NOIUNI FUNDAMENTALE DE CHIMIE ORGANIC

Chimia organic ramur a chimiei care se ocup cu studiul compuilor C.

Numrul mare i variat de compui organici este legat de:
-proprietile atomilor C i H de a forma legturi covalente stabile;
-proprietatea unic a atomilor de C de a se uni n numr nelimitat
Hibridizare sp3
pentru a forma catene (lanturi) stabile.
Catenele pot fi:
C C

C C

liniare
ramificate
ciclice
mixte
Compuii organici se clasific n compui aciclici i ciclici.
Atomii de carbon pot fi legai ntr-o caten prin legturi simple de tip (compui saturai) i prin legturi
duble sau triple (compui nesaturai).
n funcie de poziia atomilor de carbon n catene:
C*

C*

C*

C*

C*

C*

primari

secundari
C

C*

teriari
C
C

cuaternari

C*

C*

C*

EFECTE ELECTRONICE N COMPUI ORGANICI

Unul sau mai muli atomi de H dintr-o hidrocarbur R-H pot fi nlocuii cu atomi sau grupe de atomi ai altor
elemente rezultnd derivai funcionali R-X (X - grupare funcional ce confer moleculelor reactivitate
H H H
specific).

C C

Efect inductiv
H H H
Proprietile compuilor organici sunt determinate de interaciunile care se manifest ntre R i X.
n compuii organici care au n molecul doar legturi pot avea loc deplasri ale electronilor , printr-un
mecanism de inducie electromagnetic, spre unul din atomii prezeni n molecul. Acest efect se
numete efect inductiv (I); se reprezint grafic printr-o sgeat ndreptat spre atomul atrgtor de
electroni; intensitatea efectului scade odat cu creterea distanei fa de atomul care-l determin. Dup
maximum 4 atomi de C efectul inductiv devine nul.
Efectul inductiv poate fi:
permanent-existent n starea fundamental a unor molecule (efect inductiv static, Is);
temporar-existent n starea activ a unor molecule (efect inductiv dinamic, Id).
Is poate fi:
negativ (-Is) - determinat de prezena n molecul a unor atomi sau grupe de atomi care atrag electroni;
pozitiv (+Is) - determinat de prezena n molecul a unor atomi sau grupe de atomi care resping electroni.
C

Creste -Is

-Is

+Is

NR3 > NO2 > SO2R > CN > COOH > F > Cl > Br > I > OR > COR > OH > C6H5 > CH=CH2 > H

Creste +Is

Efectul electromer
n moleculele compuilor organici nesaturai pot avea loc deplasri ale electronilor - efect electromer, interaciune
electronic intramolecular datorat:
atraciei electronilor de ctre un atom din molecul;
interaciunii electronilor (conjugrii) cu ali electroni dintr-un sistem cu duble legturi
conjugate sau cu electroni p neparticipani ai unui element.
Efectul electromer se reprezint prin sgei curbe care indic sensul de deplasare a electronilor.
Efectul electromer poate fi:
static (Es) - deplasare permanent a electronilor , existent n starea fundamental a moleculei;
dinamic (Ed) - are loc n cursul desfurrii unei reacii i este determinat de un reactant.
Es determin polarizarea permanent a moleculei spre deosebire Ed care d o polarizare temporar.
Efectul electromer static poate fi:
pozitiv - atrgtor de electroni (+Es);
negativ - respingtor de electroni (-Es).

-Es

+Es

Noiuni de izomerie
Izomeria - fenomen specific unor compui organici i combinaii complexe care au aceeai formul brut dar
proprieti fizice i chimice diferite.
Substanele cu aceeai formul brut dar cu proprieti diferite se numesc izomeri.
Izomeria poate fi plan i spaial.

Izomeria plan poate fi determinat de:

a) izomeria de caten atomul de C ce poate fi primar, secundar, teriar i cuaternar.
CH3

CH3

CH2 CH2

CH2 CH3

CH3

CH

CH2

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

b) izomeria de poziie poziia unei particulariti structurale (leg. multipl, rad. organic, gr. funcional, heteroatom
etc.).

CH2

CH CH2
CH3

CH2 CH3

CH2 CH2

CH3

OH

CH CH
CH3

CH2 CH3

CH CH2
OH

c) izomeria de funciune sau epimeria substane cu funciuni organice diferite au aceeai formul brut (C3H6O)
CH2

CH CH2

OH

CH3

CH2 CHO

CH3

CH

CH2 CH

CH2

CH3

alcool alilic

aldehid propionic

metil vinil eter

oxid de propilen

aceton

d) izomeria dinamic sau tautomerie determinat de deplasarea simultan a unui proton i a unei legturi duble
ntr-o molecul organic nesaturat:
CH

OH

enol

CH2

compus carbonilic

e) izomeria de compensare sau metamerie determinat de modificarea reciproc i simultan a poziiei unor
radicali dintr-o molecul organic (aminele primare, secundare i teriare sunt izomere:
CH3

CH2 CH2 NH2

CH3

CH2 NH

CH3

CH3

N
CH3

CH3

Izomeria spaial sau stereoizomeria poate fi:

a) izomeria geometric datorat prezenei n molecula organic a unei particulariti structurale care
blocheaz rotirea liber a doi atomi de C n jurul legturii care i unete (legtur dubl, structur
ciclic):
H
H
H
Cl
C

Cl

Cl

Cl

cis
trans
b) izomeria optic este consecin a asimetriei structurale a moleculelor i poate fi:
b1) izometrie optic cu C asimetric
b2) izomerie optic fr C asimetric.
Substanele care prezint izomerie optic cu C asimetric rotesc planul de vibraie al luminii polarizate.
Pentru o substan optic activ exist dou structuri numite enantiomeri. Una rotete planul
luminii polarizate spre dreapta i este denumit dextrogir (+ sau d) i cealalt spre stnga i este
denumit levogir (- sau l).
COOH
COOH
Ex: acidul -Br propionic:
Br

C*

CH3

C*

Br

CH3

Numrul de enantiomeri crete cu creterea numrului C asimetrici din molecul.

Izomeria optic fr C asimetric - determinat de particulariti structurale ale
moleculelor organice.
Izomeria de rotaie determinat de rotirea liber a doi C n jurul unei legturi ,
conducnd la conformaii eclipsate sau intercalate n care unghiurile de valen
se conserv la valori normale.
Trecerea de la o form la alta se realizeaz prin rotaie, nvingnd anumite bariere
de energie. Conformaia intercalat este mai srac n energie (mai stabil) iar
conformaia eclipsat este mai bogat n energie (mai instabil). Coninutul mai
mare de energie n conformaia eclipsat este datorat distanei mici dintre atomii
de H eclipsai; au loc repulsii att ntre acetia ct i ntre electronii legturii C-H.

COMPUI ORGANICI

Hidrocarburi
Hidrocarburile se clasific n: - saturate
- nesaturate
- aromatice
Hidrocarburi saturate
Se clasific n:
hidrocarburi saturate aciclice;
hidrocarburi saturate ciclice sau cicloalcani.
Alcani - hidrocarburi saturate aciclice formate din catene de C
unii ntre ei prin legturi . Celelalte valene sunt satisfcute de H.
Formula general - CnH2n+2.
Alcanii se clasific n:
alcani normali - lanul atomilor de C este liniar;
izoalcani - lanul atomilor de C este ramificat
Denumire - adugarea sufixului -an la un prefix care desemneaz numrul atomilor de C din molecul n limba
greac. Excepie fac primii patru alcani din seria omolog - metan, etan, propan, butan.
Pentru hidrocarburile cu dou grupe metil la un capt al catenei liniare se folosete prefixul izo- la numele
hidrocarburii. Cnd catena este ramificat cu trei grupe metil la unul din capetele se folosete prefixul neo-.
Izoalcanii se denumesc prin numerotarea catenei celei mai lungi n aa fel nct substituenii s aib cele mai mici
numere. Substituenii se pot citi n ordine alfabetic sau n ordinea creterii complexitii lor.
Radicalii alcanilor se denumesc prin nlocuirea sufixului -an cu:
- il - radicali monovaleni;
- iliden - radicali divaleni cu cele dou valene libere la acelai atom de C (excepie metilen);
- ilen - radicali divaleni cu cele dou valene libere la doi atomi de C vecini;
- in radicali trivaleni.

Proprieti chimice
Alcanii - substane organice cu reactivitate sczut datorit prezenei n molecul a legturilor relativ
puternice C-C i C-H i faptului c sunt compui saturai.
n condiii speciale alcanii particip la reacii de substituie, descompunere termic, dehidrogenare,
izomerizare, oxidare.
Reacii de substituie - un atom de H este nlocuit de un alt atom sau grupare de atomi.
reacia de halogenare poate fi declanat termic, fotochimic sau catalitic. De ex. clorurarea metanului
conduce la obinerea unui amestec de derivai clorurai:
CH4

+Cl2
-HCl

CH3Cl

+Cl2
-HCl

CH2Cl2

+Cl2
-HCl

CHCl3

+Cl2
-HCl

CCl4

reacia de nitrare se realizeaz la temperaturi ridicate (aprox. 425oC), n faz gazoas. Grupa nitro se
poate lega la oricare dintre atomii de C din caten. n condiiile energice ale reaciei se pot obine,
datorit scindrii catenei alcanului i nitroderivai ai omologilor inferiori ai alcanului supus nitrrii.

CH 3

CH2

NO2

1-nitropropan (25%)

CH 3

CH2

CH 2

CH 3

CH

CH 3

2-nitropropan (40%)

NO2

nitroetan (10%)

CH 3 + HNO3
NO2
CH 3

CH2

CH 3

NO2

nitrometan (25%)

Reacii de descompunere termic - se realizeaz la temperaturi ale cror valori sunt invers proporionale cu
lungimea catenei. n timpul acestui proces se produc reacii de dehidrogenare i cracare rezultnd un amestec
complex de alcani i alchene inferioare.
Reacii de dehidrogenare - eliminarea atomilor de hidrogen, n anumite condiii de temperatur i n prezena
catalizatorilor; alcanii inferiori se transform n hidrocarburi nesaturate iar cei mijlocii n compui din alte clase
de hidrocarburi:
H3C

CH3

+Cr2O3

H2C

500oC

CH2 + H2

Reacii de izomerizare - la temperatur (50 100oC) i n prezena catalizatorilor (AlCl3, BrCl3), rezult izoalcanii
corespunztori:
AlCl3; AlBr3
CH 3

CH2

CH 2

CH 2

CH3

50oC

CH 3

CH

CH2

CH3

CH3

Reacii de oxidare se desfoar n condiii diferite, n funcie de care se pot obine alcooli, aldehide sau acizi
organici. De ex, n prezena aerului la 280oC i 100 atm etanul conduce la un amestec:

H3 C

CH 3 + O2

CH 3

CH 2OH

CH 3

OH

CH 3

CHO

CH 3

COOH

Oxidarea la temperatur ridicat n prezen de aer sau oxigen pune n libertate o cantitate mare de energie i de aceea
alcanii sunt utilizai drept combustibili.