Procesele fizico - chimice

Componentul argilos din materia prim imprim un grad accentuat de

complexitate proceselor chimice din cuptor i reprezint factorul caracteristic n
raport cu procesele care au loc la obinerea varului aerian.
Pna la temperatura de 900 - 950C,mai importante snt reaciile de
descompunere a carbonailor i procesele de transformare fizic i chimic pe care
le sufer substana argiloas.De la temperatura de 900 950C viteza de reacie
dintre constituenii oxidici ai celor doi componeni principali din materia prim
(calcarul i impuritile argiloase) devine practic important,se formeaz ntr-o
msur tot mai mare silicai,aluminai i fierii.
Analizele termice efectuate pe argile pun n eviden,pn la temoeratura de
900C,un singur efect mai nsemnat.Este vorba de un efect enditermic,ca urmare a
deshidratrii.Apa de cristalizare este cedat la temperatur mai sczut sau mai
ridicat,cu vitez mai mare sau mai mic,n funcie de natura grupelor HO n
reeaua cristalin.
Cercetrile efectuate pe argile calcinate,privind solubilitatea fa de acidul
clorhidric,cum i cercetrile electronografice i roentgenografice,arat c c
reeaua devine metastabil pe msur ce se ndeprteaz ap,din punct de vedere
cristalo-chimic,dei reeaua reprezint o deformare anumit,ea totui pstreaz
orintarea reelei aluminosilicatului iniial.Aceast stare metastabil a argilei
calcinate explic reactivitatea sa ridicat.
La temperatura de 900C ncep s apar mai intens,n sistem,produi ai reaciei
dintre oxidul de calciu ( produs al decarbonrii CaCO3),metacaolinit (produs al
deshidratrii caolinitului din argil),SiO2 i oxizii de fier din substana argiloas .
Silicaii de calciu.n sistemul CaO SiO2 se cunosc patru compui binari : CS,
C3S2, C2S, C3S.Unii cercettori au pus n eviden faptul c reaciile de formare a
acestor compui ncep la temperatura de 900C.Dup datel lui Nogai ,primul
produs al reaciei dintre CaO i SiO2 este indiferent de propeporia acestor oxizi
rankinitul C3S2.Ali cercettori arat c n primul rnd se formeaz C2S.

Wollastonitul se formeaz la temperaturi mai nalte ,din silicaii rezultai

iniial,ntr-un amestec echimolecular de CaO i SiO2.
Formarea silcatului tricalcicla temperaturi sub 1500C este practic
neglijabil,devine important la 1600 - 1800C.Existena acceleratorilor,apariia
fazei lichide,cum i ali factori (omogenizarea,fineea de mcinarea constituenilor
iniiali) pot determina creterea vitezei de formare a C3S,chiar la temperaturi mai
mici .
n condiiile obinerii varului hidraulic,la temperaturi moderate,fr apariia fazei
lichide,cnd exist un exces de oxid de calciu,cea mai mare parte ea bioxidului de
siliciu se va regsi sub form rankinitului C3S2 i a ortosilicatului C2S.
Aluminaii de calciu.n sistemul CaO Al2O3 se cunosc urmtorii compui :
3CaO Al2O3, 12 CaO 7 Al2O3, CaO Al2O3, CaO 2 Al2O3 , CaO 6 Al2O3.
Jenike a artat c primul compuscare apare n acest sistem,n timpul calcinrii,este
CaO Al2O3.Interaciunea dintre CaO i Al2O3 ncepe chiar de la 600C.La circa
1000C ea se desfoar cu o vitez nsemnat.Dac n sistem exist un exces de
oxid de calciu,atunci,din CaO Al2O3 rezult,la nceput, 12 CaO 7 Al2O3 i apoi
3CaO Al2O3 .Heptaaluminatul dodecalcic se formeaz mai intens la temoeraturi de
peste 1350C,ca i aluminatul tricalcic.
n condiiile compoziiei prime din care se obine varul hidraulic,calcinnd la
temperaturi de cel mult 1200C,trebuie s apar,n produsul final,mai ales CaO
Al2O3.
Feriii de calciu.n sistemul CaO Fe2O3 se evideniaz formarea n starea solid a
CaO Fe2O3 i 2 CaO Fe2O3.Reaciile de formare a acestor doi compui ncep la
temperaturi de 900 - 950C, CaO Fe2O3 nceepe s se topeasc cu descompunere
la temperaturi de 1230C ,ceea ce poate s conduc la apariia de topituri locale,ca
urmare a supranclzirii.
Datorit excesului de CaO,n varul hidraulic va exista mai cu seam 2 CaO
Fe2O3.

Pentru fabricarea varului se folosete piatra de var de origine muntoas ce

conine carbonat de calciu Ca CO3, carbonat de magneziu Mg CO3 i adaose n
form de nisip i argil.
La o temperatur de 800 - 1000 C n cuptor specia de piatr de calcin magnezian disociaz n oxid de calciu CaO , oxid de magneziu MgO i bioxidul
de carbon CO2 . n afar de aceti 3 componeni dup procesul de ardere mai avem
componeni n procent sczut dar sunt ca : SiO2 , A12O3, Fe2O3.
Dup densitate n gospodria obteasc varul se clasific n :
a) de construcii .
b) tehnic .
Primul se ntrebuineaz n construcie , iar al doilea n procese tehnice de
exemplu , pentru primirea betonului siicat , crmizii silicatica i la topirea
oelului.
Dup modul de ntrire varul de construcii este ;
a) var aerian .
b) var hidraulic .
Varul aerian are posibilitatea de-a se ntri numai n condiii normale cu mediu
uscat .
Varul hidraulic spre deosebire de varul aerian poate s-i menin duritatea
i s se ntreasc ntr-un mediu apos .
Varul aerian de construcie . Dup componen oxidului (CaO sau MgO)
varul aerian de construcie se mparte :
1) Var calcinat ce conine 70 - 90 % CaO i 5 % MgO care la ardere se
degaz cu CO2. MgC03 . n aa caz avem var calcinat.
2)

Var magnezian i dolomit . El conine pn la 20 % MgO, dar dolomit pn

la 40 % . Acest tip de var se arde n cuptoarele speciale , care asigur
obinerea MgO ntr-o form activ .

Varul aerian de construcii poate fi de trei feluri : I. Var

bo ce nu-i stins . II. Var praf ce nu-i stins . III. Var
stins ,
1) Acest var este piatra de var care este adus din carier numai c
trecut prin cuptor (ars) .
2) In afar de l. metod se mai adaug mrunirea pietrei de var n
moar cu ciocane .
3) Ambele metode mpreun , iar dup aceea varul stins intr-o
cantitate de ap ce formeaz mas elastic . Procentul de ap
teoretic este de 32,13 % de la masa CaO.
La stingerea varului se mrete volumul de 2-3,5 ori mai mare. La
hidratarea CaO se elimin o cldur datorit cruia ajungem la formarea unor
prticele de mrime aproximativ 6 microni (mcn).
Varul de construcii hidrauluic . Varul de construcii se produce la o temperatur
de 1100-1200 C , a speciilor carbonate cu nalt ( 9-21 %) concentraie departicole
, argiloase i rebut .
Arderea varului este operaia tehnologic de baz la producerea varului aerian .
n acest proces decurg un ir de procese complicate fizico - chimice , ce determin
calitatea produsului .
Scopul arderii este :
1)

Posibil ntreaga descompunere CaCO3 i MgCO3 n CaCO , MgO i CO2.

2) Obinerea produsului de o .calitate nalt cu o microstructur optim

a particulilor i a porilor . Dac n materia prim sunt amestecuri de argil i
nisip , atunci ntre ele i carbonai au loc reacii cu formarea silicailor ,
aluminatului i feritului de calciu i magniu. Reacia de descompunere a
principalului component al pietrii de varcarboxid de calciu - are loc dup shema CaCO 3 CaO + CO 2 Teoretic pentru
descompunerea a unui mol de CaCO3 se cheltuie 179kj

pentru l kg de CaCO3 . Calculnd pentru l kg de oxid de calciu CaO primit ,

cheltuielile sunt egale cu 3190 kj .
Procesul de disociere a carboxidului de calciu este o reacie reversibil , direcia
reaciei depinde de temperatur i presiunea parial a gazului de
carboxid de CO 2 n mediul , n care se afl carbonatai de calciu ce se
disociaz .
Aa cum CaO i CaCO3 snt materii tari i concentraiile lor n
unitate de volum nu se schimba , constanta disocierii Kdis = Pco2 . Pentru gaz
concentraia lui se poate de exprimat prin presiunea parial , i atunci Kdis = Pco2
. Ca urmare , echilibrul dinamic n sistem studiat se instaureaz dup o presiune
determinat Pco2 , constat pentru fiecare temperatur dat i nu depinde nici de
cantitatea oxidului de calciu , nici de cantitatea carbonatului de calciu , ce se
gsesc n sistem . Aceast presiune de echilibru Pco2 se numete presiune de
disociere sau elasticitatea disocierii.
Disociaia carboxidului de calciu este posibil numai cu condiia, ca
presiunea disociaiei s fie mai mare dect presiunea parial CO2 din
mediul nconjurtor . La temperatur obinuit descompunerea CaCO3 e
imposibil , deoarece presiunea disociaiei e foarte mic . Numai la temperatur de
600 C n mediul , lipsit de carboxid , se ncepe disociaia carboxidului de calciu ,
ce decurge foarte ncet .
La mrirea ulterioar a temperaturii disociaia CaCO3 se accelereaz . La 880
C presiunea disociaiei atinge 0,1 MPa .
La aceast temperatur presiunea bioxidului de carbon la disociaie ntrece
presiunea atmosferic exterioar , deaceea descompunerea carbonarului de calciu
ntr-un vas deschis decurge intensiv . Acest fenomen condiionat se poate de
comparat cu eliminarea intensiv a vaporilor dintr-un lichid ce fierbe . La
temperatur mai nalt de 900 C mrirea ei cu fiecare 100 C accelireaz

decarbonizarea pietrei de var aproximativ de 30 ori . Practic n cuptoare

decarbonizarea ncepe la temperatura suprafeei bucilor ~ 850 C
cu meninerea

n gazele de eire ~ 40-45% . Viteza decarbonizrii

pietrei de var la ardere mai depinde de mrimea bucilor arse i de

propriitaile lor fizice .
Descompunerea CaCO3 nu are loc n acelai timp n toat masa bucilor , dar se
ncepe cu exteriorul i cu ncetul ptrunde n prile interioare . Viteza micrii
zonei de disociere n interiorul bucilor se mrete cu ridicarea temperaturii de
ardere . n particular , la temperatura de 800 C viteza de micare a zonei de
disociere este aproximativ de 2 mm , iar la 1100C - 14 mm , ntr-o or , deci de
apte ori mai repede ,dect la 800 C .
Pe msura micrii zonei de disociere n interiorul bucilor de
descompunere a CaCO3 Se micoreaz . Ceea ce se explic cu mrirea rezistenei de
transmitere a cldurei i micorarea difuziei carboxidului prin straturile ce se
mresc a materealului ars n spaiul ncunjurtor al cuptorului
La arderea pietrei de var n form de buci de mrime mic i mijlocie
productivitatea cuptorului de obicei depinde de faptul ct de intensiv este
transmiterea cldurii de la suprafaa bucilor . De aceea la arderea pietrei de var
de buci mari e nevoie de mrit temperatura gazelor cuptorului , ca s intensifice
transmiterea cldurii n straturile interioare a materealului . Dar mrirea peste
limit a temperaturii de ardere i aciunea ei pe o perioad lung de timp asupra
varului deja format n straturile superioare a bucii influineaz negativ asupra
calitii produsului . Calitatea varului aerian de construcie depinde nu numai de
coninutul n el a oxizilor de calciu i magniu liberi , dar i de microstructura
produsului determinat de :
- mrimea i forma cristalelor de CaO i MgO.
- mrimea porilor i mprtierea lor n masa substanei .

La densitatea calcitului , componentul principal al pietrei de var 2,72 g/ cm3, un

kg de substan ocup volumul l: 2,72 = 0,16 cm3,

de 2,25 ori mai mic dect

calcitul de la nceput . Dac presupunem c oxidul de calciu se va nprtia egal n

volumul calcitului i va ocupa jumtate din acest volum , atunci cealalt jumtate
va prezenta pori de diferite mrimi penetrai n masa varului .
n realitate volumul pietrei de var din diferite zcminte n dependen de
coninutul chimic i pietrografic , densitate , microstructur i condiiile de ardere
se modific diferit . De obicei la temperaturi mici de ardere (850 - 900 C) bucile
din pietrele de var din diferite zcminte numai se micoreaz puin n volum , dei
- uniori se observ o oarecare mrire .
La mrirea temperaturii de ardere pn la 1000 C i ndeosebi pn la 12001300 C volumul de obicei se micoreaz nsemnat. Abateri se observ foarte rar .
Se consider c mrirea volumului varului e legat cu prezena n piatra de var a
amestecurilor de legturi alcaline .
Micorarea volumului e soit de micorarea porozitii bucilor i mrirea
masei de volum . La ardere are loc reconstruirea rapid a reelei cristaline trigonale
a calcitului n cubic a oxidului de calciu .
ntrebuinarea varului . O mare parte de var se ntrebuineaz ca liani pentru
pregtirea mortarelor de construcii .
O mare parte din var se folosete n industria chimic . Avem : sod calcinat de
mas , caustic , se folosete la fabricarea prafului de clorur , n metalurgie la
fabricarea ciugunului i oelului , fabricarea zahrului .