PROCESE TEHNOLOGICE I PROTECIA MEDIULUI

Tema 3. Distilarea i extracia.

Obiectivele cursului:
Cursul are ca obiectiv discutarea urmtoarelor subiecte:
- operaia unitar de concentrare a amestecurilor lichide prin distilare
- echilibrul lichid vapori pentru amestecuri ideale, azeotrope i nemiscibile
- legea lui Raoult
- diagrame de presiune, de fierbere i de echilibru lichid-vapori
- rectificarea continu a amestecurilor binare coloane de rectificare
- alte tipuri de procese de distilare
- operaia de concentrare a amestecurilor lichide prin extracie

3.1. Distilarea [Bratu, p. 65-164]

Distilarea reprezint operaia de separare a componenilor unui amestec omogen de
lichide, pe baza diferenei de volatilitate dintre componente. Distilarea este o operaie dubl,
compus din fierberea parial a amestecului i condensarea vaporilor.
La operaia de distilare cu rectificare aceast pereche de operaii este repetat de mai
multe ori. Separarea este cu att mai uoar i mai complet cu ct diferena dintre
volatilitile componenilor este mai mare, sau cu ct raportul dintre valorile volatilitailor
numit volatilitate relativ este mai deprtat de unitate.
Separarea i condiiile pentru realizarea ei depind, deci, de relaiile dintre proprietile
fazei lichide i fazei de vapori ale amestecului, adic de echilibrul lichid vapori al
amestecului distilat.
Distilarea se aplic n industrie i n laborator n mai multe variante:
- distilarea simpl
- distilarea fracionat
- antrenarea cu vapori
- rectificarea
- distilarea azeotrop
- distilarea extractiv
- distilarea adsorbtiv
- distilarea molecular.
Dintre numeroasele aplicaii ale distilrii, n variantele enumerate mai sus, putem
meniona: obinerea fraciunilor petroliere din iei, separarea componenilor din amestecurile
organice, separarea aerului (dup lichefiere) n oxigen i azot, concentrarea acidului sulfuric
etc.

3.1.1. Echilibrul lichid vapori

Un lichid pur, format dintr-o singur substan, fierbe la temperatura la care presiunea
de vapori a substanei este egal cu presiunea la care se face fierberea. Temperatura rmne
neschimbat n timpul fierberii dac presiunea este meninut constant; compoziia
lichidului i cea a vaporilor sunt identice i nu variaz n timpul fierberii.
ntr-un lichid format din mai multe substane (cu mai muli componeni) fierberea
ncepe cnd suma presiunilor pariale ale componenilor este egal cu presiunea la care se face
fierberea. Temperatura se schimb (crete) n timpul fierberii (la presiune constant).
Compoziia lichidului este diferit de cea a vaporilor (cu excepia compoziiilor azeotrope),

vaporii find mai bogai n componentul (sau componenii) mai volatili. Compoziia lichidului
i compoziia vaporilor variaz n timp, mbogindu-se n componenii mai greu volatili.
Separrile prin distilare se bazeaz pe diferena de compoziie dintre faza lichid i
faza de vapori n timpul distilrii unui amestec lichid.
3.1.1.1. Amestecuri ideale; legea lui Raoult
Amestecurile ideale sunt considerate ca fiind acele amestecuri lichide pentru care se
respect legea lui Raoult: presiunea parial a unui component dintr-un amestec omogen
de lichide este egal cu produsul dintre presiunea de vapori a lichidului pur (la
temperatura de fierbere a amestecului) i fracia molar a componentului respectiv n
amestec:
=

(1)

unde: pi = presiunea parial a componentului i;

Pi = presiunea de vapori a substanei i n stare pur, la temperatura de fierbere a
amestecului;
xi = fracia molar a componentului i n amestec.
Compoziia vaporilor (y), ca fracie molar yi, se obine cu ajutorul legii lui Dalton, n
funcie de presiunea parial pi i presiunea total p:
=

(2)

Din ecuaiile (1) i (2) rezult:

=

(3)

ce reprezint relaia dintre compoziia vaporilor (fracia molar yi) i compoziia lichidului
(fracia molar xi), la echilibru, ntr-un amestec ideal.
Pentru un amestec binar ideal, format dintr-un component mai volatil 1 i un
component mai greu volatil 2:
1 = 1 1
2 = 2 2

(4)
(5)

Deoarece ntr-un amestec binar x1 + x2 = 1 i p1 + p2 = p (unde p = presiunea total, la

care are loc fierberea amestecului), prin adunarea ecuaiilor (4) i (5) se obine:
= 1 1 + 2 1 1
de unde:
1 =

2
1 2

(6)
(7)

care d compoziia lichidului ce fierbe la presiunea p.

Compoziia vaporilor amestecului binar rezult din ecuaiile (2) i (7):
1 =
iar

2 = 1 1 .

1 1 2
=

1 2

(8)
(9)

3.1.1.2. Volatilitate; volatilitate relativ

Volatilitatea unui component dintr-un amestec poate fi calculat ca raport dintre
presiunea lui parial, pi, i fracia lui molar n amestec, xi.
Volatilitatea unei substane pure (xi = 1 i pi = Pi) este, deci, egal cu Pi. De
asemenea, pentru amestecurile ideale, volatilitatea componenilor este egal cu presiunea de
vapori a substanei pure:

=
=
(10)

Volatilitatea relativ este raportul dintre volatilitile a doi componeni dintr-un

amestec. Pentru amestecuri ideale, volatilitatea relativ a doi componeni este egal cu
raportul dintre presiunile de vapori ale componenilor. Pentru amestecuri binare ideale:
=

1 1 2
=
2 2 1

(11)

Din ecuaia (8) se obine pentru cei doi componeni ai unui amestec binar:
1 = 1 1
2 = 2 2
Prin mprire rezult:
1 1 1
=
2 2 2

(12)
(13)

(14)

Pentru un amestec binar y2 = 1 y1 i x2 = 1 x1, deci ecuaia (14) devine:

1
1
=
1 1
1 1

(15)

1
1 + ( 1)1

(16)

de unde:
1 =

Aceast ecuaie este cunoscut ca ecuaia lui Fenske.

3.1.2. Diagrame de echilibru pentru amestecuri ideale

3.1.2.1. Diagrama presiunilor
n figura 1 este prezentat variaia presiunilor pariale p1, p2 i a presiunii totale p, n
funcie de concentraia x1, pentru un amestec binar ideal, la temperatur constant. Variaia
presiunii pariale p1 este reprezentat n conformitate cu legea lui Raoult, ecuaia (1) de o
dreapt ce trece prin originea axelor de coordonate i prin punctul p1 = P1 pentru x1 = 1.
Variaia presiunii p2 este, de asemenea, reprezentat de o dreapt corespunznd ecuaiei (1)
care trece prin punctul p2 = P2 pentru x2 = 1 i p2 = 0 pentru x2 = 0 (x1= 1).
Variaia presiunii totale p este reprezentat de dreapta care unete p = P2 pentru x1= 0
cu punctul p = P1 pentru x1 = 1.
Compoziia amestecului care va fierbe la temperatura t la o presiune oarecare p se
gsete determinnd punctul de pe abscis care corespunde interseciei dintre valoarea de pe
ordonat p i dreapta ce reprezint presiunea total.
3.1.2.2. Diagrama de fierbere
La substanele pure, temperatura de fierbere la o anumit presiune este identic cu
temperatura de condensare la aceeai presiune. La amestecurile formate din mai muli
componeni, vaporizarea lichidului i condensarea vaporilor variaz ntr-un interval de
temperaturi; temperatura de fierbere este considerat temperatura la care ncepe fierberea
3

(apare prima bul de vapori) sau cnd se termin condensarea (ntreaga cantitate de vapori a
fost condensat), iar temperatura de condensare este temperatura la care se termin fierberea
(ntreaga cantitate de lichid a fost vaporizat) sau la care ncepe condensarea (apare prima
pictur de condensat).

Fig. 1. Diagrama presiunilor pentru un

amestec binar ideal.

Fig. 2. Diagrama de fierbere pentru un

amestec binar ideal.

Diagrama fazelor unui amestec lichid binar ideal (Fig. 3), numit diagram de
fierbere, arat variaia temperaturii de fierbere n funcie de compoziia x a lichidului, i
variaia temperaturii de condensare n funcie de compoziia y a vaporilor.
Curbele variaz ntre temperaturile de fierbere t1 i t2 ale substanelor pure. n figura 3,
deoarece t1 are valoare mai sczut dect t2, putem trage concluzia c primul compus
(compusul 1) este mai volatil. Punctele de pe curbele lichidului i vaporilor reprezint stri de
echilibru la fierbere, respectiv condensare. Cele dou curbe mpart diagrama n trei regiuni:
a) regiunea de sub curba lichidului (denumit i curb de fierbere), reprezentnd
faza lichid (lichidul cald, care nu a ajuns la temperatura de fierbere);
b) regiunea de deasupra curbei vaporilor (denumit i curb de condensare),
reprezentnd faza vaporilor (n stare supranclzit);
c) regiunea dintre curbe, reprezentnd faza mixt (amestec de vapori i lichid).
Echilibrul termodinamic lichid-vapori corespunde pe diagrama de fierbere la dou
puncte, de coordonate t,x i t,y, situate pe cele dou curbe i pe aceeai dreapt orizontal
(aceeai temperatur).
nclzind un amestec binar cu concentraia x' a componentului 1 n faza lichid (Fig. 3)
i avnd temperatura t0 (punctul A), lichidul trece prin strile dintre punctele A i B (se
modific doar temperatura, nu i concentraia x'). n punctul B lichidul a atins temperatura de
fierbere t' (punctul B se afl pe curba de fierbere) i ncepe s emit vapori cu concentraia y',
a cror stare corespunde punctului C de pe curba vaporilor. Se observ c y' are valoare mai
mare dect x' (pentru amestecurile ideale, y > x ntotdeauna), deci vaporii emii sunt mai
bogai n compenentul 1 (concentraia componentului 1 n vapori este mai mare dect a
aceluiai component n lichidul care a emis vaporii). Ca urmare, lichidul pierde mai uor
compenentul volatil (componentul 1) i, n timpul fierberii, starea lui urmeaz curba de
fierbere ntre punctele B i D. n acest timp, starea vaporilor rezultai din lichidul din ce n
mai srac n componentul volatil 1 urmeaz curba vaporilor de la C la E. n punctul E
concentraia vaporilor, y'', este egal cu concentraia iniial x', ceea ce arat c ntreaga
4

cantitate de lichid a fost vaporizat. Dac se continu nclzirea, vaporii se supranclzesc i

starea lor este descris de dreapta EF (se modific din nou doar temperatura, nu i compoziia
lor).

Fig. 3. Explicarea diagramei de fierbere pentru un amestec binar ideal.

3.1.2.3. Diagrama de echilibru
Diagrama de echilibru red relaia dintre compoziia vaporilor y1 i compoziia
lichidului, x1. Pentru amestecuri ideale, curba red grafic ecuaia Fenske (vezi paragraful
3.1.1.2. Volatilitate; volatilitate relativ). Pentru amestecuri ideale ntreaga curb se gsete
deasupra diagonalei diagramei, iar forma curbei depinde de volatilitatea relativ a celor doi
componeni ai amestecului (cu ct volatilitatea relativ este mai mare, cu att curba este mai
bombat).

Fig. 4. Diagrama de echilibru pentru un amestec binar ideal.

3.1.3. Amestecuri neideale

Marea majoritate a amestecurilor nu sunt amestecuri ideale i, deci, nu respect legea
lui Raoult. Sunt, practic, ideale amestecurile substanelor apropiate din punct de vedere
chimic, de ex. termenii apropiai ai seriilor omoloage (ex. benzenul i toluenul).
Pentru adaptarea relaiilor anterioare n scopul utilizrii lor la amestecuri neideale se
introduce un factor de corecie coeficientul de activitate i cu care se nmulete presiunea
de vapori Pi a substanei:
5

(17)

(18)

1 =

2 2
1 1 2 2

(19)

1 1 1 2
=
2 2 2 1

(20)

Coeficienii de activitate variaz cu natura componenilor amestecului, cu concentraia

i cu presiunea.
3.1.3.1. Amestecuri azeotrope
Un amestec azeotrop este un amestec de dou sau mai multe componente lichide ce nu
poate fi separat prin distilare simpl deoarece, la fierbere, compoziia vaporilor este aceeai
cu compoziia lichidului din care au provenit vaporii. Amestecurile azeotrope sunt
amestecuri neideale.
Atunci cnd valorile coeficienilor de activitate difer puin de unitate, diagrama
presiunilor, diagrama de fierbere i diagrama de echilibru se modific n consecin, dar
pstreaz forma general a diagramelor pentru amestecuri ideale. Atunci cnd valorile
coeficienilor de activitate difer mult de unitate apar diferene importante.

Fig. 5. Diagrama presiunilor pentru un amestec binar neideal: a. pentru coeficieni de

activitate mult mai mari dect unitatea; b. pentru coeficieni de activitate mult mai mici dect
unitatea.
Diagrama din figura 5.a. arat variaia presiunilor pariale p1 i p2 i a presiunii totale p
n funcie de concentraia x1, la temperatur constant, cnd coeficienii de activitate sunt mult
mai mari dect unitatea, iar figura 5.b. cazul similar pentru coeficieni de activitate mult mai
mici dect unitatea. Se observ c n ambele diagrame presiunea total este dat de curbe care
au un extremum: un maxim n primul caz i un minim n al doilea caz. Pentru anumite valori
ale presiunii exist dou compoziii (x1 i x1) care fierb la aceeai presiune i la temperatura
pentru care a fost construit diagrama.
Diagramele de fierbere ale acestor amestecuri prezint, de asemenea, curbe cu
extremum. Curba de fierbere (curba lichidului) i curba de condensare (curba vaporilor) sunt
tangente n punctul de extremum, n care compoziia x a lichidului este egal cu compoziia
y a vaporilor.

Fig. 6. Diagramele de fierbere pentru amestecuri binare neideale: a. pentru coeficieni

de activitate mult mai mari dect unitatea; b. pentru coeficieni de activitate mult mai mici
dect unitatea.
Astfel de diagrame pot fi interpretate dac se consider c ele sunt formate din dou
pri: n stnga i n dreapta punctului de azeotrop (unde x = y). Fiecare din aceste pri este,
de fapt, o diagram de fierbere similar cu cea discutat la amestecuri ideale.
Pentru cazul din figura 6.a, azeotropul are temperatura minim de fierbere, mai mic
dect a celorlali doi componeni (tmin < t1 < t2). Pentru un amestec a crui compoziie este
situat n stnga punctului de azeotrop (de ex. x2), vom putea separa prin distilare azeotropul
de componentul 2 (mai puin volatil dect azeotropul). Pentru un amestec cu compoziia aflat
n dreapta punctului de azeotrop (de ex. x4), vom putea separa prin distilare azeotropul (mai
volatil) de componentul 1 (mai puin volatil). O discuie similar putem face pentru cazul din
figura 6.b, cu deosebirea c acest amestec formeaz un azeotrop mai puin volatil dect
ceilali doi componeni ai amestecului (t1 < t2 < tmax).
n diagramele de echilibru, curbele de echilibru intersecteaz diagonala n punctul n
care x = y (punctul de azeotrop).

Fig. 7. Diagramele de echilibru pentru amestecuri binare neideale: a. pentru coeficieni

de activitate mult mai mari dect unitatea; b. pentru coeficieni de activitate mult mai mici
dect unitatea.
3.1.3.2. Amestecuri nemiscibile
ntr-un sistem format din dou substane lichide nemiscibile, fiecare substan se
comport ca i cum ar fi singur: presiunea parial a fiecrei substane depinde numai de
7

temperatur (p1 = P1 i p2 = P2) i este, deci, independent de proporia celor dou substane.
Sistemul va fierbe la temperatura la care suma presiunilor pariale ale componenilor este
egal cu presiunea la care se gsete sistemul.

Fig. 8. Exemplu de diagram presiunetemperatur pentru sistemul nemiscibil

benzenap.
Din diagram rezult c temperatura de fierbere a amestecului benzen-ap este
inferioar temperaturilor de fierbere ale componenilor, proprietate analog amestecurilor
azeotrope pozitive (cu punct minim de fierbere). Temperatura de fierbere se gsete la
intersecia curbei presiunii totale (p = pA + pB) cu orizontala presiunii la care se gsete
sistemul (ex. 760 torr sau 300 torr n figur). De ex., la 760 torr (mm Hg) sistemul benzen-ap
fierbe la 69,4C, dei temperaturile de fierbere ale componenilor sunt 80,2C (benzen) i
100C (ap).
Sisteme de acest tip sunt utilizate pentru purificarea prin antrenare cu vapori a
substanelor organice termolabile sau cu punct ridicat de fierbere, datorit scderii
temperaturii de fierbere a compusului organic. Dac ntr-un lichid nemiscibil cu apa (ex.
benzen) se introduc vapori de ap, acetia vor nclzi lichidul, condensndu-se. Se formeaz
astfel un sistem de lichide nemiscibile, bine agitate de vaporii de ap care continu s intre.
Este important ca vaporii utilizai (ex. ap) s fie astfel alei nct separarea substanei
antrenate de substana antrenant s se fac printr-o operaie simpl (ex. decantare).

3.1.2. Rectificarea continu a amestecurilor binare coloane de

rectificare
Rectificarea continu este o succesiune de distilri i condensri rezultate din
schimbul de cldur i de mas dintre vapori i refluxul lichid, care circul n contracurent
n coloana de distilare. Rectificarea continu (n instalaii industriale) este o operaie n regim
staionar, amestecul care trebuie separat intr n coloan cu debit constant i temperatur
constant; cele dou fraciuni rezultate ies din coloan cu debite i temperaturi constante n
timp; n orice punct al coloanei de rectificare debitele, concentraiile, temperatura i presiunea
rmn constante n timp dup ce coloana a intrat n regimul normal de funcionare.
Elementele principale ale coloanelor de rectificare sunt: refierbtorul 3 (denumit i
blaz), coloana de rectificare propriu-zis, 1 (cu talere), condensatorul pentru distilat 2 (Fig.
9).

Distilat

Vapori

Ap
rcire
Reflux
Alimentare

Abur

3
Reziduu

Fig. 9. Reprezentarea schematic a unei coloane de rectificare continu.

Funcionarea coloanelor de rectificare continu: amestecul ce trebuie separat este
introdus pe acel taler al coloanei unde compoziia lichidului este identic cu cea a alimentrii.
Amestecul lichid curge din taler n taler (de sus n jos), n contracurent cu vaporii care urc de
la refierbtor spre vrful coloanei. Deoarece vaporii au o temperatur puin mai ridicat dect
cea a lichidului, ei vor ceda prin contactul cu lichidul o cantitate mic de cldur ctre lichid,
care se va nclzi puin. Prin nclzire, din lichid se va vaporiza o cantitate mic de component
uor volatil, care va trece n faz de vapori. Prin cedarea de cldur ctre lichid vaporii se
rcesc puin, iar o cantitate mic de component greu volatil din vapori va condensa i va trece
n lichid. Astfel, la fiecare taler vaporii se mbogesc puin n component uor volatil, iar
lichidul se mbogete puin n component greu volatil. n acest fel, la vrful coloanei vaporii
vor conine mai ales component uor volatil, iar la baza coloanei lichidul va conine mai ales
component greu volatil. O separare perfect n componenii individuali puri nu este posibil
prin distilare sau rectificare.
Ajuni la vrful coloanei, vaporii sunt trecui ntr-un condensator unde sunt
condensai, lichidul obinut prin condensare avnd aceeai compoziie cu a vaporilor, deci este
foarte bogat n component uor volatil. O mare parte din acest lichid este reintrodus n
coloan sub denumirea de reflux, iar restul este rcit i evacuat din instalaie sub denumirea
de distilat.
La baza coloanei, lichidul foarte bogat n component greu volatil este trecut printr-un
refierbtor, cu ajutorul cruia este nclzit i sunt produi vaporii care ajut la separarea
componentelor n partea de jos a coloanei (pe fiecare taler trebuie s intre n contact vapori i
lichid). Dup ieirea din refierbtor lichidul este evacuat din coloan sub denumirea de
reziduu. nclzirea refierbtorului din baza coloanei se face, la instalaiile industriale, cu abur.
n Fig. 10 este reprezentat o seciune printr-o coloan de rectificare cu talere i
clopote. Interiorul coloanei este mprit prin talere orizontale, metalice (n coloana din
laborator acestea sunt confecionate din sticl). Talerele conin tuburi scurte care sunt
acoperite cu clopote din acelai material, cu marginea zimat. Vaporii trec prin tuburi, sunt
forai de clopote s treac prin stratul de lichid de pe taler, intrnd astfel n contact cu
lichidul. Lichidul (refluxul) curge de pe talerul superior prin tubul deversor, trece transversal
pe suprafaa talerului, printre clopote, deverseaz peste prag (care fixeaz astfel nivelul

lichidului de pe taler) i curge apoi prin tubul deversor pe talerul urmtor. Curgerea lichidului
i vaporilor este n curent ncruciat, pentru un contact ct mai bun ntre cele dou faze.

Fig. 10. Seciune printr-o coloan cu talere i clopote: 1 peretele coloanei; 2 taler;
3 tubul talerului; 4 clopot; 5 margine zimat a clopotului; 6 prag; 7 tub deversor;
traseele cu sgei albastre circuitul lichidului pe talere; traseele cu sgei roii circuitul
vaporilor n coloan.
Talerul teoretic este o unitate ideal de contact ntre vaporii i lichidul dintr-o coloan
de distilare cu rectificare. Din contactul ntre refluxul care cade de pe talerul imediat superior
i vaporii care urc de pe talerul imediat inferior, talerul teoretic produce vapori i lichid n
echilibru termodinamic (not: n coloana de rectificare numerotarea talerelor se face de sus n
jos; talerul 1 este primul taler din partea superioar a coloanei). Diagrama de fierbere (Fig. 11)
explic noiunea de taler teoretic: refluxul talerului superior (n-1) are compoziia xn-1 i
temperatura tn-1, iar vaporii care urc de pe talerul imediat inferior (n+1) au compoziia yn+1 i
temperatura tn+1. Acest reflux i aceti vapori (care nu sunt n echilibru termodinamic) ajung
n contact pe talerul n, cu temperatura tn, unde vaporii mai calzi (tn+1 > tn) cedeaz cldur
lichidului mai rece (tn-1 < tn), evapornd componentul mai volatil din lichid. n acelai timp se
produce condensarea unei pri din componentul greu volatil aflat n vapori. Din acest contact
rezult un lichid (reflux) cu compoziia xn i vapori cu compoziia yn, ambele faze avnd
aceeai temperatur tn. Condiia ca talerul n s fie taler teoretic este ca xn i yn s
corespund echilibrului termodinamic lichid vapori.

Fig. 11. Diagrama de fierbere pentru explicarea conceptului de taler teoretic.

10

Determinarea numrului de talere teoretice dintr-o coloan de rectificare se face prin

metoda grafic sau prin calcul (vezi lucrarea de laborator).
Rectificarea continu a amestecurilor multiple. Un amestec multiplu este un amestec
care este format din mai mult de doi componeni. Pentru separarea prin rectificare a unui
amestec format din n componeni este nevoie de n-1 coloane de rectificare. n Fig. 12 sunt
prezentate cteva posibiliti pentru separarea unui amestec format din patru componeni, cu
volatilitile n ordinea descresctoare A > B > C > D. Indiferent de ordinea de separare, sunt
necesare 3 coloane pentru separarea celor 4 fraciuni.

Fig. 12. Posibiliti de separare prin rectificare continu a unui amestec de patru
componente.

3.1.3. Tipuri de procese de distilare

Distilarea simpl (sau diferenial) este o operaie discontinu, care se realizeaz
fierbnd o cantitate de amestec iniial i eliminnd vaporii din fierbtor pe msur ce ei se
formeaz; vaporii rezultai sunt condensai ntr-un condensator (refrigerent). Distilatul (sau
fraciunea uoar) are un coninut mai mare din componentul sau componenii mai volatili.
Reziduul (sau fraciunea grea), care rmne n fierbtor cnd se ntrerupe distilarea, este mai
concentrat n compusul sau compuii mai greu volatili ai amestecului iniial. Distilarea simpl
se face n limita temperaturilor cuprinse ntre 40C i 150C. Substanele care au temperatura
de fierbere peste 150C se pot descompune (de aceea se separ prin distilare n vid), iar cele
cu temperatura de fierbere sub 40C distil cu pierderi mari ntr-un distilator obinuit (nu
condenseaz total n refrigerent).
Distilarea fracionat este o variant a distilrii simple, n care poriuni din distilat
sunt culese separat (prin schimbarea vasului de culegere). Primele poriuni sunt mai bogate n
componenii uor volatili dect ultimele poriuni.
Antrenarea cu vapori (vezi paragraful 3.1.3.2. Amestecuri nemiscibile) se aplic la
purificarea substanelor organice termolabile sau cu punct nalt de fierbere.

3.2. Extracia lichid lichid [Bratu, p. 202-236; Kasatkin, p. 652-666]

Extracia este operaia unitar de separare bazat pe diferena de solubilitate a
componenilor unui amestec n unul sau mai muli solveni.
Operaia se numete extracie solid-lichid sau elutriere atunci cnd amestecul de
separat este solid, i splare atunci cnd amestecul de separat este solid iar componenta care
se separ este o impuritate solubil n solvent. Operaia se numete extracie lichid-lichid (sau
extracie cu solveni selectivi, rafinare cu solveni selectivi) atunci cnd amestecul iniial este
11

lichid. Cnd amestecul de componeni este gazos, operaia de extracie este echivalent cu
absorbia, splarea gazelor sau chemosorbia. n cele ce urmeaz ne vom ocupa doar de
extracia lichid-lichid.
Procesul de extracie se bazeaz pe pe proprietatea substanelor ce au concentraii
diferite de a difuza una n alta atunci cnd sunt n contact.
Dac un amestec lichid omogen format din componenii A i B este pus n contact cu
un solvent selectiv S, n care A este ct mai puin solubil iar B ct mai solubil, dup
amestecare i apoi sedimentare se formeaz dou straturi:
- rafinatul, care conine aproape ntreaga cantitate de A i mici cantiti de B i S;
- extractul, care conine aproape ntreaga cantitate de solvent S i compus B, i mici
cantiti de A.
Dup decantarea celor dou straturi (nemiscibile) se recupereaz solventul, care apoi
se recircul.
Repartiia la echilibru a componentului B (solubil i n A i n S) ntre rafinat i extract
se face dup un coeficient de repartiie (sau coeficient de distribuie):

= , n care:

K = coeficientul de repartiie

yB = fracia molar a componentului B n extract

xB = fracia molar a componentului B n rafinat.
Cu ct valoarea coeficientului K este mai mare, cu att solventul S este mai selectiv
pentru extracia compusului B.
Deoarece componentul A i solventul S sunt nemiscibile, trecerea componentului B
din amestecul iniial cu A n solventul S se face n conformitate cu legea lui Fick:
=

unde: dG = cantitatea (diferenial) de compus B extras;

D = coeficientul de difuzie (care depinde doar de natura compusului B i de cea a
solventului S);
dF = suprafaa de separare (contact) ntre cele dou faze nemiscibile;
dc/dx = gradientul de concentraie, adic diferena ntre concentraia componentului B
n cele dou faze; difuzia componentului B se va produce dinspre zona cu concentraie mai
mare spre zona cu concentraie mai mic. Att timp ct gradientul de concentraie este diferit
de zero, extracia are loc; atunci cnd gradientul de concentraie devine zero extracia
nceteaz (se atinge echilibrul i nu mai are loc difuzia componentului B). Pentru a menine
gradientul de concentraie diferit de zero se utilizeaz diferite tipuri de instalaii de extracie
de ex., se lucreaz n contracurent n coloanele de extracie cu umplutur.
d = durata extraciei (timpul de contact cu solventul de extracie).
Ca urmare, factorii care influeneaz extracia sunt:
- alegerea unui solvent ct mai selectiv (care s aib un coeficient de difuzie ridicat);
- creterea suprafeei de separare (contact) ntre faze n timpul extraciei, ceea ce se
realizeaz prin instalarea unor dispozitive de amestecare sau utilizarea unor umpluturi n
coloanele de extracie;
- creterea gradientului de concentraie (factorul determinant), ceea ce se realizeaz
prin mrirea cantitii de solvent sau prin efectuarea procesului de extracie n contracurent;
- creterea duratei de extracie; aceast cretere are ns o limit, dincolo de care chiar
o mrire considerabil a timpului de extracie duce la o cretere nesemnificativ a cantitii de
substan extras.

12

Rezumatul temei 3
Distilarea i extracia reprezint operaii unitare de separare (sau concentrare) a
amestecurilor omogene lichide (extracia se poate aplica i amestecurilor solide sau gazoase).
Distilarea reprezint operaia de separare a componenilor unui amestec omogen de
lichide, pe baza diferenei de volatilitate dintre componente. Distilarea este o operaie dubl,
compus din fierberea parial a amestecului i condensarea vaporilor. Separrile prin
distilare se bazeaz pe diferena de compoziie dintre faza lichid i faza de vapori n timpul
distilrii unui amestec lichid.
Amestecurile lichide omogene care respect legea lui Raoult se numesc amestecuri
ideale. Pentru acestea putem calcula compoziia vaporilor rezultai prin fierberea unui
amestec la o anumit temperatur dac se cunosc presiunea total, compoziia lichidului i
presiunile de vapori ale componenilor puri la temperatura la care se produce fierberea. Starea
amestecului n timpul fierberii este descris de diagramele de presiune, de fierbere i de
echilibru lichid-vapori.
Amestecurile care nu respect legea lui Raoult se numesc amestecuri neideale. Dintre
acestea amintim amestecurile azeotrope pozitive i negative.
Principalele tipuri de procese de distilare sunt: distilarea simpl, distilarea n vid,
distilarea fracionat, rectificarea, antrenarea cu vapori.
Rectificarea se realizeaz n coloane de rectificare cu talere i clopote, n care se
separ la vrful coloanei o fracie bogat n componentul(conponenii) mai volatil(i), iar la
baza coloanei componentul (componenii) mai puin volatil(i). Talerul teoretic este o unitate
ideal de separare n coloana de rectificare.
Extracia este operaia unitar de separare bazat pe diferena de solubilitate a
componenilor unui amestec n unul sau mai muli solveni. Legea care guverneaz procesul
de extracie este legea lui Fick.

Bibliografie
1. E. A. Bratu Operaii unitare n ingineria chimic, vol. III, Editura Tehnic,
Bucureti, 1985
2. A. G. Kasatkin Procese i aparate principale n tehnologia chimic, Ed. Tehnic,
1953

13