2.9. Apa.

Purificare i proprieti chimice

Apa este cea mai rspndit combinaie chimic; ocupnd dou treimi din suprafaa pmntului (oceane, mri, fluvii, ape subterane, precipitaii atmosferice). Cea mai pur ap este cea provenit din precipitaiile atmosferice, iar cea mai impur este apa mrilor i oceanelor. n apele naturale se gsesc: gaze (O2, H2, N2), sruri solubile i insolubile ale metalelor alcaline i alcalino-pmntoase, oxizi de fier, aluminiu, mangan, unele microorganisme i impuriti organice. n funcie de cantitatea de sruri aflate n apele naturale acestea sunt considerate ape moi, cu cantiti mici de sruri sau ape dure, cu cantiti mai mari de sruri dizolvate. Apa de canal conine cantiti variate de diferite sruri, substane organice i gaze dizolvate. 2.9.1. Determinarea duritii totale a apei Duritatea temporar (Dt) se datoreaz prezenei carbonailor acizi de calciu i magneziu care prin nclzire se descompun n carbonai greu solubili: Ca(HCO3)2
t C t C

CaCO3 + CO2 + H2O

Mg(HCO3)2 MgCO3 + CO2 + H2O Fierberea reprezint o metod practic de ndeprtare a duritii temporare. Duritatea permanent (Dp) se datoreaz coninutului de cloruri, carbonai i sulfai de calciu i magneziu, sruri care nu se pot ndeprta prin fierbere, ca n cazul duritii temporare. Duritatea total (DT) a apei este dat de totalitatea srurilor (sulfai, carbonai acizi, carbonai, cloruri) de calciu i magneziu dizolvate n ap. Duritatea total reprezint suma duritilor temporare i permanente. DT = Dt + Dp Duritatea se exprim n grade de duritate. Un grad german de duritate (dH) reprezint duritatea corespunztoare unui coninut de 10 mg CaO ntr-un litru de ap. Un grad francez de duritate reprezint duritatea corespunztoare unui coninut de 10 mg CaCO3 ntr-un litru de ap. Duritatea apelor din natur variaz n limite largi. Apele cu duritatea mai mare de 30 dH sunt considerate ape foarte dure. Duritatea total se poate determina prin titrare complexonometric. Reactivi i ustensile complexon III soluie 0,02 M soluie tampon pH=10 (NH4Cl/ NH3) negru eriocrom T (s) Mod de lucru biuret semiautomat pipet cu bul de 50 mL cilindru gradat flacon Erlenmeyer

Se msoar cu pipeta cu bul 50 mL ap de canal care se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer de 250 mL. Peste proba de ap de canal se adaug circa 5 mL soluie tampon pH=10 i un vrf de spatul de indicator, negru eriocrom T. Soluia se coloreaz n rouviolet. Se titreaz proba cu soluie de complexon* III 0,02 m pn la apariia culorii albastru. Duritatea total a apei de canal se determin astfel: 1cm3 complexon III ............................ 0,02 x 56 mg CaO VcomplexonxFcomplexon . ............................... x x=Vcomplexon xFcomplexon x 1,12 mg CaO n 50 mL ap 50 mL ap ........................... Vcomplexon xFcomplexon x 1,12 mg CaO 1000 mL ap ...................... m m= 20 x Vcomplexon x Fcomplexon x 1,12 mg CaO (ntr-un litru de ap) DT = m/10 (dH) 2.9.2. Purificarea apei prin distilare Apa distilat este o ap pur care nu conine substane organice sau sruri dizolvate i care se poate obine prin distilarea apei de canal. Distilarea reprezint procesul de separare a componentelor unui amestec de lichide, pe baza diferenelor dintre punctele de fierbere ale acestora. Distilarea este cel mai important procedeu de separare i purificare a substanelor lichide. 1 - balon 2 - cap de distilare 3 - termometru 4 - refrigerent 5 - vas de colectare 6 - plit electric

Figura 2.19. Instalaia de distilare simpl

Complexonul III este sarea disodic a acidului etilendiamino tetraacetic. Este utilizat pentru determinarea volumetric a unui mare numr de ioni metalici, M2+ sau M3+, cu care reacioneaz la pHuri diferite. Titrarea Ca2+ i Mg2+ se bazeaz pe reacia:
CH2COO - Na CH2 CH2 N N CH2COOH CH2COOH + CH COO - Na
2 +

CH2COO - Na

2+

CH2 CH2

N N

CH2COO

M CH2COO + CH COO - Na
2

(M = Ca, Mg)

Complexul format de complexonul III cu Ca2+ i Mg2+ la pH=10 determin suma Ca2+ + Mg2+.

Distilarea simpl este operaia prin care se separ componenta mai volatil dintrun amestec, de componenta mai puin volatil, printr-o evaporare urmat de condensare. Se aplic n cazul n care diferena dintre punctele de fierbere ale componentelor este suficient de mare (peste 80C) i n limita temperaturilor cuprinse ntre 40C i 150C (fig. 2.19). Mod de lucru Se supune distilrii un anumit volum de ap, V1 (volumul V1 se stabilete n funcie de volumul balonului din instalaie i lichidul nu trebuie s depeasc dou treimi din capacitatea balonului (1). Se adaug cteva picturi de soluie de permanganat de potasiu care are rolul de a distruge prin oxidare bacteriile existente n ap. Se introduc n balonul (1) cteva buci de porelan care favorizeaz o fierbere uniform, evitndu-se astfel supranclzirea lichidului. Se fixeaz termometrul astfel nct, rezervorul de mercur al termometrului s se afle cu aproximativ 0,5 cm mai jos de orificiul de evacuare a vaporilor. Se monteaz refrigerentul descendent i vasul de colectare. Se asigur circuitul corect al apei de rcire prin refrigerent. n timpul distilrii se urmrete temperatura vaporilor i dac se observ o scdere brusc a temperaturii vaporilor se consider c s-a ncheiat distilarea uneia dintre componentele amestecului. Se nlocuiete vasul de colectare cu un altul sau se ntrerupe operaia de distilare (se ndeprteaz sursa de nclzire, se scoate vasul de colectare, se las s se rceasc blazul de distilare balonul 1 i se oprete circuitul apei de rcire). Se calculeaz: V debitul distilatului, Q = 2 t V2 100 randamentul de distilare, = V1 unde V2 - volumul distilatului, t - durata distilrii unei fracii V1 - volumul de lichid supus distilrii. Calitativ, se verific prezena ionilor de Ca2+, Mg2+, Cl- i SO42- n apa de canal i apoi n apa distilat obinut. Cu hrtie indicatoar de pH se verific modificarea pH-ului apei ca urmare a procesului de distilare. 2.9.3. Purificarea apei prin schimb ionic Dedurizarea apei (ndeprtarea ionilor de calciu i magneziu) se realizeaz prin schimb ionic, adic prin reinerea ionilor Ca2+ i Mg2+ din apa dur pe o coloan cu schimbtor de ioni de tip cationit. Rina de tip cationit are capacitatea de a reine ionii de Ca2+ i Mg2+ conform reaciilor: 2RH + Ca2+ = R2Ca + 2H+ 2RH + Mg2+ = R2Mg + 2H+ Regenerarea rinii se face prin tratarea acesteia cu acid clorhidric conform reaciei:

R2Ca + 2HCl = 2RH + CaCl2 Obinerea apei deionizate se face prin trecerea apei dedurizate pe o a doua coloan cu schimbtor de ioni de tip anionit. Rina de tip anionit are capacitatea de a reine ionii de SO42-, Cl- i HCO3- conform reaciilor: 2ROH + SO42- R2SO4 + 2OHROH + Cl- R-Cl + OHObinerea apei dedurizate Reactivi i ustensile soluie tampon pH=10 (NH4Cl - NH3) negru eriocrom T (s) HCl soluie 0,1 N coloan cu cationit (Amberlit) cilindru gradat pahar Erlenmeyer

Modul de lucru Proba de ap de canal (50 mL) se trece prin coloana de schimbtori de ioni (1) n vederea dedurizrii. Se folosete o coloan cu cationit de tip Amberlit (fig. 2.20). Reglarea debitului de ap se face cu ajutorul clemei sau a robinetului 3. Apa dedurizat (efluentul) se colecteaz n paharul Erlenmeyer (2). Cnd proba de ap de canal acoper rina doar cu 0,5 cm se adaug ap distilat, evitnd scurgerea complet a lichidului din coloan i apariia de goluri de aer i degradarea rinii schimbtoare de ioni. Eficiena schimbului ionic se verific prin controlul prezenei ionilor Ca2+ i Mg2+. Dac se constat c la adugarea n efluent a indicatorului negru eriocrom T i a soluiei tampon pH=10, soluia devine albastr, nseamn c apa a fost dedurizat complet. 1 coloan cu schimbtori de ioni 2 pahar Erlenmeyer pentru culegerea 1 efluentului 3 - robinet sau clem de evacuare a efluentului Atenie! 3 Pe parcursul lucrrii, viteza de curgere nu trebuie s depeasc 3 mL/ minut (o pictur / 2 secund). Deasupra rinii se menine permanent un volum de minim Figura 2.20 0,5 cm3 soluie, deoarece scurgerea complet a lichidului din coloan produce goluri de aer n interiorul rinii care diminueaz eficiena schimbului ionic. Deionizarea apei prin schimb ionic

Deionizarea prin schimb ionic se observ uor dac se folosesc soluii ale unor sruri colorate, de exemplu CuSO4 (albastru) i K2Cr2O7 (portocaliu). Deionizarea soluiilor se pune n eviden prin formarea pe rin a unor benzi colorate n culoarea specific ionului reinut (albastru n cazul reinerii ionilor Cu2+ sau portocaliu, dac se reine Cr2O72-). Procesul se efectueaz n dou etape: - etapa 1: Soluia (un amestec de sruri colorate, CuSO4 i K2Cr2O7) se trece pe o coloan cu rin de tip cationit (Vionit). Se observ formarea unor benzi colorate pe rin datorit reinerii ionilor Cu2+ i K+, colorai albastru i respectiv incolor. Efluentul colectat este portocaliu deoarece conine ionii SO42- (incolor) i Cr2O72(portocaliu). Reaciile care au loc sunt: 2R-H + CuSO4 R2Cu + H2SO4 band albastr 2R-H + K2Cr2O7 2R-K + H2Cr2O7 etapa 2: Efluentul colectat n etapa 1 se trece pe o coloan cu rin de tip anionit cnd se rein anionii SO42- (incolor) i Cr2O72- (portocaliu), iar efluentul colectat n etapa 2 este incolor. 2R-OH + H2SO4 R2SO4 + 2H2O 2R-OH + H2Cr2O7 R2Cr2O7 + 2H2O Reactivi i ustensile CuSO4 soluie 10% K2Cr2O7 soluie 10% HCl soluie 5% NaOH soluie 5% coloan cu cationit coloan cu anionit

Mod de lucru Rina cationic puternic acid se trateaz cu soluie de HCl 5% (4-5 volume de soluie de HCl la un volum de rin) pentru a aduce rina n form R-H. Se spal rina cu ap distilat pentru ndeprtarea urmelor de clor de pe rin. Se trec apoi pe coloana cu cationit 150 mL soluie CuSO4 - K2Cr2O7 cu un debit de 3-5 mL/min. Efluentul de culoare portocalie, datorit prezenei ionului Cr2O72- se trece pe o alt coloan cu anionit (pregtit n form R-OH prin tratare cu o soluie NaOH 5% i apoi splat cu ap distilat). Efluentul colectat din a doua coloan este incolor i lipsit total de ioni.