Cursurile 7 i 8

Aplicaii ale termodinamicii proceselor reversibile i ireversibile

7.1. Ciclul Carnot inversat. Frigiderul i pompa termic

Un sistem poate parcurge un ciclu Carnot i n sens invers, lund cldur de la sursa rece i cednd cldur sursei calde datorit lucrului mecanic furnizat sistemului din exterior. Un astfel de sistem asistat de un dispozitiv care furnizeaz lucrul mecanic este denumit maina Carnot inversat (M.C.I.). O main Carnot inversat transfer n mod continuu cldur de la o surs rece la o surs cald, ea funcionnd fie ca frigider fie ca pomp termic. Frigiderul are drept scop extragerea cldurii Q2 din incinta sa, care este mai rece dect mediul nconjurtor, care primete cldura Q1 , parcurgndu-se un ciclu Carnot n sens invers. Factorul de merit pentru un frigider ideal este prin definiie: def . Q fr . = 2 . L Q Q innd cont c L = Q1 Q2 i 1 = 2 , obinem: T1 T2 T2 . fr. = T1 T2 Pompa termic are drept scop s furnizeze cldur unui corp a crui temperatur este mai mare dect a mediului nconjurtor. O pomp termic ideal care utilizeaz un ciclu Carnot inversat are eficiena:
T1 = 1 + fr . L T1 T2 Se poate observa c pentru T = (T1 T2 ) mic, pompa termic furnizeaz o p =
def . Q 1 =

cantitate de cldur semnificativ fa de lucrul mecanic consumat. Pompele termice sunt eficiente atunci cnd cldura, extras de la sursa rece (atmosfera exterioar), nclzete cldirile doar cu puine grade peste temperatura exterioar.

7.2. Entropia gazului ideal

Din principiul I i principiul al II-lea pentru un gaz ideal, obinem: d Q dU d L C d T p dV . = = V dS = + T T T T p R Folosind ecuaia de stare pV = RT , calculm = i nlocuind n dS T V dT dV , care integrat conduce la: + R obinem ecuaia: d S = C V T V S = C ln T + R ln V + S 0 . V * Tem: Obinei S = S (T , p ) i S = S ( p, V ) .

7.3. Relaia de legtur dintre ecuaia termic de stare i ecuaia caloric de stare
Pe baza principiilor termodinamicii se poate demonstra relaia de legtur dintre cele dou ecuaii termice: p U p. = T T V V T Sistemul este simplu, descris de parametrii V i p . Astfel, considernd funciile de stare U = U (T ,V ) i S = S (T ,V ) , diferenialele acestora sunt: U S U S dU = dT , d S = dT . dV + dV + T V T V V T V T Pe de alt parte, din principiul I i principiul al II-lea dS este: U d Q d U d L 1 U = = dS = d T + + p dV . T T T T V V T Din cele dou expresii ale lui dS, identificnd derivatele 1 U 1 U S S i = = + p T V T T V V T T V T 2S 2S , se obine chiar ecuaia de i tiind c dS este o diferenial exact = TV VT legtur dintre ecuaia termic de stare i ecuaia caloric de stare.
U * Tem: folosind aceast relaie s se arate c pentru gazul ideal = 0 (legea V T

Joule) i apoi s se obin expresia lui U.

7.4. Energia intern i entropia unui gaz Van der Waals

a (V b ) = RT . Un gaz Van der Waals are ecuaia de stare: p + 2 V2 Folosind ecuaia care leag cele dou ecuaii termice (caloric i de stare), putem U calcula pentru acest gaz: V T U 2 a . = V T V2
U U 2 a d V + C d T , care Astfel, dU = dV + d T , devine: d U = V V T T V V2

integrat conduce la:

U (T ,V ) = C T 2 V a + const. V

* Tem: Calculai entropia unui gaz Van der Waals.

7.5. Motoare cu ardere intern

Trebuie menionat, de la nceput, c orice motor real nu poate fi dect aproximat prin procesele ciclice formate din procese cuazistatice reversibile, deoarece procesele implicate n funcionarea motoarelor sunt procese ireversibile. Totui, folosind termodinamica proceselor reversibile putem discuta funcionarea motoarelor uzuale din industria automobilelor, i vom alege ca exemple dou motoare: motorul Diesel i motorul Otto. Acestea sunt motoare cu ardere intern, cldura furnizat de sursa cald provenind din arderea combustibilului n interiorul motorului: motorin la motorul Diesel i benzin la motorul Otto, gazul de lucru fiind nnoit la fiecare ciclu. Un motor este format dintrun cilindru (de fapt 1 pn la 12) prevzut cu un piston care realizeaz transformarea n lucru mecanic a cldurii, o supap de admisie i una de evacuare (vezi figura alturat). In cazul motoarelor n 4 timpi, pistonul efectueaz ntr-un ciclu 2 curse n jos i 2 curse n sus.

n cazul motorului Diesel, n cilindru se introduce aer prin supapa de admisie i printr-un injector se pulverizeaz motorina. Arderea motorinei este iniiat prin autoaprinderea amestecului aer - motorin datorit creterii temperaturii la compresie. Gazele arse sunt apoi evacuate prin supapa de evacuare. Diagrama p-V pentru un motor Diesel ideal este reprezentat n figura alturat. Fazele procesului ciclic cuazistatic reversibil care aproximeaz funcionarea motorului Diesel sunt urmtoarele: 1) Admisia aerului atmosferic (E A ) la presiune constant, egal cu presiunea atmosferic; 2) Comprimarea adiabatic a aerului (A B) , de la volumul V A la volumul VB . Sistemul primete lucru mecanic, temperatura crete. 3) Aprinderea i Destinderea (B C D A ) . Motorina este pulverizat n aerul nclzit la (500 700) C, amestecul se autoaprinde iar pistonul se deplaseaz, practic izobar (poriunea B C ), temperatura crete n continuare datorit arderii motorinei pn la (1500 2000 ) C. n aceast poriune a ciclului sistemul primete cldur i cedeaz lucru mecanic. Pe poriunea C D (destindere adiabatic) sistemul efectueaz lucru mecanic i temperatura scade pn la cca (800 900) C. V n momentul ajungerii la volumul V A (definit din raportul de compresie = A ), VB supapa de evacuare se deschide brusc i presiunea scade, practic izocor, pn la presiunea atmosferic (ramura D A ); 4) Evacuarea are loc pe poriunea (A E ) , gazele arse fiind evacuate n atmosfer. Dup aceea ciclul se repet. Se poate demonstra c randamentul motorului Diesel este:
VB VC 1 VA VA . = 1 VB VC V V A A

* Tem: demonstrai aceast formul.

V Dac se utilizeaz notaia = A , care este raportul de compresie i VB

V = C , care este raportul de injecie, randamentul motorului Diesel devine: VB
1 ( 1) unde este indicele adiabatei. = 1 1

Randamentul unui motor Diesel atinge, n general, valoarea de 40%, iar dac se iau msuri speciale de control al proceselor de injecie i ardere, randamentul poate ajunge la valoarea de 50%.

Motorul Otto
Procesul ciclic parcurs de un motor Otto este reprezentat n figura alturat. Fazele procesului ciclic cuazistatic - reversibil care aproximeaz funcionarea unui motor Otto sunt: 1) Admisia (E A ) : amestecul gazos de aer i combustibil este introdus n cilindru la presiune atmosferic (proces izobar), iar volumul crete de la V2 la V1 (pistonul se deplaseaz n jos). n aceast faz, energia necesar parcurgerii ciclului este furnizat sistemului odat cu combustibilul. 2) Compresia adiabatic (A B) : pistonul se mic n sus comprimnd amestecul gazos de la V1 la V2 . Sistemul primete lucru mecanic, iar temperatura crete. 3) Arderea (B C ) : scnteia produs de bujie determin aprinderea amestecului aer - benzin, presiunea crete brusc odat cu temperatura, volumul rmne practic constant. 4) Destinderea ( C D ) i Evacuarea ( D A ): destinderea adiabatic C D determin deplasarea pistonului n jos (volumul crete pn la V1 ), sistemul cedeaz lucru mecanic i temperatura scade. Pe poriunea D A pistonul rmne staionar n poziia cea mai de jos, supapa de evacuare deschizndu-se n momentul atingerii volumului V1 , realizndu-se, astfel, scderea rapid a presiunii gazului ars. Evacuarea total a gazului ars (A E ) are loc la presiune constant (presiunea atmosferic), pistonul se deplaseaz n sus pn ce volumul descrete la volumul V2 . Apoi, ciclul se reia.
5

Se poate demonstra c randamentul ciclului Otto ideal este: 1 = 1 . 1 V1 V 2 Randamentul ciclului Otto se mai poate scrie i n funcie de temperaturile implicate: T T = 1 A = 1 D . TB TC
* Tem: demonstrai aceaste formule.

Temperaturile extreme ntre care opereaz acest ciclu sunt T A i TC i considernd un ciclu Carnot care ar opera ntre cele 2 temperaturi, observm c randamentul ciclului Otto este mai mic dect randamentul ciclului Carnot: T C = 1 A > Otto . TC

7.6. Variaia temperaturii barelor elastice cu efortul

S-a constatat experimental c barele elastice supuse solicitrilor longitudinale (traciune sau compresie) i modific temperatura. O bar elastic supus unei solicitri longitudinale este, din punct de vedere termodinamic, descris de variabilele externe lungime i volum, lucrul mecanic elementar fiind:
d L = p dV + K d l

unde K este fora cu care se acioneaz asupra barei. Considernd c bara, de seciune , este confecionat dintr-un material omogen i izotrop, variaia temperaturii datorat solicitrii externe se poate scrie:
T T = T T0 = dK K S
K

unde s-a presupus c solicitarea mecanic este rapid i, n consecin, procesul termodinamic este adiabatic. n acest caz, ecuaia fundamental se scrie:
T d S = dU d L = dU + p dV K d l .

Trecnd la funcia caracteristic entalpie, H = U + pV Kl , i presupunnd c procesul are loc la presiune constant, obinem: d H = dU + p dV K d l l d K = T d S l d K . De aici rezult relaia Maxwell:

 T l . = K S , p S K , p

(*)

Pe de alt parte, se poate scrie: T l l l T . = = S K T K S K C p T K La efectuarea calculelor am inut cont de urmtoarele: T d S = d Q (V = const.) d Q = C p d T ( p = const.) T T ( p = const. este echivalent cu K = const.) = S K C p Revenind la relaia marcat anterior cu (*), obinem: T l T = . C p T K K S , p Astfel, rezult:
K

T T0 =

T l dK . C p T K

Observnd c C p = m c p = l c p ( = densitatea masic, c p = cldura specific), scriind K = ( = efort unitar) i introducnd coeficientul de dilatare
1 l termic linear l = , ecuaia devine: l T K

T T0 = T
0

l d = Tm l , c p c p

unde s-a considerat c temperatura T de sub integral, care variaz odat cu , T + T0 . poate fi totui nlocuit cu temperatura medie: Tm = 2 n aceste condiii, observm c semnul lui T = T T0 este dat de semnul produsului l , c p , Tm > 0 astfel c putem scrie:

sgn (T ) = sgn l sgn .

tiind c pentru majoritatea materialelor l > 0 , rezult c bara se rcete la traciune (sgn = + ) i se nclzete la compresiune (sgn = ) . n cazul cauciucului, pentru care l < 0 , lucrurile stau exact invers.

7.7. Efectul Joule - Thomson

Efectul Joule - Thomson const n trecerea forat a unui gaz printr-un dop poros ce separ dou compartimente ale unui vas, aflate la presiuni diferite,
p1 > p 2 (vezi figura). Importana practic a acestui efect este legat de lichefierea

gazelor.

Vasul este izolat adiabatic, iar trecerea gazului din compartimentul 1 n compartimentul 2 se face prin deplasarea foarte lent a pistoanelor n acelai sens, presiunile fiind meninute constante prin apsarea exercitat din exterior. Experimental, se constat c prin trecerea unei cantiti de gaz real, din compartimentul 1 n compartimentul 2, de la V1 i p1 , la V2 i p 2 < p1 , temperatura gazului se modific. Pentru a calcula variaia temperaturii n acest proces, vom calcula, mai nti, lucrul mecanic efectuat:
L = p1 d V
V1 0 V2 0

p2 dV = p1V1 p2V2 .
U 2 U1 = p1V1 p 2V2

Sistemul fiind izolat adiabatic, conform principiului I, avem:

U = L U 2 + p 2V2 = U1 + p1V1

ceea ce arat c procesul este izentalpic: H1 = H 2 . Procesul fiind izentalpic, putem scrie:
d H = dU + p dV + V d p = 0 .

Deoarece d U = T d S p d V , obinem ecuaia: T d S + V d p = 0 . Astfel, rezult:

S V = . p T H

Deoarece

V > 0 i d p < 0 ( p 2 < p1 ) , rezult c d S > 0 (procesul este ireversibil). T

Considernd S = S (T , p ) , dS se scrie:
S S dS = dT + d p . p T p T

nlocuind dS n relaia T d S + V d p = 0 , obinem:

S S T d T + T + V d p = 0 . T p p T S innd cont c C p = T i folosind relaia Maxwell: T p S V = p T T , p

din ultima ecuaie rezult:

dT = 1 Cp V T V d p . T p

T Introducnd coeficientul Joule - Thomson, H = , (efectul Joule - Thomson p H

este izentalpic), din ultima ecuaie obinem:

T H = Cp V V T 2 V = . T p T C p T T p

p Pentru gazele ideale coeficientul Joule - Thomson este nul, dar S = R ln 1 > 0 . p2

Pentru gazele reale, examinnd expresia lui H se observ c, n funcie de

T > 0 , gazul se poate rci sau nclzi la semnul parantezei drepte deoarece Cp

trecerea prin dopul poros. Pentru gazele obinuite (oxigen, hidrogen, aer) semnul parantezei este pozitiv pe un domeniu de temperaturi i presiuni nu prea ridicate, astfel nct, nainte de a fi lichefiate, acestea sunt rcite prin acest procedeu. De

exemplu, vaporii de ap avnd presiunea p1 = 30 MPa pot fi rcii cu cca. 270C, dac se ajunge la p 2 = 0,1 MPa . Pentru orice gaz exist o temperatur numit temperatur de inversie, la care coeficientul Joule - Thomson se anuleaz:
T T H = p = 0 Ti = V V p H

iar gazul, n loc s se rceasc, se nclzete prin expansiunea Joule - Thomson. Iat cteva exemple de temperaturi de inversie:
Gaz
Ti (K )
H2 N2 CO 2

204

607

1275

10