IZOMERIE

Literatura: 1. 12 16; 50 55; 126 130.

2. 38 40; 106 111; 120 - 121.

IZOMERIE

Se numesc izomeri substanele a

cror compoziie este identic, dar
care au proprieti fizice i chimice
diferite, ca urmare a deosebirilor
structurale.

CH3 CH2 OH
alcool etilic (p. f. +78oC)

CH3 O CH3
dimetileter (p. f. 25oC)

TIPURI DE IZOMERIE
1) izomeria de constituie

2) izomeria spaial

de caten de poziie de funciune

geometric de conformaie
optic
1)
Izomerii de constituie difer prin ordinea de legare a atomilor n molecul
2)
Stereoizomerii difer prin orientarea n spaiu a legturilor dintre atomi
3

Izomeria de caten
izomerii difer prin modul de legare a atomilor ce
formeaz structura esenial a substanei
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3
pentan
CH3
izopentan

CH3
CH3 C CH3
CH3
neopentan
4

Izomeria de poziie
izomerii se deosebesc prin poziia ocupat de
legtura multipl sau de un substituent
CH2

CH

CH2

CH3

CH3

1-buten

CH

CH

CH3

2-buten
Cl

CH 3

CH 2

CH 2

Cl

CH 3

1-cloropropan
CH3
CH3

orto dimetilbenzen

CH

CH 3

2-cloropropan
CH3
H3C
CH3

meta dimetilbenzen

CH3

para dimetilbenzen5

IZOMERIA DE FUNCIUNE

izomerii se deosebesc prin caracterul funciilor sale

avnd grupe funcionale diferite i aparinnd
diferitelor clase de compui organici:
CH2

CH2

1-buten

CH2

CH

CH CH2 OH

alcool alilic

CH3

H2C

CH2

H2C

CH2

ciclobutan, ambii C4H8, sau

O
CH3 CH2 C H

propanal

CH3 C CH3
O

aceton

(C3H6O)

Tautomeria
este caz particular al izomeriei de funciune
const n coexistena a dou sau mai multor
structuri care pot trece una n alta
difer prin distribuia electronic i prin
poziia unui atom mobil
(H) C C = O C = C O(H)

CH3 C
O

CH2 C

O
O C2H5

forma cetonic (93%)

CH3 C CH
OH

O
O C2H5

forma enolic (7%)

7

Exerciii

Prezentai formele tautomere ale substanelor:

1). Ester benzoilacetic

C6H5 CO CH2 COOC2H5

2). Acetilaceton

3). Benzoilaceton:

CH3 CO CH2 CO CH3

C6H5 CO CH2 CO CH3

Izomeria geometric (cis-trans)

Izomerii geometrici sunt izomeri de distan. Difer prin modul de repartizare

a atomilor n spaiu n raport cu un plan de simetrie al moleculei.
Izomeria cis-trans apare frecvent n cazul alchenelor cnd planul de referin
este cel al dublei legturi. Din cauza acesteia sistemul devine parial rigid: are
loc mpiedicarea rotaiei libere. Devin posibile dou poziii distincte pentru
substituenii de la atomii de carbon cu legtur dubl:
R
H

cis

H
R

trans-

Mai apare n cazul compuilor ciclici di- sau polisubstituii, planul de

referin fiind cel al ciclului:
R

R
H

H
cis

H
R

H
trans-

Izomeria geometric (cis-trans Z,E)

n cazul n care cei 4 substitueni ai atomilor de carbon cu legtur dubl

sunt diferii, o relaie univoc configuraie nomenclatur este posibil
prin utilizarea nomenclaturii Z,E:
Z=35

Z=1

Br
Cl

Z=17
(E) -

Br

Cl

Z=9

bromoclorofluoroetena

(Z) -

F
H

bromoclorofluoroetena

Se determin prioritatea substituenilor:

1) prioritatea este dat de valoarea numrului de ordine a elementului
chimic Z
2) se definete izomer Z (zusammen - mpreun) structura n care
substituenii cu prioritate maxim de la fiecare atom de carbon se afl la
distan minim.
3) izomerul E (entgegen - opus) este structura n care substituenii cu
prioritate maxim de la fiecare atom de carbon se afl la distan maxim.
4) atunci cnd primii atomi ai substituenilor apar ca atomi identici
stabilirea prioritii se face n raport cu atomii urmtori.
10

Exerciii

1). Care dintre alchenele C6H12 pot exista n form de

izomeri geometrici? Scriei formulele lor.
2). Care dintre cicloalcanii C5H10 pot exista n form
de izomeri geometrici? Scriei formulele lor.
3). Alctuii denumirea compuilor utiliznd
nomenclatura Z,E:

a)

b) Br
CH3

C2H5

11

IZOMERIA DE CONFORMAIE

Doi atomi de carbon hibridizai sp3 legai printr-o legtur

se pot roti mpreun cu toi substituenii n jurul axei
legturii C C. Acest fapt conduce la realizarea succesiv
a unei infiniti de aranjri spaiale. Fiecare dintre ele
reprezint conformaia unui izomer steric.
Din multitudinea conformaiilor posibile moleculele adopt
cu precdere structurile mai srace n energie. Acestea
prezint stabilitate maxim.
Din infinitatea conformaiilor posibile se detaeaz dou
situaii limit: o conformaie eclipsat i o conformaie
intercalat, mai probabil datorit enegiei minime.
Principalele alternative grafice de reprezentare a
conformerilor sunt:

12

REPREZENTARE GRAFIC
Formule perspectivice axiale:

Formule de proeiecie Newmann:

13

Conformaia etanului
H

H
H

H
H

H
HH

H
H

H
H
H

eclipsat

H
H

H
H
H

H
H

intercalat

14

Conformaia propanului
H
CH3
H

CH3
H

H
HCH3

H
H

H
H

eclipsat

H
H

H
CH3

H
H

H
H

intercalat
15

CONFORMAIA BUTANULUI
H3CCH3
H
H

H
H

sin-eclipsat
sin-periplanar
H CH3
H
H

H CH3

anti-eclipsat
anticlinal

CH3

H
H

CH3
H

sin-intercalat
sinclinal
gauche
H
H

CH3

CH3

H
H

anti-intercalat
anti-periplanar
16

CONCLUZIE

Din numrul teoretic nelimitat de conformaii posibile,

molecula va adopta acelea care i asigur o energie intern
minim, corespunztoare unei geometrii moleculare optime.
Orice deviere de la aceasta duce la creterea energiei interne
prin apariia unei tensiuni conformaionale.
n molecula unui alcan sau a altui compus alifatic cu multe
legturi C C, conformaia cea mai srac n energie va fi
cea n care toate legturile C C i C H sunt intercalate.
Aceasta corespunde cu o conformaie antiperiplanar la
nivelul tuturor legturilor C C. Astfel catena va avea o
aezare n zigzag:
C
C

C
C

C
C

C
C
17

Conformaiile cicloalcanilor
n cazul cicloalcanilor unghiurile dintre valenele carbonului hibridizat
sp3 ar trebui s fie 109o28`. Odat cu nchiderea ciclului pot s apar
tensiuni semnificative datorate devierilor de la aceast valoare (de la
240 73' n cazul ciclopropanului i 230 26' pentru ciclooctan).
Asemenea tensiuni se numesc angulare. Tensiuni minime se
nregistreaz la ciclopentan i ciclohexan hidrocarburi cu stabilitate
maxim (Baeyer - 1885).
n realitate detensionarea ciclurilor mai mari de 3 atomi se realizeaz
prin devieri de la planaritatea moleculei:
1
1
6
2

5
3

conformatia scaun

conformatia baie (barca)

18

n cazul ciclohexanului ciclul poate adopta conformaie neplan

lipsit complet de tensiuni angulare. Pot exista dou conformaii
fr tensiuni angulare - scaun i baie:
n ciclohexanul scaun cele dou resturi de etan posed o conformaie intercalat pe cnd n forma baie una eclipsat.
1
6

3
4

conformatia scaun
a

3 2

4
6
1

conformatia baie (barca)

4
1

19

Exist un echilibru conformaional ntre forma scaun baie i

forma scaun inversat, care, n cazul ciclohexanului nesubstituit,
este echivalent cu prima:

Dintre cele 12 legturi C-H n conformaia scaun, ase pot fi

considerate aproximativ paralele cu axa de simetrie i se numesc
axiale, iar celelalte ase sunt perpendiculare acestei axe i se
numesc ecuatoriale:
e

0,25.nm

e
a
.
a
e
e
a
e conformer ecuatorial
.
(mai stabil)
e
pozitii ecuatoriale a
a
pozitii axiale

conformer axial

20

0,25.nm

a . a

a
e

e
a
e conformer ecuatorial
.
(mai stabil)
e
pozitii ecuatoriale a
a
pozitii axiale

conformer axial

Atomii de hidrogen din poziiile 1,3diaxiale sunt relativ

apropiai n spaiu ceea ce creeaz unele tensiuni van der Vaals
(interaciuni 1,3diaxiale).
La derivaii monosubstituii interaciunile 1,3diaxiale sunt
mai puternice, motiv pentru care substituenii prefer poziia
ecuatorial. Trecerea conformerului axial n cel ecuatorial se
face prin inversia ciclului.

21

Exerciii

Care izomer geometric al 1,4-dimetilciclohexanului

are stabilitate mai mare? Pentru a da rspuns utilizai
analiza conformaional.

22