturii laminatului cu att mai mult cu ct gradul de
reducere aplicat a fost mai mare i temperatura de laminare mai joas (fig.14.2).

Fig. 14.2. Creterea de temperatur a zincului laminat la cald n funcie de


temperatura de ncepere a laminrii i de reducerile pe trecere.

De exemplu, la laminarea unei benzi cu temperatura iniial de 100oC,


prin aplicarea unui grad de reducere de 50% se obine o cretere a temperaturii
de circa 70oC.
Laminarea la rece a zincului se poate efectua n condiii bune numai dup
o laminare prealabil la cald, cu aplicarea de grade de reducere cu valori de
20...25%.
In ceea ce privete variaia proprietilor de rezisten ale zincului
deformat la rece se constat c valorile maxime se obin pentru un grad de
deformare de circa 40% (unde curba de ecruisare prezint un maxim). De
asemenea, s-a constatat c aceste proprieti de rezisten scad n timp. De
exemplu, dac n urma laminrii la rece cu = 40 % a unui semifabricat din zinc
electrolitic, rezistena la rupere a fost de 259 MPa, acelai laminat, dup o
depozitare de 30 zile, a avut rezistena la rupere de 220 MPa, respectiv a avut
loc o micorare a rezistenei de 15%.
Zincul avnd o tendin pronunat de orientare prefereniat a cristalelor
n timpul deformrii la rece prezint i o anizotropie a proprietilor, respectiv
rezistena la rupere este superioar pe direcia perpendicular pe sensul de
laminare n timp ce indicii de plasticitate sunt mai mari pe direcia de laminare
(fig.14.3).
Indicele de anizotropie, ca diferen relativ ntre valorile proprietilor pe
dou direcii perpendiculare, se determin cu relaia:
192

ARm =

( R m ) t ( Rm ) l
.100, %
0,5 [( Rm ) t + ( R m ) l ]

(14.1)

n care: Rmt este rezistena la rupere pe direcie transversal;


Rml - rezistena la rupere pe direcie longitudinal;
ARm - indicele de anizotropie.
Indicele de anizotropie scade pe msur ce gradul total de reducere se
realizeaz printr-un numr mai mic de treceri.
De exemplu laminndu-se o band din zinc cu un grad total de reducere
de 75% anizotropia maxim pentru rezistena la rupere a fost de 31% pentru
cazul laminrii n 13 treceri i a sczut la 15,5% pentru cazul laminrii ntr-o
singur trecere. Pentru aceleai condiii de laminare anizotropia alungirii la
rupere a sczut corespunztor de la 55% la 34%.

Fig. 14.3. Anizotropia rezistenei la rupere i a numrului


de ndoiri a zincului laminat la rece.

Reducerea anizotropiei se poate realiza prin schimbarea sensului de


laminare pentru ultima trecere.
Alierea zincului ce urmeaz a se procesa prin deformare plastic
urmrete n principal mbuntirea proprietilor sale mecanice.
Astfel, de exemplu, dac o band laminat la cald din zinc cu maxim
0,1%Pb are Rm=137 MPa i A5 = 65 % rezistena la rupere va crete la 148 MPa
dac se mai adaug 0,05...0,08 %Cd sau va crete la 169 MPa dac n zinc se
introduce un procent de 0,85...1,25 %Cu. La acest ultim aliaj, dac se mai
introduce i pn la 0,016 % Mg rezistena la rupere crete la 206 MPa. In mod
corespunztor alungirea va scdea la 52 %, 50 % i, respectiv, 20 %.
193

Dintre aliajele cele mai reprezentative ale zincului sunt aliajele care conin
4...15 % Al, ca aliaje binare, iar ca aliaje ternare deformabile sunt cele din
sistemul Zn-Al-Cu, care conin 0,2...10 % Al i 2...5 % Cu.
Plasticitatea maxim a acestor aliaje se obine la temperaturi de
270...300oC, iar structura de deformare apare doar dup aplicarea unor grade de
reducere total de 40...50%.
Laminarea la cald a zincului i aliajelor sale se efectueaz prin dou
procedee i anume prin laminarea n pachete i prin laminarea n rulouri.
Laminarea n pachete cu toate c este o tehnologie nvechit, se practic
nc n multe uzine. Pentru aceasta se toarn semifabricatele (platine) n cochilii
orizontale deschise cu o grosime de 18...20 mm. Limea i lungimea
semifabricatelor se stabilete n funcie de dimensiunile finale cerute foilor de
tabl care vor avea grosimi de 0,5...2,5 mm.
Dup solidificare i rcirea pn la circa 150...180oC (n cazul zincului) se
ncepe laminarea pe direcie transversal a semifabricatului i se continu n
3...6 treceri pn la grosimea de 2...4 mm. In continuare se uteaz tablele
laminate i se formeaz pachetul cu pn la 40 de foi n funcie de grosimea
final dorit. Laminarea finisoare a pachetului de table se execut pe direcie
perpendicular semnului laminrii degrosisoare. La laminarea n pachete
cilindrii cajei de laminare (caj duo cu diametrul cilindrilor de 500...600 mm)
trebuie s aib temperatura de 160...180oC. Ca urmare a creterii temperaturii n
timpul laminrii i ca urmare a efectului termic al deformaiei cu circa 50...70oC
la sfritul laminrii produsului finit este practic complet recristalizat. In timpul
laminrii tablele sunt lubrifiate cu o unsoare natural (seu topit).
Laminarea n rulouri se practic la zincul electrolitic de nalt puritate
(99,99%) ct i la aliajele laminabile ale zincului. Trecerile degrosisoare se
efectueaz la cald pe o caj reversibil aplicndu-se reduceri de circa 10...12%
la primele treceri i pn la 40...45% la ultimele treceri (aproximativ 9...11
treceri pentru o bram de 600...1000 kg).
Dup laminarea degrosisoare, tabla semifabricat se uteaz pe margini la
un foarfece cu discuri, dup care laminarea continu la caja finisoare (duo
reversibil sau ireversibil).
Laminarea se efectueaz la rece (40...50oC) i, pentru a prelua degajarea
de cldur rezultat prin efectul termic al deformaiei, cilindrii laminorului sunt
rcii cu ap la interior. Reducerile aplicate vor putea fi ct mai apropiate de
valorile maxim admisibile.
Zincul i aliajele sale se prelucreaz i prin extrudare ns presiunile de
deformare necesare sunt mari (700...1000 MPa fa de 400 MPa la aluminiu i
300 MPa la alame) ca urmare a posibilitii limitate a zincului de a se deforma
cu alungire. Temperatura recomandat pentru extrudare variaz ntre 200 i
320oC, iar viteza de extrudare, n funcie de raportul de presare, variaz ntre
4...8 m/min. Zincul i aliajele sale poate fi prelucrate i prin trefilare, n cazul
acestui procedeu coeficienii de alungire vor avea valori de 1,13...1,20, iar
filierele utilizate vor avea unghiul conului de lucru de 10...12 i
raportul r/ tref. de 1,3...2,1.
194

http://marcel.suciu.eu/

S-ar putea să vă placă și