ENERGIA MSUR A MICRII Autor: Ioan Mamula 1.

. Lucrurile (indiferent de natura lor) care alctuiesc lumea, existena n accepiunea cea mai general, au dou tendine fundamentale: cea de micare i cea de organizare/structurare. Primei tendine i asociem conceptul de energie, iar celei de-a doua pe cel de informaie. Din punct de vedere filozofic, i cu maxim generalitate, se poate spune c energia (termenul provine din greaca veche: enrgeia = activitate, act, actualizare, funcionare, for n aciune) este o msur a micrii. Aici, termenul de msur este utilizat nu cu semnificaia lui curent, de determinare cantitativ a unei mrimi sau a unui parametru, ci n sensul sugerat de expresii precum d seama de sau ine seama de. Energia d seama de schimbrile i procesele care au loc n univers, de la simpla deplasare n spaiu pn la gndire. Conceptul de energie, ca orice concept, nu are, evident, vreo determinaie cantitativ (nu se msoar ca, bunoar, intensitatea curentului electric dintr-un circuit), ci este o construcie epistemic care reflect un anumit aspect al realitii cel de micare n cazul acesta. Ceea ce se msoar efectiv sunt formele de manifestare n concret ale energiei, respectiv cele legate de anumite tipuri particulare de micare (mecanic, termic, electric etc.); de pild, se poate evalua cantitativ variaia de energie electric produs, ntrun interval de timp, de un curent electric, adic de micarea unor sarcini electrice. Din punct de vedere tiinific este nevoie ns de o definiie instrumental a energiei, cu care s se poat opera att teoretic ct i experimental. 2. n fizic, tiina care a introdus i a fundamentat noiunea de energie, aceasta este definit, de regul, drept o mrime scalar care indic capacitatea unui sistem fizic de a efectua lucru mecanic cnd trece printr-o transformare din starea n care se afl la un moment dat ntr-o alt stare aleas ca stare de referin. Lucrul mecanic L efectuat de un sistem fizic oarecare este un scalar dat de integrala produsului dintre fora F i elementul de distan pe care acioneaz acea for. Dac fora F este constant i face un unghi cu deplasarea d, atunci lucrul mecanic L este dat de relaia: L = Fdcos

137

Unitatea de msur (n Sistemul Internaional de Uniti de Msur) a lucrului mecanic, i deci i a energiei, este Joule-ul (cu simbolul J); 1J = 1Nm. O unitate de msur tolerat (folosit mai des n chimie i biochimie) pentru energie este caloria: 1 cal = 4,18 J. Alt unitate de msur tolerat este electron-voltul (eV), utilizat n microfizic: 1 eV = 1019

J. Cnd un sistem fizic trece printr-o transformare din starea sa iniial la starea de

referin, se produc schimbri cu privire la poziia lui relativ i la proprietile sistemelor fizice din exteriorul lui, adic: schimbarea poziiei, vitezei, schimbarea strii termice, schimbarea strii electrice, magnetice, etc. att ale lui ct i ale sistemelor din exteriorul su. Efectele asupra sistemelor externe reprezint aciunile externe ale sistemului n cursul transformrii; dac acestea sunt exclusiv sub forma efecturii de lucruri mecanice, acestea constituie echivalentul n lucru mecanic al aciunilor externe. Din adiionarea echivalenilor n lucru mecanic al tuturor aciunilor externe care se produc cnd un sistem fizic trece, printr-o transformare, dintr-o stare dat ntr-o stare de referin rezult energia total a sistemului fizic n starea dat fa de cea de referin i reflect capacitatea sistemului de a produce lucru mecanic. Max Planck definea astfel energia (total) a unui corp sau a unui sistem de corpuri: Energia unui corp, sau sistem de corpuri, este o mrime depinznd de starea momentan a sistemului. Pentru a ajunge la o expresie numeric net pentru energia unui sistem ntr-o stare dat, este necesar s se stabileasc o anumit stare normal arbitrar aleas (adic o stare de referin n. n.) ... Energia sistemului ntr-o stare dat, raportat la starea normal arbitrar selectat, este atunci egal cu suma algebric a echivalenilor mecanici corespunztori tuturor efectelor produse n afara sistemului atunci cnd el trece n orice mod de la starea dat la starea normal. De aceea, energia unui sistem (noiunea de sistem poate include i cmpurile fizice n. n.) este uneori desemnat, pe scurt, drept capacitatea de a produce efecte externe [1, p. 39]. Fiecare termen aditiv algebric (care, deci, poate avea semnul plus sau semnul minus) din cea mai general expresie a energiei totale a sistemelor fizice, termen ce depinde exclusiv de o anumit clas de mrimi de stare (de exemplu: mrimi mecanice, termice,

138

electrice magnetice etc.), desemneaz o form de energie. De precizat c lucrul mecanic nu este o form de energie, deoarece nu caracterizeaz sistemele fizice, ci transformrile lor, respectiv interaciunea dintre sistemele fizice n cursul transformrii lor. Lucrul mecanic este o form a schimbului de energie. 3. Conceptul tiinific de energie s-a format i s-a precizat o dat cu principiul (unii spun legea) conservrii energiei, pornindu-se de la baze empirice. Esena activitii umane a fost i continu s fie activitatea de transformare a mediului a naturii i a societii ndreptat spre crearea i asigurarea unor condiii propice de existen a omului (ca specie, colectiv i individ). Experiena acestei activiti a artat c fiecare realizare i transformare obinut are loc cu preul depunerii unor eforturi corespunztoare; a artat c nimic nu se transform spontan ntr-o direcie predeterminat; a artat c n toate transformrile efectuate este necesar cheltuirea unor forme specifice de ceva, care ntr-un caz este aciunea fizic a unui om, n altul cea a unui animal, o dat aciunea apei, alt dat cea a focului etc. Procesul elaborrii noiunii tiinifice de energie a constat n raportarea i corelarea diferitelor forme specifice ale acelui ceva necesar n orice transformare, n stabilirea unor echivalene cantitative ntre diferite surse de transformare i transformrile respective. Procesul acesta s-a desfurat concomitent i s-a mpletit cu lmurirea limitelor intrinseci ale transformrilor dorite i cu stabilirea condiiilor care trebuie s fie ndeplinite pentru a se obine rezultatele scontate, transformri i condiii pe care omul, potrivit naturii sale, nainte de a aciona, le prefigureaz. Omul nu numai c face ceva, dar i tie c face ceva; esena acestui tie este prefigurarea n minte a ceea ce urmeaz s apar n realitatea nconjurtoare ca rezultat al aciunii. Transformarea naturii i necesitile ivite n cadrul acestei aciuni au dus la formarea prefigurrilor-dorini; practica i tiina au trasat i continu s traseze hotarele ce despart dorinele-vis de dorinele realizabile. Necesitatea folosirii forelor naturii i marile dificultile ntmpinate n eforturile depuse n scopul stpnirii acestor fore au condus la prefigurarea-dorin a unui dispozitiv un perpetuum moble care s constituie o surs inepuizabil de for i s realizeze la infinit de la sine lucru mecanic. Numeroasele ncercri de realizare a unor astfel de dispozitive s-au soldat ns toate cu eecuri. Recunoaterea oficial a constatrii empirice a imposibilitii realizrii unui perpetuum mobile a fost formulat n declaraia Academiei Franceze din

139

1775, prin care s-a hotrt s nu se mai primeasc pentru examinare i testare nici un proiect de dispozitiv care creaz venic micare. Formularea n cadrul fizicii a acestei imposibilitii a fost elaborat abia la jumtatea secolului al XIX-lea, sub forma principiului de conservare a energiei: ntr-un sistem dat, izolat, suma energiilor la sfritul unui proces este egal cu suma energiilor de la nceputul procesului fiindc n cadrul lui nu poate avea loc dect transformarea unor forme de energie n alte forme de energie. Esena afirmaiei poate fi formulat n mai multe moduri: ntr-un sistem izolat pot s se desfoare numai procesele care nu depesc rezervele de energie ale sistemului; pentru ca un sistem dat s livreze spre exterior (ncontinuu) lucru mecanic, este necesar s i se livreze (ncontinuu) din afar o cantitate echivalent de energie;

indiferent de procesele concrete, ntre cantitile de energie de diferite tipuri exist raporturi constante, bine definite, adic exist o mrime care rmne constant, sau, n termeni consacrai, o mrime care se conserv, un numr constant pentru un proces dat, care reprezint energia implicat n proces. Termenul izolat trebuie s fie precizat. n realitate, nici o parte a universului nu este

absolut izolat de restul universului. n fapt, prin sistem izolat se nelege un sistem aflat n att de slab conexiune cu celelalte sisteme, nct schimbul energetic cu mediul exterior este neglijabil n raport cu nivelul proceselor energetice din sistemul considerat. Sistemul absolut izolat reprezint un model ideal la limit al diverselor sisteme reale, model ce se poate folosi n deplin siguran c rezultatele msurtorilor din sistemul real vor corespunde satisfctor valorilor deduse din model att timp i n msura n care condiia precedent de izolare va fi ndeplinit. Pasul hotrtor n formularea principiului conservrii energiei i n definirea tiinific a nsi noiunii de energie este legat tocmai de acest al treilea aspect, i anume stabilirea echivalentului mecanic al energiei termice. Ulterior, s-au luat n considerare i alte tipuri de energie: electric, magnetic, luminoas, chimic etc. i s-a constatat c n fiecare proces intervin schimburi de energie, iar n cadrul acestora raporturile n care au loc transformrile dintr-o form n alta rmn constante, independent de caracterul concret al transformrilor i de modul n care diferitele forme de nergie intervin n proces. Tocmai n aceast trstur de acelai care trece dintr-o form n alta acelai deoarece raportul

140

cantitativ este mereu acelai const caracterul de noiune generalizatoare a energiei. Ea desemneaz acea caracteristic a micrii ce nu se creaz i nu dispare, ci se afl ntr-un proces continuu de trecere dintr-o form n alta, micare care, ca i energia, nu exist n general, ci numai concret, ca micare i energie a unui arc, aunei reacii chimice, a unei radiaii nucleare etc. n definiia pe care William Thomson o ddea energiei n 1853 era inclus i principiul conservrii energiei: Numim energie a unui sistem material ntr-o stare determinat contribuia, msurat n uniti de lucru, a tuturor aciunilor produse n exteriorul sistemului, dac acesta trece, indiferent n ce mod, din starea sa ntr-o stare fixat arbitrar (citat dup [2], p. 124). Principiul conservrii energiei este cuprins n formularea indiferent n ce mod. 4. n mecanic, principiul conservrii energiei stipuleaz c energia mecanic total a unui sistem/corp fizic rmne neschimbat dac sistemul este supus doar la fore care depind de poziie sau de configuraie (fore conservative). Energia mecanic total a unui corp de mas m ce se mic cu viteza v ntr-un cmp de for conservativ este suma dintre energia lui cinetic (egal cu mv2/2) i energia lui potenial (care depinde de poziia corpului n cmpul respectiv). Energia cinetic a unui corp poate trece n energie potenial, i invers, dar, n condiiile enunate, suma lor rmne constant. Astfel, mecanica clasic a sistemelor conservative definete energia drept un invariant al micrii. n mecanica teoretic, energia total a unui sistem este numit hamiltonian (dup numele savantului britanic William Rowan Hamilton), notat cu H. Ecuaiile clasice de micare pot fi scrise n termenii hamiltonianului, chiar i n cazul sistemelor foarte complexe, ecuaiile rezultate fiind denumite ecuaiile canonice ale lui Hamilton. O alt funcie din mecanica teoretic clasic legat de energie este lagrangianul (dup numele teoreticianului francez Joseph Louis Lagrange), notat cu L (a nu se confunda cu lucrul mecanic). Lagrangianul unui sistem este definit, n fizica nerelativist, ca diferena dintre energia cinetic a sistemului i energia potenial a acestuia. Lagrangianul este de asemenea folosit pentru deducerea ecuaiilor de micare (inclusiv pentru cmpuri fizice), fiind mai convenabil n descrierea matematic a sistemelor neconservative (de pild, cele n care intervine frecarea).

141

5. Din viaa de toate zilele suntem ns obinuii cu situaii n care n sistemele reale energia mecanic nu se conserv; n toate aceste cazuri nu se poate face o descriere exclusiv mecanic a fenomenelor. Astfel, dac un automobil cu frneaz pe un drum orizontal pn se oprete, energia lui cinetic devine zero, fr ca s apar vreun surplus de energie potenial, deci energia mecanic nu se conserv. Totui, frnele automobilului se nclzesc. Rezult c mecanica singur este insuficient pentru descrierea unui asemenea proces, n care intervin i fore disipative cu efecte nemecanice, fiind nevoie s se introduc unii parametri inexisteni n mecanic: temperatura i cldura. Pentru abordarea unor astfel de procese s-a dezvoltat un alt domeniu al fizicii: termodinamica, care cerceteaz transformarea reciproc a diferitelor forme de micare ale materiei, cu referire special la micarea termic. Termodinamica studiaz din punct de vedere energetic proprietile generale ale sistemelor i legile care guverneaz micarea termic, fr a se ine seama de natura micrilor i interaciilor atomo-moleculare. Metodele termodinamicii nu au la baz niciun model de reprezentare atomo-molecular a substanei i din acest motiv tremodinamica este o tiin fenomenologic. n cadrul termodinamicii se stabilesc relaii ntre mrimi direct observabile, adic ntre mrimi msurabile n experiene macroscopice, cum ar fi volumul, presiunea, temperatura, concentraia soluiilor, intensitatea cmpului electric i magnetic etc. 6. Orice sistem termodinamic este un sistem macroscopic format dintr-un numr foarte mare de particule (atomi, molecule) aflate ntr-o micare continu, dezordonat (micare termic) i care interacioneaz ntre ele. Particulele posed o energie cinetic corespunztoare micrii termice, precum i o energie potenial datorat att forelor de interaciune dintre ele, ct i interaciei cu cmpurile de fore exterioare. Se definete energia intern (notat cu U) a unui sistem termodinamic ca fiind suma dintre energiile cinetice ale micrii termice, energiile poteniale determinate de forele de interaciune dintre particule i energiile poteniale n cmpurile de fore exterioare ale tuturor particulelor din care este format sistemul. Dac sistemul este n stare de repaus mecanic, energia lui total E T coincide cu energia intern U. Dac sistemul termodinamic are i o micare mecanic de ansamblu, caracterizat de energia cinetic Ec i de energia potenial Ep, atunci: ET = U + Ec +Ep.

142

Experimental, se arat c la trecerea sistemului termodinamic dintr-o stare iniial de energie intern U1 ntr-o stare final de energie intern U2, indiferent de caracterul reversibil sau ireversibil al transformrii, variaia U = U2 U1 a energiei interne nu depinde de strile intermediare prin care a trecut sistemul, ci doar de strile final i iniial. Aceasta nseamn c energia intern este o mrime care depinde doar de starea sistemului este o mrime de stare. Tot experiena arat c dac se fracioneaz sistemul n mai multe pri componente, energia intern a sistemului este egal cu suma energiilor interne ale prilor consituente ale sistemului, adic energia intern este o mrime aditiv. 7. Starea unui sistem termodinamic se poate modifica din cauza schimbului de lucru mecanic dintre sistem i mediul nconjurtor; totodat, energia intern a sistemului variaz. Dac un sistem termodinamic sufer o transformare adiabatic n care modificarea strii de echilibru termodinamic (cnd parametrii sistemului nu se mai modific n timp) se face numai prin schimb de lucru mecanic cu exteriorul de la starea iniial A la starea final B, i dac L este lucrul mecanic efectuat asupra sistemului n aceast transformare, atunci din principiul conservrii energiei rezult c variaia de energie intern U = UB UA este egal cu lucrul mecanic schimbat: U = L. Dac transformarea din starea A n starea B este una oarecare, neadiabatic, experiena arat c, n funcie de proces, lucrul mecanic efectuat asupra sistemului poate fi mai mare sau mai mic dect U. Aceasta nseamn c n procesele adiabatice intervine o mrime de proces, numit cldur, notat cu Q, i care este dat de diferena dintre variaia energiei interne i lucrul L efectuat asupra sistemului: Q = U L. Cldura depinde nu numai de strile iniial i final, ci i de tipul transformrii. Fiind o mrime de proces, cldura Q una din mrimile fundamentale n termodinamic este, ca i lucrul mecanic, o form a schimbului de energie, i nu o form de energie. 8. Generalizarea constatrilor experimentale legate de funcionarea mainilor cu aburi a condus, n a doua jumtate a secolului al XIX-lea, la afirmarea, sub forma unor postulate, a imposiblitii de a se genera travaliu de un tip oarecare fr s se consume nimic, precum i a imposibilitii transformrii integrale a cldurii n lucru mecanic. Astfel enunate, aceste dou postulate, denumite principiile I i II ale termodinamicii, par s exprime doar limite ale posibilitilor mainilor termice; n realitate ns, ele au

143

semnificaie cu mult mai profund, descriind caracteristici fundamentale ale naturii nsi i putnd s fie formulate ca legiti fizice de cea mai larg generalitate. Principiul I al termodinamicii expresie a principului conservrii energiei afirm c toate aciunile pe care le poate efectua un sistem (deplasri mecanice, producerea de cldur, generare de cureni electrici etc.), ca i toate transformrile pe care le poate suferi, reprezint diferite forme ale variaiei energiei sale interne. n cazul sistemelor izolate, energia intern rmne constant, diferitele tipuri de energii atomo-moleculare transformndu-se unul n altul. Energia intern a sistemelor neizolate variaz la trecerea dintr-o stare n alta cu o valoare U egal cu suma algebric a schimburilor de cldur (Q), de lucru mecanic (Lm), de energie electric (We), de energie chimic (Wch) etc.: U = Q + Lm + We + Wch + ... n aceast relaie, oricare din mrimile din membrul drept este pozitiv atunci cnd sistemul o primete, i este negativ atunci cnd o cedeaz. Trebuie subliniat c, dei cldura i variatele forme de travaliu sunt echivalente din punct de vedere cantitativ, cci reprezint modaliti diferite de variaie a aceluiai parametru al sistemului energia sa intern , ntre ele este o puternic neechivalen calitativ. Astfel, schimbul de cldur exprim variaia energiilor de interacie ntre moleculele sistemului i a energiilor de agitaie termic a moleculelor, adic a unor energii dezordonate, ce difer de la o molecul la alta. Pe de alt parte, lucrul mecanic exprim variaia ordonat a energiilor unui mare numr de molecule ale sistemului, eventual chiar a tuturor. ntruct, prin frecri, micrile moleculare ordonate se dezordoneaz, lucrul mecanic se poate transforma integral n cldur, n timp ce cldura nu se poate transforma dect parial n lucru mecanic, nefiind posibile orientarea i ordonarea spontan a micrilor moleculare. Principiul al II-lea al termodinamicii generalizeaz constatarea practic a acestei imposibilitii, artnd c numai o parte din energia intern a unui sistem este liber s fie convertit n forme utile de travaliu, o alt parte fiind legat n sistem ca energie a agitaiei termice a moleculelor. Aceast energie legat se exprim ca produsul dintre temperatur (T) i un parametru de stare entropia (S) ce indic gradul de dezordine al componenilor moleculari ai sistemului: S este cu att mai mare cu ct moleculele sistemului sunt ntr-o stare mai dezordonat. Prin urmare, energia legat n sistem este TS, iar partea liber, efectiv convertibil n travaliu este: F = U TS. n condiii izobare (de

144

presiune constant), energia convertibil se exprim ca entalpie liber (numit i energie liber Gibbs): G = H TS, unde H = U + pV (p este presiunea, iar V este volumul) este entalpia. Spre deosebire de energie, entropia nu se conserv, ci, prin orice proces care se produce ntr-un sistem izolat, ea crete: dS > 0, rmnnd constant la valoarea maxim atunci cnd sistemul a ajuns n starea de echilibru, cnd n interiorul lui nu se mai produce nici o transformare. La nivel molecular, creterea entropiei exprim dezorganizarea progresiv a sistemelor izolate, odat cu care energia lor liber scade, devenind minim n starea de echilibru. Aspectul cel mai important de reinut este c un sistem ajuns n starea de echilibru nu mai poate efectua nici un travaliu, efectuarea oricrei aciuni realizndu-se numai de ctre sistemele ce evolueaz ctre echilibru. Variaia entropiei unui sistem neizolat este rezultanta a doi termeni: o cretere a entropiei determinat de procesele ce au loc n interiorul sistemului (diS > 0) i un flux de entropie legat de schimburile de cldur cu exteriorul: deS = (dQ/T) > 0 sau deS = (dQ/T) < 0. Deoarece schimburile de cldur ale oricrui sistem pot fi n ambele sensuri, acest termen poate s fie att pozitiv, atunci cnd sistemul primete cldur din exterior, ct i negativ, atunci cnd el degaj cldur. Primirea de cldur determin intensificarea agitaiei termice din sistem, deci accentuarea dezordinii moleculelor sale, ceea ce se exprim prin creterea entropiei. Un sistem care elimin n exterior cldur i scade entropia. Datorit termenului de schimburi ce exteriorul, deS, variaia global a entropiei unui sistem neizolat, adic suma celor doi termeni discutai anterior poate s fie i negativ, ceea ce nsemn c entropia (dezordinea) sistemelor neizolate poate i s se diminueze, n timp ce n sistemele izolate ea crete ntotdeauna. Afirmaia c orice proces determin creterea entropiei sistemului n care se produce este valabil numai pentru sisteme izolate cci, chiar n sisteme fizice simple (simple n raport cu, s zicem, organismele biologice) care au schimburi energetice cu exteriorul, entropia poate i s scad. De exemplu, apa lichid, plasat ntr-un mediu cu temperatura mai mic de 0 0C, se solidifc, trecnd n stare cristalin. n aceast stare entropia este mai sczut, pentru c posibilitile de dispunere reciproc a moleculelor sunt cu mult mai reduse dect n starea lichid. Poate fi, deci, acceptat ideea c sistemele care degaj n exterior cldur pot trece n stri mai ordonate, cu o dispunere spaial a moleculelor mai restrictiv.

145

9. Energia intern U, energia liber Helmholtz F, entalpia H i energia liber Gibbs G reprezint ceea ce n termodinamic se numesc poteniale termodinamice [3, 4]. Un potenial termodinamic (ce depinde de anumii parametri de stare) este o funcie de stare a unui sistem fizic sau chimic i are dimensiunile unei energii. Diferitele tipuri de potenial termodinamic exprim capacitatea energetic a sistemului n timpul unei transformri n funcie de condiiile n care aceasta are loc. n tabelul de mai jos sunt prezentate cteva dintre potenialele termodinamice mai des folosite. Tipuri de poteniale termodinamice Nume Formula parametri Energie intern U S, V, {Ni} Energie liber Helmholtz F = U TS T, V, {Ni} Entalpie H = U + pV S, P, {Ni} Energie liber Gibbs G = U + pV TS T, p, {Ni} (T = temperatura, S = entropia, p = presiunea, V = volumul, Ni = numrul de particule de tip i din sistem). Potenialele termodinamice sunt folosite la calculul echilibrului reaciilor chimice, sau la determinarea proprietilor substanelor utiliznd reaciile chimice. Reaciile chimice se produc de obicei n condiii relativ simple, ca presiune i temperatur constante, sau volum i entropie constante, iar cnd aceste condiii sunt ndeplinite se aplic potenialul termodinamic corespunztor. Ca i n mecanic, potenialul sistemului va tinde s scad, iar la echilibru, n acele condiii, potenialul va atinge valori minime. Ca urmare, potenialele termodinamice pot caracteriza starea energetic a unui sistem n condiiile date. n particular, dac entropia i volumul unui sistem nchis (adic un sistem care schimb cu exteriorul energie dar nu i substan) sunt meninute constante, energia intern scade i atinge valoarea minim la echilibru. Acest comportament este dictat de principiile I i II ale termodinamicii i reprezint expresia a ceea ce se numete principiul energiei minime. Aa cum n sistemele mecanice o mic cretere a energiei poate fi exprimat prin produsul dintre for i o mic deplasare, tot aa n sistemele termodinamice o cretere a energiei poate fi exprimat ca o sum a produselor dintre nite fore generalizate i nite deplasri generalizate, rezultnd transferuri de energie. Aceste fore i deplasrile asociate lor sunt denumite parametri conjugai. De exemplu, n perechea (p, V) presiunea
146

p acioneaz ca o for generalizat: diferena de presiune determin o variaie de volum, iar produsul acestora este energia cedat de sistem prin lucru mecanic. Similar, diferena de temperatur determin variaia entropiei, iar produsul dintre ele este energia cedat de sistem prin transfer termic. Teoria potenialelor termodinamice ia n considerare i numrul particulelor din sistem ca parametru similar cu alte mrimi extensive ca volumul sau entropia. Numrul particulelor este, la fel ca volumul i entropia, un parametru de deplasare ntr-o pereche de parametri conjugai. Fora generalizat este n acest caz potenialul chimic. Acesta poate fi considerat ca o for care determin schimbul de particule cu exteriorul sau ntre diferitele faze (stri de agregare) din interiorul sistemului. De exemplu, dac un sistem conine lichid i vapori, potenialul chimic al lichidului determin trecerea din starea lichid n cea gazoas (evaporare), iar potenialul chimic al fazei gazoase determin tranziia din starea gazoas n cea lichid. Cnd aceste poteniale chimice devin egale, se atinge echilibrul ntre cele dou faze ale sistemului. 10. Una din presupunerile mecanicii clasice (newtoniene) este c masa inerial este o mrime invariant pentru fiecare particul sau sistem de particule. Aceast presupunere este compatibil cu experimentele numai atta timp ct vitezele observate nu sunt prea mari. Discrepane mari fa de rezultatele mecanicii newtoniene se observ ns n studiul micrii particulelor la energii mari, cum este de exemplu micarea particulelor din razele cosmice, sau a particulelor produse n acceleratorii de energii nalte. Bazat pe generalizarea unor fapte experimentale, Albert Einstein a elaborat teoria relativitii restrnse, care se aplic sistemelor mecanice ineriale la viteze foarte mari, apropiate de viteza luminii (pentru sistemele neineriale se folosete teoria general a relativitii). n cadrul acestei teorii se demonstreaz, i experimental se verific, faptul c masa inerial a unui corp depinde de viteza lui. Pentru viteze mult mai mici dect viteza luminii n vid, masa poate fi considerat, cu bun aproximaie, constant i se aplic legitile mecanicii clasice. Din dependena masei de vitez rezult, prin calcule corespunztoare, c energia cinetic Ec ctigat de un corp atunci cnd viteza lui variaz de la 0 la v este: Ec = mc2 m0c2 =(m m0)c2 unde m0 este masa de repaus, iar m este masa de micare. Aceast relaie este foarte sugestiv,

147

ea indicnd c o cretere a energiei cinetice se face pe baza unei creteri a masei (datorit dependenei masei de vitez). Cantitatea constant m0c2 este energia de repaus (sau energia strii de repaus) a particulei, iar E = mc2 reprezint energia total a particulei i este, prin definiie, egal cu suma dintre energia cinetic i energia de repaus. Relaia de echivalen E = mc2 s-a dovedit c exprim o strict realitate, cci, n diferite transformri la nivel sub-atomic, masa inerial fie dispare i apar radiaii electromagnetice, fie apare pe seama energiei acestor radiaii. De asemenea, relaia respectiv este important atunci cnd se determin energiile de legtur nuclear. Astfel, energia de legtur W a unui nucleu avnd Z protoni, N neutroni i masa M este egal cu energia eliberat la formarea nucleului din componentele sale, adic cu diferena dintre energia nucleonilor (protoni i neutroni) aflai n stare liber i energia lor cnd sunt legai n nucleu, respectiv: W = (Zmp + Nmn M)c2 unde mp este masa protonului, iar mn este masa neutronului. Faptul c masa unei particule este echivalentul unei anumite cantiti de energie arat c particula nu poate fi gndit ca un obiect static, ci ca o entitate dinamic, deci ca un proces care implic energie, aceasta manifestndu-se, printre altele, ca mas. 11. Ca i n celelalte domenii ale fizicii, i n electromagnetism noiunea de energie este esenial, pentru c att cmpul electric, precum i cel magnetic, sunt forme de stocare a energiei unei distribuii de sarcini electrice, aflate n repaus i, respectiv, n micare. Dintre numeroasele aspecte energetice, de cea mai mare importan este faptul c energia celor dou cmpuri, care se genereaz reciproc atunci cnd sunt variabile, se propag n spaiu sub forma undelor electromagnetice, aa cum sunt undele radio, lumina, razele X etc. Energia radiant electromagnetic se propag perfect prin spaiul vid, fr s necesite existena vreunui mediu material, ceea ce a artat c este ea nsi o form specific de existen a materiei. (Dat fiind faptul c toat biosfera este o creaie a energiei radiante solare, consideraiile fizice referitoare la energia undelor electromagnetice sunt relevante n mod nemijlocit pentru energetica lumii vii.) Orice corp emite o aa-numit radiaie termic prin transformarea energiei de agitaie termic n energie electromagnetic, radiaie a crei intensitate i distribuie spectral depinde de temperatur. Pentru a explica unele rezultate experimentale aparent contradictorii, Max

148

Planck a emis ipoteza care s-a dovedit a fi corect c oscilatorii electromagnetici microscopici din structura unui corp emit i absorb energie n cantiti discrete, numite cuante de energie. Planck a exprimat energia a unei cuante cu ajutorul frecvenei a radiaiei electromagnetice prin relaia: = h unde h este constanta universal ce i poart numele. Aplicnd ipoteza lui Planck la explicarea fenomenului fotoelectric, Einstein a formulat la rndu-i ipoteza existenei fotonilor, particulele care alctuiesc radiaia electromagnetic (deci i lumina). Prin urmare, radiaia electromagnetic are simultan un caracter ondulatoriu i unul corpuscular. Fotonul (particula de lumin) nu are mas de repaus, are mas de micare m f, are viteza c i, din aplicarea formulelor precedente corespunztoare, are energia Ef i impulsul pf date de expresiile (unde f este lungimea de und asociat fotonului): Ef = mfc2 = h = hc/ = cpf pf = Ef/c = h/c = h/f Louis de Broglie a extins dualismul und-corpuscul la toi corpusculii materiali, afirmnd c orice particul aflat n micare (electron, proton, atom etc.) are i o comportare ondulatorie. El a a stabilit, prin analogie cu cazul fotonului, c relaia dintre lungimea de und asociat particulei (numit lungime de und de Broglie) i impulsul p al particulei este: p = h/. 12. Descoperirea cuantelor de energie i dualismul und corpuscul, mpreun cu teoria structurii atomice au reprezentat impulsul iniial pentru edificarea mecanicii cuantice, care reflect i descrie tipul special de micare al sistemelor microfizice (sistemele cuantice), acolo unde valoarea constantei lui Planck devine semnificativ. Mecanica cuantic stipuleaz c un astfel de sistem sau ansamblu de sisteme fizice este descris de o funcie de und complex al crui modul la ptrat stabilete probabilitatea de localizare spaial a sistemului. Ecuaia de micare a unui sistem cuantic este ecuaia lui Schrdinger, care poate avea dou forme: temporal i atemporal. n ecuaia lui Schrdinger intervin funcia de und a sistemului, energia acestuia i un operator matematic numit hamiltonian. Operatorul hamiltonian descrie starea total de energie a sistemului. La fel ca n legea forei din mecanica newtonian, i aici forma operatorului hamiltonian trebuie presupus sau stabilit independent, deoarece depinde de proprietile intrinseci ale sistemului.

149

Rezolvarea ecuaiei lui Schrdinger pentru un anumit sistem cuantic permite caracterizarea energetic a respectivului sistem. n cazul oscilatorului cuantic armonic, se ajunge la rezultatul c energia E este dat de relaia: E = h(n + 1/2), unde n = 0,1,2,3 Din aceast formul reiese, n primul rnd, c energia oscilatorului este cuantificat, ea nu poate avea dect valori discrete (de 1/2, 3/2, 5/2 etc. din valoarea produsului dintre constanta lui Planck i frecvena de oscilaie); aceasta este o trstur a multor sisteme cuantice, inclusiv a celor atomice i moleculare. n al doilea rnd, se constat c cea mai mic energie accesibil nu este zero, ci h/2, numit energia de punct zero (zero-point energy). Unii cercettori presupun c zero-point energy, care apare i n cazul altor sisteme cuantice, reprezint energia vidului [5]. n al treilea rnd, nivelurile energetice, corespunztoare valorile lui n, sunt egal distanate spre deosebire, de pild, de nivelurile energetice ale electronilor din atom. 13. Unul din rezultatele importante ale mecanicii cuantice l reprezint relaiile de incertitudine stabilite de Heisenberg. Una din aceste relaii relev o legtur special ntre energie i timp, mai precis ntre incertitudinea E asupra energiei i incertitudinea t asupra timpului, atunci cnd are loc un proces fizic: Et h/2 Din cauza valorii foarte mici a constantei lui Planck, relaia de incertitudine dintre energie i timp devine operant doar la nivel microfizic. Ea permite, printre altele, evaluarea razei de aciune a forei nucleare mediate prin schimbul de particule virtuale (aa cum este fora nuclear mediat de pioni). Energia necesar pentru crearea unei astfel de particule virtuale de mas mv este: Ev = mvc2. n intervalul t, particula ar parcurge cea mai mare distan r dac ar avea viteza c: r = ct. Din ultimile relaii i din relaia de incertitudine rezult c distana respectiv este de ordinul r h/mvc. Desigur, dup ce parcurge aceast distan, particula este absorbit de un nucleon, mediind astfel fora nuclear. Prin urmare, r aproximeaz raza de aciune a forei. O alt legtur ntre energie i timp este exprimat de o teorem a teoreticienei Emmy Noether conform creia conservarea energiei este consecina matematic a simetriei de translaie a timpului, adic a faptului c toate legile fizicii sunt invariante la translaia timpului (nu se modific pe msur ce timpul trece). 14. Pe scurt, caracteristicile generale energiei ar fi urmtoarele: este nemijlocit legat de micare;

150

 este mrime de stare a unui sistem; depinde de natura sistemului; se prezint sub forme particulare; exprim capacitatea sistemului de a modifica starea altor sisteme cu care interacioneaz; respect o lge de conservare;

este perceptibil prin efecte directe sau indirecte;

n unele sisteme microfizice, este cuantificat; este legat de masa inerial i de timp. Bibliografie 1. M. Planck Treatise on Thermodynamics, Longmans, Green & Co., London, New York, Bombay, 1903. 2. M. von Laue Istoria fizicii, Editura tiinific, Bucureti, 1965. 3. H. B. Callen Thermodynamics and an Introduction to Thermostatics, John Wiley & Sons, New York, 1985. 4. R. A. Alberty Use of Legendre Transforms in Chemical Therodynamics, PURE AND APPLIED CHEMISTRY, vol. 73, no. 8, 13491380, 2001. 5. Zero Point Energy and Zero Point Field, http://www.calphysics.org/zpe.html

151