1. Stari de agregare.

Generalitati

Substanele chimice pot exista n patru stri de agregare: solid, lichid,

gazoas i plasm.
1) din punct de vedere fenomenologic - se urmresc doar proprietile fizicochimice accesibile msurrii directe, pentru a stabili relaiile existente ntre
proprieti, fr a ine seama de structura substanelor. Din acest punct de
vedere, gazele sunt substane ce nu au volum i nici form proprie, manifestnd
tendina de a umple uniform spaiul accesibil. Lichidele au volum propriu dar nu
i form iar solidele au i form i volum propriu, dar prezint o anizotropie a
proprietilor.
2) din punct de vedere statistic - substanele sunt formate din molecule, atomi,
ioni care se mic i interacioneaz, iar proprietile substanelor se deduc din
structura lor intern, din micarea i interaciunea particulelor.
Pentru a caracteriza astfel strile de agregare trebuie inut cont c particulele au
dou forme de energie: cinetic (datorat agitaiei termice determinat de
temperatur) i potenial (datorat forelor de interaciune dintre particulele
constituente). Aceste fore de interaciune se numesc fore de coeziune
(electrovalena, covalena, legtura metalic, forele van der Waals i legtura de
hidrogen).
Substanele din natur sunt rezultatul a dou aciuni antagoniste: una de
mprtiere, de dezordonare, iar cealalt de ordonare i adunare. Exist de fapt
dou stri extreme ale substanelor:
a. starea de ordine perfect = cristalul ideal;
b. starea de dezordine total = gazul ideal.

2.Enumerai principalele caracteristici ale strii gazoase.

Volumul unei probe de gaz poate fi determinat doar prin trei parametri: presiune,
temperatur i numr de molecule.
Principalele caracteristici ale strii gazoase sunt:
micarea foarte intens a moleculelor care determin o variaie continu a
distanelor intermoleculare;
difuzia foarte mare, cu tendina de a ocupa ntreg volumul (gazele iau
forma i volumul vasului n care se gsesc);
variaia pronunat a volumului cu presiunea i temperatura;
densitatea extrem de mic;
compresibilitatea ridicat.
gaz perfect (ideal), cu proprietile :
inexistena interaciunilor intermoleculare;
moleculele nu se atrag reciproc i nici nu se resping;
moleculele nu sunt atrase sau respinse de pereii vasului cu care vin n
contact;
moleculele au dimensiuni neglijabile.

3.Legea Boyle Mariotte.

Legea Boyle Mariotte
R Boyle (1662) i E. Mariotte (1676) au descoperit, independent unul de cellalt,
urmtoarea relaie:
(p Vm) T=cst = constant
Legea presupune c temperatura este constant, deci sistemul este termostatat.
T = cst
- p1, Vm1
- p2, Vm2

- .........
de unde rezult c:

p1 Vm1 =

p2 Vm2 = p Vm= constant .

Definiie. La temperatur constant, produsul presiunii i volumului unui gaz este

constant.
Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izoterme

4.Legea Gay Lussac.

Definiie. Volumul unei cantiti (1 mol) de gaz la presiune constant variaz cu
temperatura.
(Vm)p = cst = cst T
sau
(Vm / T)p = cst = cst
Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izobare
Parametrul T (temperatura) rezult ca mrime de stare din principiul "0" al
termodinamicii, care se refer la schimbul de cldur dintre corpurile aflate n
contact termic i la starea de echilibru termic.
Temperatura este legat i de micarea de agitaie termic, cu caracter perfect
dezordonat.
Cu ajutorul parametrului T i a legii Gay - Lussac se poate stabili o origine
absolut pentru scala de msur a temperaturii:

Diagram volum molar - temperatur

Prelungind dou drepte la presiuni constante, dar diferite, ele se intersecteaz pe
abscis n punctul A. Segmentul OA, msurat n 0C, reprezint - 273,15 uniti.
Punctul A este originea scalei de msurare a temperaturilor absolute (Kelvin).
T (K) = t + 273,15 (0C)
Pentru gazul perfect, agitaia termic nceteaz la 0 grade Kelvin(- 273,15 0C) i
moleculele sedimenteaz.
5. Legea lui Charles.
Este tot o lege experimental, ca i primele dou.
Definiie. La volum constant, presiunea unei anumite cantiti de gaz variaz cu
temperatura
(p)Vm = cst = cst T
sau
(p / T)Vm = cst = cst
Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izocore.

6.Legea lui Avogadro.

Definiie. Volume egale de gaze diferite, msurate n aceleai condiii de presiune
i temperatur, conin acelai numr de molecule NA = 6,023 1023.
Acest numr poart numele de numrul lui Avogadro.
Aceast lege are o serie de consecine:
diatomicitatea unor gaze (cu excepia gazelor rare);
monoatomicitatea gazelor rare i a metalelor;
legea se aplic att gazelor ct i vaporilor;

 n condiii normale, volumul ocupat de un mol din orice gaz are valoarea de 22,4
litri, numit volum molar (Vm).
numrul de molecule cuprins ntr-un volum molar de gaz biatomic (sau de
atomi, n cazul unui gaz monoatomic), n condiii normale de presiune i
temperatur, este egal cu NA = 6,0225 1023.

Legea Dalton.

7.

Legea lui Dalton

J. Dalton a formulat o lege referitoare la amestecurile de gaze. n conformitate cu
aceasta, fiecare component gazos al unui amestec de gaze perfecte exercit
aceeai presiune pe care ar exercita-o dac ar fi singur n volumul respectiv al
amestecului.
Aceast presiune se numete presiune parial
Definiie. Presiunea unui amestec de gaze este egal cu suma presiunilor pariale
ale gazelor componente luate separat.
p = pi
unde p = presiunea total, pi = presiuni pariale.
Presiunea parial a fiecrei componente dintr-un amestec de gaze este
proporional cu fraciunea de volum ocupat de acea component.
8. Ecuaia de stare a gazelor ideale (ecuaia lui Clapeyron)
Legile enunate anterior pot conduce la o relaie general ntre volumul,
presiunea i temperatura unui gaz, numit ecuaia lui Clapeyron.
pV = RT
Aceast ecuaie permite calcularea uneia dintre mrimile de stare (p, V sau T)
atunci cnd sunt cunoscute celelalte dou mrimi. Relaia este valabil pentru un
mol de gaz. Pentru n moli de gaz, expresia devine:
pV = nRT
Constanta de proporionalitate R se mai numete constanta universal a gazelor
i este independent de natura gazului. Ea este egal cu 8,314 J/mol K.
Ecuaia general de stare a gazelor ideale are o serie de alte forme utile.
Considernd n (numr de moli) = raportul dintre masa gazului m(g) i masa
molar M,
ecuaia devine:
pVM= mRT
mprind ambii termeni la volumul gazului, rezult:
pM= RT
unde = densitatea gazului.
9.Gazele reale.
Aplicnd legile anterioare gazelor reale, se constat abateri cu att mai mari cu
ct presiunea la care se lucreeaz este mai mare.
Gazele reale se deosebesc de cele perfecte prin existena forelor intermoleculare
i a volumului molecular propriu.
Pentru un gaz ideal, pV = RT, deci :

Pentru gazele reale,

unde z este un factor de compresibilitate, care variaz i el n funcie de

presiunea aplicat.

10.Starea lichida-caracterizare generala

Starea lichida reprezint o stare condensat a materiei i este caracterizat de
urmtoarele proprieti:
Starea lichida ocupa o pozitie intermediara intre starea gazoasa si cea
solida.
Prezinta caracteristici comune atat cu starea gazoasa cat si cea solida (ex.
are volum propriu dar nu are forma proprie).
Existenta volumului propriu in cazul lichidelor explica valoarea mare a
densitatii lichidelor (acelasi ordin de marime ca si in cazul solidelor)
comparativ cu a gazelor.
Existenta unui volum propriu si absenta formei proprii in cazul lichidelor
sugereaza
existenta unor forte de interactiune moleculara (forte intermoleculare) mai mari
decat in cazul gazelor dar mai mici decat in cazul solidelor.
Existenta fortelor intermoleculare pe de o parte ingradeste libertatea de
miscare a
moleculelor iar pe de alta parte, avand intensitati prea mici, nu favorizeaza
formarea unor configuratii moleculare spatiale stabile.
Au o structura cvasicristalina caracterizata printr-o ordine la mica distanta.
Dimensiunile mici ale configuratiilor ordonate ce apar in lichide le confera
acestora un timp de viata scurt (10-9 s).
In interiorul lichidului exista goluri care permit moleculelor sa migreze
intre unitatile ordonate.
Datorita lipsei ordinii la mare distanta, lichidele nu prezinta proprietati
anizotrope (exceptie fac doar cristalele lichide).
Miscarea termica este prezenta in lichide dar moleculele se misca relativ
lent in interiorul lichidului.
Fortele de interactiune dintre moleculele de lichid sunt de natura
electrostatica. La distante mari distributia de sarcina a moleculelor
favorizeaza aparitia unor interactiuni de tip atractiv. La distante mici,
suprapunerea orbitalilor moleculari duce la aparitia unor forte repulsive.
Concluzii
Starea lichida este caracterizat prin volum propriu, lipsa formei proprii, avnd
tendina de a lua forma vasului sub aciunea forei gravitaionale.
Suprafaa liber a lichidului este perpendicular pe direcia forei gravitaionale.
Observaie: n stare de imponderabilitate (ex. n spaiu, n absena gravitaiei)
lichidele iau form sferic.

11.Descriei o celul elementar dintr-o reea cristalin.

Numii minim cinci parametri ce caracterizeaz starea solid
cristalin. Enumerai cele apte sisteme cristaline ideale.
n aceast stare, substanele sunt caracterizate prin:
- form cristalin; - densitate; - duritate; - culoare - solubilitate; - coeficient de
elasticitate; - indice de refracie; - cldur specific; - presiune de vapori;
moment magnetic; - spectru de absorbie; - proprieti chimice.

Caracteristic pentru starea solid cristalin este gradul nalt de ordonare la mare
distan al particulelor (ioni, atomi, molecule), aranjarea lor n nodurile reelei
cristaline formnd cristalul. Fiecare substan cristalin formeaz o reea spaial
proprie care se caracterizeaz prin simetria ei i prin poziia particulelor n reea.
Pentru a descrie un cristal este suficient s se cunoasc o poriune a lui, numit
celul elementar. O celul este perfect definit cnd se cunosc dimensiunile a, b
i c, unghiurile , i dintre axe, poziia, numrul i felul particulelor ce o
compun.
Reprezentarea spaial a unei celule elementare de NaCl

12.Tipuri de reele cristaline : reele ionice.

Aceste reele au n noduri ioni pozitivi i negativi, aranjai alternativ. Volumele

ionilor pot fi apropiate ca valoare (a) sau diferite (b).

Tipuri de reele ionice

Forele de coeziune dintre particule sunt de tip electrostatic, legturi chimice
ionice. n reele ionice cristalizeaz sruri ca NaCl, KCl, MgCl 2 etc.
Legturile chimice dintre particule sunt puternice, fapt verificat experimental prin
msurarea unor puncte de topire foarte ridicate (de ex.: p.t.NaCl = 800 0C).
Cantitatea de cldur necesar pentru topirea unei substane se numete
energie de legtur.
Topiturile acestor substane, precum i soluiile lor apoase conduc curentul
electric. n cristalul de NaCl, de exemplu, fiecare ion de sodiu este nconjurat de
ase ioni de clor - sistem cubic. Numrul de coordinaie n acest caz este 6.

n cristalul de CsCl, numrul de coordinaie este 8. Ionul de clor se afl n centrul

unui cub, iar n vrfurile cubului sunt situai ioni de cesiu.
Observaie: n nodurile unei reele ionice, n afar de ionii elementelor chimice, se
pot gsi i ioni compui: SO42-, Cr2O72-, [Fe(CN)6]4- etc.

13.Tipuri de reele cristaline : reele atomice.

n aceste reele, nodurile sunt ocupate de atomi neutri electric, legai prin
legturi covalente. i aceste cristale au puncte de topire ridicate.
Carbonul (ca diamant i grafit) cristalizeaz n reea atomic. n diamant, fiecare
atom de carbon se afl n centrul i colurile unui tetraedru regulat, la distane de
1,54 , ceea ce confer diamantului o duritate foarte mare. Reeaua grafitului
este de tip hexagonal. Distanele ntre atomii din acelai plan sunt de 1,42 , dar
ntre planuri, distana este mare, de 0,335 nm, ceea ce ofer duritate mic
grafitului i proprietatea de clivaj (desprindere n foie).
Reele atomice mai formeaz siliciul, germaniul, carbura de siliciu (SiC), sulfura
de germaniu (GeS2), azoturile, fosfurile.

14.Tipuri de reele cristaline : reele moleculare.

n acest caz, nodurile reelei cristaline sunt ocupate de molecule nepolare sau
polare, mai mult sau mai puin deformate, n funcie de mrimea momentului
dipol.
Forele ce menin moleculele n cristal sunt de natur van der Waals, de dispersie
n cazul moleculelor nepolare i de orientare n cazul celor polare. Forele de
coeziune fiind slabe, cristalul se topete la temperatur joas, densitatea i
duritatea sunt mici, iar presiunea de vapori relativ ridicat.
n reele moleculare cristalizeaz majoritatea hidrocarburilor i a nemetalelor.
Reelele cristaline cu molecule polare sunt ntlnite la combinaiile organice.

15.Tipuri de reele cristaline : reele metalice.

Nodurile reelelor metalice sunt ocupate de ioni metalici pozitivi i de atomi
neutri, iar ntre noduri exist electroni ce nu intervin n legturi i se pot deplasa
liberi prin cristal.
Majoritatea substanelor cu reele metalice cristalizeaz n sistem compact cub
cu fee centrate (Al, Cu, Au, Ni, Pb, Pt), n timp ce alte metale cristalizeaz n
reea hexagonal compact (Be, Mg, Cd), cu numr de coordinaie 12.
16. Plasma.
Plasma este un gaz n care atomii se afl n stare de ionizare, ca urmare a
pierderii unuia sau mai multor electroni ce coexist mpreun cu restul gazului. n
plasm gsim: fotoni, electroni, ioni (ncrcai pozitiv) i atomi sau molecule
(neutre).
Plasma fierbinte se obine prin nclzirea gazului la temperaturi foarte mari,
cuprinse ntre 15 000 - 70 000 grade Kelvin.
Plasma rece se obine prin:

- iluminare cu radiaii ultraviolete;

- iradiere cu radiaii X;
- descrcare electric n gaze (n tuburi fluorescente).
Superplasma constituie acel gaz n care atomii materiei sunt descompui n
particulele atomice elementare libere - electroni, protoni i neutroni - i
subatomice - electroni-pozitroni si electroni-neutrini.

17.Energia intern funcie de stare ce caracterizeaz

principiul I al termodinamicii.
Primul principiu al termodinamicii este o forma a legii generale a conservarii
energiei, aplicata in cazul sistemelor termodinamice.
Energia intern este o marime de stare care reprezinta energia termica a unui
corp intr-o stare termodinamica oarecare si se exprima in J (Joule)
Energia intern a unui sistem reprezint toate formele de energie dintr-un mol de
substan: de translaie, de vibraie, de rotaie, energie cinetic i potenial a
electronilor.
Se produce o variaie a energiei interne a unui sistem atunci cnd acesta
primete sau cedeaz cldur sau lucru mecanic.
Lucrul mecanic reprezinta energia schimbata intre sistemul si mediul exterior in
cursul unei interactiuni mecanice.
Prin convenie, cldura Q sau lucrul mecanic W acceptate de sistem (proces
endoterm) se noteaz cu (+) iar cldura i lucrul mecanic cedate sau produse de
sistem (proces exoterm), se noteaz cu (-).
Orice stare a unui sistem este caracterizat printr-o energie E, iar orice variaie a
unui sistem, deci orice proces, prin diferena energiilor strilor, final E2 i iniial
E1.
E = E2 - E1
Valoarea energiei interne E, ntr-o anumit stare a sistemului nu poate fi
msurat direct, dar diferena E poate fi msurat.
Variaia strii de energie a unui sistem este nsoit de o variaie de cldur i o
variaie de lucru mecanic.
E = Q + W
n general, cnd are loc un schimb de energie ntre sistem i vecintile sale,
energia n ntregul ei se conserv.
Definiie. Energia nu poate fi creat, nici distrus, ea poate fi
transformat ntr-o alt form de energie.
Acest principiu se mai numete i legea conservrii energiei (Robert Mayer,
1842).
18.Entalpia funcie de stare ce caracterizeaz principiul I al

termodinamicii.
Dac se formuleaz principiul I alegnd ca variabile presiunea i temperatura, se
definete o nou funcie de stare, entalpia (coninut caloric), care depinde de
presiune, temperatur i compoziia sistemului.
H = H (p,T, n1, n2, ......ni)
Ca i energia intern, entalpia este o funcie de stare ce caracterizeaz principiul
I al termodinamicii.
H = E + pV
unde pV reprezint lucrul mecanic iar E este energia intern.

Majoritatea proceselor fizice i chimice decurge la presiune constant, deci

expresia lucrului mecanic va fi:
W = - pV
La presiune constant, variaia cldurii sistemului produce variaie de volum.
Dac lucrul mecanic este produs de sistem, el are semn negativ.
Variaia entalpiei (H) este o msur a cldurii produse sau consumate n proces,
deci expresia entalpiei devine:
H = E + pV

19.Aplicatii ale principiul I al termodinamicii.

Aceste aplicaii fac obiectul termochimiei, ce studiaz efectele termice care
nsoesc reaciile chimice.
Reaciile care au loc cu absorbie de cldur se numesc endoterme iar cele care
se produc cu degajare de cldur se numesc exoterme.
Reaciile pot avea loc la volum constant sau, mai des, la presiune constant. La
volum constant, QV 0 i reprezint diferena ntre energia intern a sistemului
nainte i dup reacie:
QV = E = E2 - E1
La presiune constant, cldura degajat sau absorbit reprezint variaia
entalpiei sistemului:
Qp = H = H2 - H1 = E + pV = E + pnRT
Dac o reacie are loc fr variaie de volum, V = 0 i atunci QV = Qp.
Exemplu : reacia de formare a monoxidului de azot.
N2 + O2 2 NO
(2 volume)
(2 volume)

H = E = Q = 43,6 kcal

Exemplu : reacia de formare a apei.

2 H2 + O 2
(3 volume)

2 H2O
H = 136,6 kcal
(2 volume) E = H - pV = 134,8 kcal

Energia intern i entalpia unui corp depind de starea de agregare i cresc cu

temperatura

20.Calorimetrul izoterm i adiabatic - descriere

Efectele calorice se pot msura cu ajutorul calorimetrelor. Dup principiul de
funcionare, avem calorimetre izoterme i adiabatice.
Calorimetrul izoterm clasic este un vas nchis cu perei dubli (manta), ntre
care se introduce un amestec de ap cu ghea. Cldura de reacie degajat este
preluat de amestecul rcitor. n contact cu acesta se afl un capilar gradat, cu
mercur, care va suferi o deplasare provocat de contracia mercurului la topirea
gheii. Aceast contracie are loc datorit scderii volumului amestecului din
manta (gheaa are volumul mai mare dect aceeai cantitate de ap lichid, iar
la topire, volumul scade).
Calorimetrul adiabatic este un vas Dewar, izolat de mediul exterior, n care se
produce reacia. Cldura degajat n reacie provoac modificarea temperaturii
amestecului din vas. Din variaia de temperatur se poate determina cantitatea
de cldur produs.

o
o

Calorimetrul adiabatic
cork dop; lid capac; inner can vas interior; outer can vas exterior,
clip-on magnifier lup ataat.

21.Starea standard n termochimie

Este necesar s se limiteze variaia presiunii n studiul reaciilor chimice. Din
aceast cauz s-a introdus starea standard, cu valoarea presiunii de 1 atm =
1,013 105 Pa (N/m2). Se evit astfel influena parametrului presiune.
ntr-o reacie, substanele sunt n amestec, fie gazos, fie lichid, fie eterogen.
Pentru a evita influena concentraiei, participanii la reacie se consider puri,
astfel nct fraciile molare xi sunt egale cu 1 pentru fiecare component.
Diversele stri de agregare n care se pot afla participanii la reacie au
anumite proprieti. Acestea se includ n starea standard astfel: - dac sunt gaze,
vor tinde spre proprietile gazelor perfecte; - dac sunt lichide i solide, vor avea
proprieti reale.
Singura variabil din starea standard va rmne temperatura. Dar i
pentru acest parametru pot fi considerate teoretic un numr infinit de valori. De
aceea, n tabele, efectele calorice vor fi date prin convenie la condiiile standard:
p = 1 atm; T = 298 K (250C).
Condiiile standard difer de condiiile normale (p = 1 atm; T = 273 K sau 00C).

22.Legile termochimiei : legea Lavoisier Laplace

Definiie. Efectele calorice a dou reacii opuse sunt egale ca valoare numeric
dar de semn contrar.
Exemplu:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
CO2 (g) + 2 H2O (l) CH4 (g) + 2 O2 (g)

H0c.s. = - 212,8 kcal

H0c.s. = + 212,8 kcal

Dintre numeroasele tipuri de reacii chimice, o semnificaie termochimic o au

reaciile de formare ale substanelor compuse.
Definiie. Efectul termic asociat formrii unui mol de substan din elementele
componente, n stare standard, reprezint cldura de formare.
Cldurile de reacie sunt calculate cu ajutorul cldurilor de formare.

23Legile termochimiei : legea Hess.

. Efectul caloric global al unei reacii chimice nu depinde de numrul etapelor
intermediare i este egal cu suma efectelor calorice pariale.
Trecerea sistemului de la starea 1 la starea 2 se poate face direct sau prin etape
intermediare
H1 = H2 + H3 = H4 + H5+ H6
H = entalpia (energie care pentru procesele care au loc la presiune constant
joac acelai rol ca i energia intern pentru procesele la volum constant).
Creterea entalpiei este egal cu cantitatea de cldur primit.
O aplicatie practica a legii lui Hess este calculul entalpiilor unor reactii ale caror
efecte termice nu se pot determina direct experimental pe baza entalpiilor de
formare ale reactantilor si produsilor de reactie.

24.Entropia funcie de stare ce caracterizeaz principiul II

al termodinamicii.

Este o funcie termodinamic i de stare, fiind definit ca o msur a

probabilitii P.
S = k ln P
P este numrul de aranjri posibile ale moleculei pe care le poate accepta un
sistem cnd se afl ntr-o anumit stare.
k este constanta lui Boltzman:

Entropia este o msur a dezordinii unui sistem. Orice sistem va tinde spre o
stare de probabilitate maxim.n mod spontan, entropia nu crete. Entropia se
poate defini i prin ecuaia diferenial:
n sistemele care evolueaz exoterm (S < 0), entropia este negativ. ntr-un
sistem la echilibru, ea este maxim. Procesele naturale din sistemele izolate se
petrec cu variaii pozitive ale entropiei. n cazul sistemelor neizolate, dac au loc
procese exoterme, se pot nregistra scderi ale entropiei.
Entropia strilor de agregare crete n ordinea: solid < lichid < gaz.
Prin combinarea atomilor, entropia lor scade. Combinaiile chimice sau cristalele
au entropii mai mici dect atomii sau ionii din care sunt compuse.

25.Entalpia (energia) liber Gibbs funcie de stare ce

caracterizeaz principiul II al termodinamicii.
Pentru a putea prevedea sensul n care se desfoar un proces ntr-un sistem
neizolat, s-a introdus funcia termodinamic numit energie liber sau entalpie
liber.
Ea se definete ca fiind partea de energie ce se poate transforma n lucru
mecanic.
G=HTS
Energia liber, ca i celelalte funcii de stare, este o mrime extensiv i nu i se
poate determina valoarea absolut, ci numai variaia.
G = H T S
Pentru un proces spontan, G < 0, iar pentru procesele care nu decurg de la sine,
G > 0. Ecuaia energiei libere ne arat contribuia factorului entalpic (energetic)
i a celui entropic la producerea sau consumul de lucru mecanic, electric sau
chimic.

26.Ineria chimic i importana ei.

Viteza de reacie este specific reaciilor chimice; acestea se produc spontan sau
ntr-o anumit perioad de timp, printr-o succesiune de etape. S-a constatat c
moleculele unor substane opun o rezisten fa de transformrile termodinamic
posibile; se spune c aceste molecule sunt inerte chimic.
Ineria chimic este un fenomen extrem de important, care in principal
depinde de viteza cu care se rupe legtura covalent. Multe substane
indispensabile vieii se gsesc n condiii standard ntr-o stare de stabilitate
termic. Combustibilii, alimentele, alte substane organice pot fi conservate n
contact cu aerul numai datorit ineriei lor. Pentru aceste substane, starea de
echilibru este atins la transformarea lor n CO2 + H2O. Dac echilibrele s-ar
stabili foarte repede, viaa ar fi imposibil. Pe de alt parte, exist reacii care au
loc cu viteze foarte mari (instantanee). Viteza acestor reacii este practic
determinat de viteza cu care reactanii difuzeaz spre a veni n contact, apoi

reacioneaz imediat. Ca exemple, avem reaciile dintre ioni sau reaciile de

neutralizare, mai exact reactiile analitice.

27.Reacii de ordinul I.

Dac n reacia chimic particip un singur reactant, reacia este de ordinul I:

A produi
Viteza de reacie este proporional cu concentraia reactantului, C A. Ecuaia
cinetic a reaciei va fi:
=

k1

CA
Nu se cunosc multe reacii de ordinul I. O clas important de reacii de acest tip
este clasa reaciilor de descompunere i n particular descompunerea radioactiv.
Fiecare nucleu al unui element radioactiv se descompune independent, conform
ecuaiei cinetice anterioare. Timpul de njumtire pentru fiecare specie de
nucleu este diferit, variind n limite largi. De exemplu, pentru Ra (radiu), perioada
n care concentraia iniial scade la jumtate este de 1620 de ani.

28.Reacii de ordinul II
O reacie ce are loc ntre dou molecule este o reacie de ordinul II.
Descreterea concentraiei reactantului A este egal cu descreterea
concentraiei reactantului B.
A + B

produi

Ecuaia cinetic va fi:

= k2 CA
CB

Exemplu,
- reactia de neutralizare dintre acidul clorhidric si hidroxidul de sodiu

HCl+ NaOH= NaCl + H2O

v = k [HCl] [NaOH]
2
n cazul n care CA = CB, ecuaia cinetic poate fi scris :
= k2
29.Reacii de ordin superior

2
A

n mod similar putem scrie ecuaiile cinetice ale reaciilor de ordin superior:
aA + bB + cC + .......

produi

kn CAa CBb
CCc
unde a, b, c reprezint numrul de moli din substanele A, B i C care
reacioneaz.
Exemplu,
- reacia de oxido-reducere ce are loc ntre permanganatul de potasiu i acidul
oxalic n mediu de acid sulfuric i la cald:

5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

5
2
3
v = k [H C O ] [KMnO ] [H SO ]
4
2 4
3 2 2 4

30.Influena temperaturii asupra constantei de vitez

Influena temperaturii
S-a constatat experimental faptul c viteza de reactie este puternic
influentat de temperatur.
Diferitele observaii experimentale arat c la o cretere a temperaturii cu 10 0C,
viteza de reacie crete de dou pn la patru ori, n cele mai multe cazuri.
Pentru caracterizarea acestei dependene s-a introdus coeficientul de
temperatur, egal cu raportul constantelor de vitez la temperaturile (T + 100C)
i T0C.

ln k = ln A 1/T
unde A, B - constante.
Dac reprezentm aceast ecuaie n coordonate (ln k ;
1/T ), se obine o
dreapt cu panta B i ordonata la origine ln A. S-a constatat c A i B nu depind
de temperatur.
Ecuaia se poate scrie:
k = A Tm e-Ea/RT , unde
A este un factor de frecven care nu depinde de concentraie;
Ea este energia de activare, energia necesar unei molecule pentru a ajunge n
stare activat. Doar moleculele care au energia mai mare sau cel puin egal cu
energia de activare pot reaciona.
Ea/RT este factorul lui Boltzman ce reprezint fraciunea moleculelor cu energie
suficient de mare pentru a produce o reacie chimic.
Energia de activare se exprim n calorii/mol sau kilocalorii/mol. Ea msoar
bariera de energie care trebuie nvins pentru ca reacia s poat avea loc.

31.Influena presiunii asupra constantei de vitez

Se exercit n special la reaciile care se petrec n faz gazoas, caz n care
variaia presiunilor pariale este egal cu variaia concentraiei: p = R T C
sau
p este presiunea total a gazului; C reprezint concentraia reactanilor.
Pentru cazul unei reacii de ordin II avem urmtoarele relaii:

A + B

produi

pA i pB sunt presiunile pariale ale celor dou gaze.

v = k C A CB

sau

Efectele presiunii nu sunt mari, iar n cazul reaciilor neionice se manifest

numai la presiuni foarte ridicate, de mii de atmosfere. n cazul reaciilor ionice,
dimoleculare, creterea presiunii mrete viteza de reacie i datorit efectului
electrostatic ce apare ntre ioni. Dispariia sarcinilor electrice micoreaz viteza
de reacie.

32.Influena catalizatorilor asupra constantei de vitez

Prin cataliz se ntelege procesul prin care o anumit substant, modific
viteza unei reactii chimice n mod selectiv fr a modifica stoechiometria si
termodinamica reactiei.
Deci, cataliza este fenomenul de mrire a vitezei de reacie n urma
introducerii n sistem a unor substane numite catalizatori.
Catalizatorul modific mecanismul reactiei, nlocuind unele procese
elementare prin procese ciclice a cror energie de activare este mai mic. La
sfrsitul unui ciclu, catalizatorul se regenereaz, rmnnd neschimbat din punct
de vedere chimic si de aceea cantitatea de catalizator necesar este foarte mic.
Important este faptul c, echilibrul chimic nu este modificat, deoarece
catalizatorul modific n aceeasi msur constantele de vitez pentru reactia
direct si invers.
Cataliza poate fi omogen, cnd catalizatorul i componentele sistemului
se gsesc n aceeai faz i poate fi eterogen, cnd catalizatorul constituie o
faz separat.

33.Cataliza omogen.

Se produce atunci cnd catalizatorul i reactanii constituie o singur faz

(lichid, gazoas). n prezena catalizatorului, reacia are loc n dou etape:
A + Cat ACat
ACat + B AB + Cat ,
unde ACat este un compus intermediar.
A + Cat (Ea)
ACat (Ea)
ACat + B (Ea)

AB +
Cat (Ea)
Crete viteza de reacie

Scade energia de activare

Fiecare etap este caracterizat printr-o energie de activare mult mai mic dect
cea a reaciei necatalizate, astfel nct viteza de reacie crete fa de reacia
care are loc fr catalizator.
Un exemplu de reacie catalitic n mediu omogen este reacia de esterificare n
cataliz acid (catalizator H2SO4), unde ca specie intermediara se formeaza
sulfatul acid de etil.

CH3 CH2 OH + CH3 COOH

O
CH3 C O CH2 CH3 + H2O

H2SO4

CH3 CH2 OH + HO SO3H

CH3 CH2 O SO3H

CH3 CH2 O SO3H

+ H2O

O
CH3 C O CH2 CH3 + H2SO4

+ CH3 COOH

Un proces de cataliz omogen obinuit este cel al formrii ozonului n

stratosfer (la 30 40 km altitudine), datorit cruia lumina cu lungime de und
mic de 2900 (radiaii UV) nu poate ajunge pn la suprafaa pmntului.
Reaciile sunt urmtoarele:
O2 + h 2 O
O + O2 + O3 +
h cuant de energie
O3 + h O2 + O
- catalizator (NO)
O3 + O 2 O2

34.Cataliza eterogen (definitie,

suprafata, caracterizare generala)

etapele

reaciei

de

Prin cataliz eterogen se ntelege procesul de accelerare a vitezei unei reactii, n

faz de gaz sau lichid, sub actiunea unei substante solide, pe care reactantii si
produsele de reactie sunt adsorbiti chimic.

Cataliza eterogena

faze

solid-lichid

Catalizatori
lichid-gaz
lichid-lichid

35.Reacii reversibile i starea de echilibru chimic.

Reaciile care pot decurge n ambele sensuri se numesc reacii
reversibile.

Exemplu: reacia dintre I2 i H2. Dac lum cte un mol din fiecare reactant i
nclzim amestecul la volum constant (vas nchis) la 300 500 0C, se formeaz HI
(acid iodhidric).
H2 + I2 2 HI
Reacia nu este total. O parte din reactani rmn necombinai, orict am
prelungi nclzirea. n vas vom avea un amestec de H 2, I2 i HI.
Dac introducem, ntr-un vas identic, HI pur pe care l nclzim la aceeai
temperatur, are loc o disociere a acidului n elemente:
2 HI H2 + I2
Nici aceast reacie nu este total i vom avea n vas acelai amestec obinut i
n experimentul anterior, n aceleai proporii.
Spunem c ntre cele trei substane se stabilete un echilibru chimic i cele
dou reacii se pot scrie ntr-una singur, cu semnul

.
H2 + I2 2 HI
Observatii:
1. Starea de echilibru nu este un proces lipsit de transformri chimice, dar
acestea (reacia direct i cea invers) se desfoar cu viteze egale.
2. Energia liber a sistemului este minim i constant.
3. La starea de echilibru, cantitatea de reactani care se transform n produi
de reacie n unitatea de timp este egal cu cantitatea de produi de
reacie ce reformeaz reactanii n aceeai unitate de timp.

36.Legea aciunii maselor (legea echilibrelor chimice).

La temperatur constant, raportul dintre produsul concentraiilor

produilor de reacie i produsul concentraiilor reactanilor este
constant i reprezint constanta de echilibru.
Pentru o reacie de ordin superior de tipul:
aA + bB + cC + .. mM + nN + pP + .
constanta de echilibru va fi:

unde a,b,c,m,n,p numr de moli.

Constanta de echilibru se mai poate exprima i n funcie de presiunile pariale
ale componenilor, n cazul sistemelor gazoase:

unde pA, pB, pC, pM, pN, pP presiuni pariale.

37.Principiul Le Chtelier (principiul echilibrului mobil).

Dac se modific unul dintre factorii la care un sistem este n echilibru
(temperatur, presiune, concentraie), sistemul va tinde de la sine s
anuleze, pe ct posibil, efectul acestui factor.
In cazul reaciei:
H 2 + I2 2 HI
Se presupune ca se introduce mai mult hidrogen in vasul de reactie; rezult ca
acum concentratia de hidrogen depaseste concentratia la echilibru iar sistemul
nu mai este in echilibru si in consecinta sistemul se misca in sensul stabilirii
unui nou echilibru.

Principiul Le Chatelier stipuleaza ca aceasta reactie va decurge in sensul

diminuarii influentei cresterii concentratiei de hidrogen (o parte din hidrogenul
introdus va reactiona cu iodul pentru a forma acid iodhidric; adic va fi favorizata
reactia inversa, deci echilibrul se deplaseaza spre stanga.

38.Precizai influena presiunii asupra echilibrelor la reaciile

n faz gazoas.
n cazul gazelor, avem dou tipuri de reacii:
a) reacii care decurg fr variaie de volum i n acest caz poziia echilibrului nu
este influenat de presiune
N2 + O2

2 NO
2 volume
2 volume
b) reacii care decurg cu variaie de volum i atunci poziia de echilibru este
influenat de variaia presiunii
N2 + 3 H 2

2 NH3
4 volume
2 volume
O cretere a presiunii deplaseaz echilibrul spre partea unde volumul (numrul
de molecule) este mai mic. n reacia de mai sus, cea de sintez a amoniacului,
obinerea produsului de reacie dorit este favorizat de creterea presiunii.

39.Precizai influena temperaturii asupra echilibrului unei

reacii chimice.
Viteza unei reacii chimice este influenat de temperatur.
Exemplu: descompunerea carbonatului de calciu
CaCO3 CaO + CO2 - Q
Reacia are loc cu att mai repede cu ct temperatura este mai ridicat.
Descompunerea carbonatului de calciu este o reacie endoterm, iar prin
creterea temperaturii se favorizeaz formarea acelor compui care absorb
cldur.
n reaciile care decurg cu degajare de cldur (exoterme), scderea temperaturii
duce la deplasarea echilibrului n sensul formrii compuilor care degaj cldur.
Exemplu:
2 NO + O2 2 NO2 + Q
Transformarea monoxidului de azot n dioxid de azot este o reacie exoterm i
necesit rcire. Cu ct cldura degajat n reacie este ndeprtat mai repede,
cu att mai mult este favorizat formarea produsului dorit, NO 2.
Concluzie. Creterea temperaturii duce la deplasarea echilibrelor n sensul
reaciilor endoterme, iar scderea temperaturii duce la deplasarea echilibrelor n
sensul favorizrii reaciilor exoterme.

40.Precizai influena
poziiei de echilibru

concentraiei

reactanilor

asupra

Dac se mrete concentraia uneia dintre substanele participante la reacie,

atunci echilibrul se deplaseaz n sensul consumrii acestei substane, pentru a
se menine aceeai valoare a constantei de echilibru.
Exemplu:
2 SO2 + O2 2 SO3

Dac se mrete concentraia oxigenului, adic numitorul devine mai mare,

pstrarea constantei de echilibru la aceeai valoare se face prin mrirea valorii
numrtorului, adic prin creterea concentraiei trioxidului de sulf; echilibrul se
va deplasa spre dreapta.
n practica industrial se introduce de obicei n exces unul din reactanii mai
ieftini pentru a deplasa echilibrul spre formarea produilor de reacie.
n acelai mod, dac se micoreaz concentraia uneia dintre substanele
rezultate din reacie, echilibrul se va deplasa n sensul formrii acelei substane.
Exemplu:
NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl
Acidul clorhidric, fiind gaz, se degaj i n consecin concentraia lui n soluie
scade. Pentru a pstra constanta de echilibru la aceeai valoare, echilibrul se va
deplasa spre dreapta.

41.Echilibre n sisteme eterogene.

Cnd la o reacie particip o substan solid i o faz gazoas, sistemul este

eterogen. Exemplul 1: disocierea termic a carbonatului de calciu este o reacie
n sistem eterogen:
CaCO3 CaO + CO2
Valoarea constantei de echilibru n funcie de presiune va fi:

Deoarece cele dou componente solide CaO i CaCO 3 au presiuni de

vapori constante (la o temperatur dat), presiunile lor de vapori (foarte mici) pot
fi incluse n constanta de echilibru, care devine:
ntr-un spaiu nchis, presiunea de disociere a carbonatului de calciu este
independent de cantitile din cele dou faze solide; presiunea dioxidului de
carbon n aceste condiii depinde numai de temperatur, fiind constant pentru o
valoare dat a acesteia. Descompunerea carbonailor se aseamn cu procesul
de sublimare sau vaporizare. Att timp ct presiunea exterioar este mai mare
dect presiunea de echilibru, carbonaii sunt stabili. Cnd presiunea de echilibru
devine mai mare dect cea exterioar se produce descompunerea carbonatului.
Din aceast cauz, presiunea de echilibru se numete presiune de descompunere
sau de disociere.
Exemplul 2: disocierea cristalohidrailor (descompunerea termic a sulfatului de
sodiu hidratat)
Na2SO410 H2O Na2SO4 + 10 H2O
constanta de echilibru va fi:
Substanele care prezint tensiuni de descompunere foarte coborte
(KOHH2O, CaCl2H2O), atunci cnd sunt n stare anhidr, servesc la uscarea
gazelor. Substanele a cror presiune de descompunere este mai mic dect
presiunea parial a vaporilor de ap din atmosfer se numesc higroscopice.

Apa din atmosfer condenseaz pe cristalele lor, formnd uneori chiar o

soluie saturat dac tensiunea acestei soluii este mai cobort dect presiunea
parial a vaporilor de ap din atmosfer. Este cazul substanelor
delicvescente.
Dac tensiunea de descompunere a cristalohidrailor este mai mare
dect presiunea parial a vaporilor de ap din atmosfer, substanele pierd
treptat apa lor de cristalizare, descompunndu-se. Aceste substane se numesc
eflorescente.
n general, fenomenele de higroscopicitate i eflorescen depind de
umiditatea relativ a atmosferei nconjurtoare. n concluzie, n cazul sistemelor
eterogene, n expresia constantei de echilibru apar numai presiunile pariale ale
componentelor gazoase.

42.Amestecuri de lichide miscibile. Separari prin volatilizare

Sunt amestecuri binare miscibile n orice proporie. Aceste sisteme sunt

formate din dou faze: faza lichid i faza gazoas (vaporii).
Presiunea total (P) a vaporilor este egal cu suma presiunilor pariale P1 i P2
ale celor dou componente:
P = P1 + P2
Dac P1 > P2, faza gazoas va fi mai bogat n componentul (1) iar dac P2 >
P1, va fi mai bogat n componentul (2). n general, se poate afirma c faza
gazoas este mai bogat n componentul mai volatil (se evapor mai uor, are
presiunea de vapori mai mare).
n cazul unui amestec de lichide, separarea prin volatilizare se bazeaz pe
diferenele dintre presiunile de vapori ale lichidelor ce compun amestecul.
Substanele cu presiuni de vapori mari fierb la temperaturi mai mici i se pot
separa de alte componente cu puncte de fierbere mai ridicate.
Separrile prin volatilizare se pot executa prin distilare simpl, distilare
fracionat, dar i prin alte tehnici care necesit aparatur mai special, cum
sunt: distilarea n vid, distilarea la presiune ridicat, distilarea azeotrop,
extractiv, cromatodistilarea etc.

43.Echilibrul de distribuie lichid vapori.

Desfurarea procesului de separare, prin evaporri i condensri repetate, se
poate explica prin intermediul diagramei de faz: temperatur - compoziie.
Avem un amestec format din compuii A (volatil) i B (nevolatil), de compoziie x1
.
Dac se nclzete acest amestec la temperatura T1, vaporii produi au
compoziia reprezentat de intersecia curbei de compoziie a vaporilor i
izoterm, adic x2 . Cnd aceti vapori sunt rcii, se obine un amestec lichid cu
aceeai compoziie x2 reprezentat de intersecia dintre vertical i curba de
compoziie a lichidului. Astfel, printr-o prim distilare (evaporare condensare =
un echilibru de faz) din amestecul iniial de compoziie x1 s-a obinut un
amestec de compoziie x2.
Acest proces de deplasare din faz lichid n vapori i napoi n faz lichid
reprezint un taler. Continund repetarea evaporrilor i condensrilor se obine
un lichid mai bogat n component B i o faz de vapori mai bogat n component
A.

44.Distilarea simpl.

simpl se aplic n separarea amestecurilor binare de lichide atunci cnd

punctele de fierbere ale celor dou componente difer cu mai mult de 10 0C.
Distilarea simpl se realizeaz ntr-un distilator.
Distilatorul este compus dintr-un balon (blaz) n care se fierbe amestecul i un
refrigerent care servete la condensarea vaporilor. Prin distilare simpl nu se
poate obine un component volatil de puritate avansat.

45.Distilarea fracionat (rectificarea).

Se folosete ca metod de separare a amestecurilor de lichide care au
puncte de fierbere foarte apropiate. Se lucreeaz cu coloane de rectificare n care
se realizeaz un numr foarte mare de echilibre ntre faza lichid i cea gazoas
(o multitudine de distilri simple).
Coloana de rectificare este format dintr-o serie de desprituri numite
talere pe care are loc stabilirea echilibrului lichid - vapori. Coloana este un aparat
n care un curent ascendent de vapori vine n contact cu un curent descendent de
lichid (reflux).

46.Amestecuri de lichide nemiscibile.

Dou lichide nemiscibile nclzite mpreun, vor fierbe la temperatura la

care suma presiunilor de vapori va fi egal cu presiunea atmosferic.
Punctul de fierbere al amestecului este mai sczut dect cel al componentei mai
volatile.
Separarea componentelor unui asemenea amestec se realizeaz introducnd
vapori de ap n lichidul nemiscibil ce urmeaz a fi distilat. O parte din vapori
condenseaz, cldura lor de vaporizare degajat servind la vaporizarea
componentei mai volatile.
Operaia se numete antrenare cu vapori de ap. Prin antrenarea cu vapori de
ap se pot distila la temperaturi mai joase de 100 0C substane ce fierb la
temperaturi mult mai mari.

47.Amestecuri azeotrope.
n cazul lichidelor ideale, curbele de fierbere reprezint drepte care unesc
punctele de fierbere ale celor dou componente.
Amestecurile neideale (amestecuri azeotrope) prezint presiuni pariale si
puncte de fierbere diferite de cele ale unui amestec ideal. Aceste abateri de la
cazul ideal constau ntr-o mrire sau o micorare a presiunilor de vapori,
respectiv a punctelor de fierbere fa de componentele pure i sunt datorate
naturii forelor intermoleculare dintre moleculele componentelor ce formeaz
amestecul.
Amestecurile de lichide ce prezint la o anumit compoziie puncte de fierbere
mai sczute dect componentele pure sunt amestecuri azeotrope cu punct
de fierbere minim, iar cele ce prezint puncte de fierbere mai ridicate,
amestecuri azeotrope cu punct de fierbere maxim

48.Extracia cu solveni.

Prin extracie se nelege transferul unei substane dizolvate ntr-un solvent

ntr-un al doilea solvent, nemiscibil sau parial miscibil cu primul.
Compuii dizolvai care se supun distribuiei ntre cei doi solveni manifest
preferine pentru unul sau altul dintre solveni, participnd n mod selectiv la
procesul de transfer. Dac la echilibru, concentraiile componenilor sunt sensibil

diferite ntre cei doi solveni, procesul poate fi folosit n scopul separrii
componenilor.
Dac unui amestec de dou lichide nemiscibile (sau parial miscibile) i se adaug
o a treia substan, solubil n ambele lichide, aceast substan se repartizeaz
ntre cele dou straturi. S-a dovedit experimental c indiferent de cantitatea
substanei adugate, ea se distribuie ntre cele dou straturi n aa fel nct
raportul dintre concentraiile C1 (n primul strat) i C2 (n al doilea strat) ale
substanei este constant.

Acest raport al concentraiilor este numit coeficient de repartiie a substanei

ntre cei doi solveni.

49.Legile lui Raoult: Ebulioscopia.

Ridicarea punctului de fierbere al soluiilor (ebulioscopia)
O consecin a micorrii presiunii de vapori de ctre o substan
nevolatil dizolvat ntr-un solvent este aceea c punctul de fierbere al soluiei
obinute este mai ridicat dect cel al solventului pur.
Se observ c punctul de fierbere al soluiei este mai mare dect cel al apei pure.
Diferena Tf dintre aceste valori se numete ridicarea punctului de fierbere.
Aceast valoare este proporional cu cantitatea de dizolvant (concentraia):
Tf = E C
unde C reprezint concentraia soluiei exprimat n numr de moli de substan
dizolvat n 1000 g solvent (molalitate).

Dac se noteaz cu m cantitatea de substan dizolvat (cu

masa molecular M) i cu m0 cantitatea de solvent (1000 g), atunci ridicarea
punctului de fierbere este:

n aceast relaie, E reprezint ridicarea punctului de fierbere produs la

dizolvarea unui mol dintr-o substan n 1000 g solvent i se numete ridicarea
molal a punctului de fierbere sau constanta ebulioscopic.
A doua lege a lui Raoult : cantiti moleculare egale (echimoleculare)
din substane diferite produc aceeai ridicare a punctului de fierbere.
De exemplu, dac n 1000 g ap se dizolv un mol de zaharoz (342 g) sau un
mol de uree (60 g), punctul de fierbere al soluiilor este acelai, de 100,516 0C.

50.Legile lui Raoult: Crioscopia

Legile lui Raoult referitoare la crioscopie arat:
- coborrea punctului de solidificare este proporional cu
cantitatea de substan dizolvat ntr-o cantitate de solvent;
- cantiti echimoleculare din substane diferite dizolvate n
cantiti egale din acelai solvent produc aceeai coborre a punctului
de solidificare.
Legea lui Raoult privitoare la coborrea punctului de solidificare este:

Ts = K C , deci
unde K reprezint coborrea punctului de solidificare al soluiei obinute prin
dizolvarea unui mol dintr-o substan n 1000 g solvent.
Constanta crioscopic K se numete coborrea molal a punctului
de solidificare. Ea nu variaz cu natura substanei dizolvate, ci numai cu natura
solventului.
Aceste legi ale ebulioscopiei i crioscopiei sunt valabile numai pentru
soluii diluate de neelectrolii. Ele nu sunt valabile pentru soluii de acizi, baze sau
sruri, adic soluii de electrolii.
Presiunea de vapori, ebulioscopia i crioscopia sunt mrimi ce variaz
n funcie de numrul de particule, adic sunt mrimi coligative.

51.Difuzia: definiie, clasificare difuzie, vitez de difuzie,

coeficient de difuzie. Legile difuziei
Definiie. Este procesul fizic de ntreptrundere a particulelor unei
substane printre particulele altei substane.
Difuzia poate fi simpla si prin membrane.
Difuzia simpl const n transportul de substan din regiunile cu concentraie
mai mare spre cele cu concentraie mai mic, realizat exclusiv prin micrile de
agitaie termic. Difuzia simpl se produce datorita gradientului de concentratie.
Difuzia prin membrane se realizeaza cu ajutorul membranelor care sunt
pelicule subtiri cu grosime neglijabila fata de suprafata, ce separa doua medii cu
proprietati fizico-chimice diferite.
2. Dei moleculele fluidelor au viteze foarte mari, viteza lor de difuzie este mic,
pentru c drumul parcurs de fiecare molecul este mic, ea suferind un numr
mare de ciocniri cu alte molecule.
2.1. Mrirea vitezei de difuzie are loc prin creterea temperaturii i a presiunii (la
gaze).
Legile difuziei
Fenomenul de difuzie este caracterizat de dou legi, cunoscute sub numele
delegile lui Fick.
1.Viteza de variaie a masei (viteza de difuzie) este proporional cu
produsul dintre suprafaa de difuzie i gradientul de concentraie:
dm/dt= -DS(dc/dx)
unde constanta de proporionalitate, D, poart numele de coeficient de difuzie.
2. A doua lege a lui Fick face legtura ntre variaia concentraiei n timp
i n spaiu, fiind de fapt extinderea primei legi si putandu-se obtine astfel,
valoarea absoluta a coeficientului de difuzie.
dc/dt= -Dc
c reprezinta laplaceanul concentratiei.
Coeficientul de difuzie depinde de natura substanei, de temperatur i de
forma i dimensiunea particulelor ce difuzeaz. Pentru particule sferice de mici
dimensiuni, coeficientul de difuzie se scrie sub forma:
D =kT/6r

Unde, T este temperatura absolut, k este constanta lui Boltzmann, este

vscozitatea i r este raza particulelor.
Viteza de difuzie este influenat i de masa molecular a particulelor. Cu ct
aceasta este mai mic, moleculele difuzeaz mai uor. De aceea, hidrogenul este
cel mai difuzibil gaz.
Expresia vitezei de difuzie este:

Unde: dx - cantitatea de substan care difuzeaz n unitatea de timp (dt) pe

unitatea de suprafa S; D - constanta de difuzie(coeficientul de difuzie); dc reprezint variaia concentraiei pe unitatea de lungime dl; (-) - semnul minus
indic variaia concentraiei pn la echilibru.

52.Osmoza si presiunea osmotic

Osmoza reprezint difuzia unui solvent ntr-o soluie a sa printr-o membran
semipermeabil.
Osmoza este o difuzie selectiva care are loc in cazul a doua solutii de concentratii
diferite.
Observatii:
1.n cazul a dou soluii de concentraii diferite, separate printr-o membran
semipermeabil, difuzia are loc de la soluia mai diluat spre cea mai
concentrat.
2.Punerea n eviden a osmozei se face folosind o celul osmotic, ce const
dintr-o plnie semisferic cu coad lung, pe circumferina creia se leag o
membran semipermeabil, natural sau artificial.
Exemplu: se introduce o soluie concentrat de zaharoz sau glucoza n ap, intrun tub. La nceputul experimentului, cele dou lichide sunt la acelai nivel. Dup
cteva ore, lichidul urc n tub pn cnd presiunea hidrostatic produs este
suficient de mare pentru a opri ptrunderea apei prin membran.
3. Membrana semipermeabila: membrana are o permeabilitate selectiva fiind
permeabila pentru moleculele solventului si impermeabila pentru moleculele
dizolvatului/solutului (care au o dimensiune mare comparativ cu cele ale
solventului/dizolvantului).
Presiunea osmotica
In urma procesului de osmoza nivelul solutiei din tub creste fata de nivelul
apei din vas pana la atingerea starii de echilibru, cand presiunea osmotica ,
devine egala cu diferenta de presiune hidrostatica.
Presiunea osmotica are rolul de a se opune tendintei solventului de a trece prin
membrana semipermeabila in solutie.
Definiie 1. Presiunea osmotic este presiunea care trebuie
aplicat unei soluii ca s opreasc ptrunderea solventului n soluia sa
prin membrana ce separ cele dou lichide.
Definiie 2. Presiunea osmotic este presiunea suplimentar
necesar realizrii echilibrului dintre soluie i solvent.

Presiunea osmotic este o msur a tendinei de diluare a soluiei. Ea se

msoar prin diferena dintre presiunea hidrostatic a soluiei ps i cea a
solventului pur p0.
= ps p0

53.Membrane semipermeabile.
O membran semipermeabil este acea membran care permite trecerea
selectiv a particulelor.
Membranele sunt sisteme geliforme a cror grosime depete
dimensiunile moleculare i care posed o anumit rezisten la rupere.
Datorit porilor foarte fini, membranele semipermeabile permit trecerea
moleculelor mici de solvent (ap) dar opresc trecerea moleculelor mai mari de
solut.

O membran semipermeabil artificial este cea de hexacianoferat II de cupru

Cu2[Fe(CN)6]. Obinerea ei este relativ simpl. Un vas de porelan poros se
umple cu o soluie de sulfat de cupru, apoi se scufund ntr-o soluie de
hexacianoferat II tetrapotasic:
2 (Cu2+ + SO42-) + {4K+ + [Fe(CN)6]4-} Cu2[Fe(CN)6] + 2(2K+ + SO42-)
Hexacianoferatul II cupric ce precipit n porii vasului de porelan este o
substan gelatinoas, brun, insolubil n ap.

54Legile presiunii osmotice.

Presiunea osmotic a unei soluii depinde de temperatur i presiune, fiind

astfel aplicabile legile gazelor.
La temperatur constant, presiunea osmotic a unei soluii crete proporional
cu concentraia.
Deoarece concentraia C este invers proporional cu volumul V, n conformitate
cu legea Boyle Mariotte, putem scrie relaia:
V = constant
n acelai mod, presiunea osmotic variaz cu temperatura conform legii Charles:
Din cele dou legi, vant Hoff a formulat ecuaia general a presiunii
osmotice:
= CRT
n care: C - concentraia molal a soluiei; R constant caracteristic
substanei dizolvate i a crei valoare este egal cu constanta universal a
gazelor (8,314 J/molK); T temperatura soluiei n grade Kelvin.

nlocuind C cu 1 / V, V fiind volumul soluiei, aceast expresie se poate

scrie i ca:
V = RT
Definiie 1. La aceeai temperatur, soluii diferite dar cu acelai
numr de molecule dizolvate n volume egale de solvent au ntotdeauna
aceeai presiune osmotic.
Definiie 2 . Presiunea osmotic a unei soluii diluate este egal cu
presiunea pe care ar exercita-o substana dizolvat, dac ar fi n stare
gazoas, ar ocupa acelai volum ca soluia i ar avea aceeai
temperatur.

55.Legile lui Faraday.

Procesul care are loc sub influena curentului electric n soluia unui electrolit se
numete electroliz.
Legea 1:Masa de substanta depusa la catod este proportionala cu intensitatea
curentului electric si cu timpul cat este inchis circuitul.
m = kIt , dar, It =q, deci m = k q
q - cantitatea de sarcina transportata de ioni in timpul electrolizei, I- intensitatea
curentului electric, A, t- timpul, s, k = m/q, k se exprima in g/C (gram/coulomb), k
= m/It, k se exprima in g/As(gram/Ampersecunda), k se numeste echivalent
electrochimic al substantei.
Legea 2:Echivalentul electrochimic al unui element este proportional cu
echivalentul lui chimic.
k = CA/n, dar, C = 1/F, deci k = (1/F)A/n
C- constanta, n - valenta elementului, A - masa atomica, F- Constanta sau
numarul lui Fara day = 96500 Coulombi (C)
Prin unirea celor doua legi determinate experimental, rezulta, legea generala a
electrolizei: Masa de substanta care se depune in timpul t la un electrod este
proportionala cu cantitatea de electricitate ce trece prin electrolit si cu
echivalentul chimic al elementului depus.

m = masa de substan depus la elecrod (g), Q = cantitatea de electricitate

consumat (C), F = 96 500 C, numrul lui Faraday, A = masa atomic, n =
valenta, A/n = echivalent chimic, A/nF = echivalent electrochimic.

56.Titrarea conductometrica.
Titrarea conductometric este o o important metod analiticcare se
bazeaz pe msurarea variaiei conductibilitii i poate fi aplicat n special n
reaciile de neutralizare acido- bazice.

Ionul hidroniu (H3O+) i ionul hidroxil (HO-) au conductibiliti echivalente

mult mai mari dect ceilali ioni. Cnd se titreaz un acid tare cu o baz tare, de
exemplu HCl cu NaOH, conductibilitatea iniial a soluiei scade continuu i
semnificativ, deoarece dispar ionii hidroniu.
HCl + NaOH =NaCl + H2O
Cea mai sczut valoare a conductibilitii se nregistreaz la punctul de
echivalen. Dac se adaug n continuare soluie de baz, conductibilitatea
amestecului crete din nou, pentru c ionii hidroxil apar n soluie n concentraie
din ce n ce mai mare.
ntr-o diagram de variaie a conductibilitii echivalente cu volumul de baz
adugat se obin dou drepte care se intersecteaz la punctul de echivalen.
n cazul titrrii unui acid slab cu o baz tare, conductibilitatea este la nceput
mic i crete continuu, pe msur ce concentraia srii formate (electrolit tare)
crete.
Dup punctul de echivalen, panta dreptei se modific datorit ionului HO -,
acum n exces.
Punctul de echivalen nu se observ clar ntotdeauna, mai ales dac acidul este
foarte slab.
CH3COOH + NaOH = CH3COONa+ H2O
n acest caz se prefer titrarea acidului cu o baz slab, cu conductibilitate ce
variaz foarte puin cu concentraia, fiind electrolit slab. Astfel, punctul de
echivalen apare mai clar.
CH3COOH + NH4OH = CH3COONH4 + H2O
Observatie:
Titrarea conductometric are avantajul c permite dozarea acizilor i bazelor n
soluii foarte diluate; de asemenea soluiile pot fi i colorate dar nu trebuie s
conin electrolii strini.

57.Ipotezele ce stau la baza proceselor de electrod

Ipoteze ce stau la baza proceselor de electrod:

1. O pil electric (sau un element voltaic) este o surs care genereaz

curent electric printr-un proces chimic la care particip un electrolit.
2. Componentele principale ale pilei sunt cei doi electrozi.
3. Electrodul reprezint un conductor electric mpreun cu electrolitul din
jurul su.
4. Electrozii sunt n contact electric n interiorul pilei prin electrolit i n afara
ei printr-un conductor electric.
5. Cnd se nchide circuitul ntre cei doi electrozi, prin pil trece un curent
electric (circul electroni de la catod la anod).
6. La suprafaa de separare dintre electrodul metalic i electrolit se stabilete
o diferen de potenial numit potenial de electrod care depinde de
natura metalului i de concentraia electrolitului.

58.Pila reversibil Daniell.

Fora electromotoare (f.e.m.) sau tensiunea electromotoare (t.e.m.) a
pilei este egal cu suma algebric a potenialelor celor doi electrozi.

Plcua de zinc este scufundat n soluie 1 m sulfat de zinc iar cea de cupru n
soluie 1 m sulfat de cupru. Legtura ntre cei doi electrozi este realizat n
interiorul pilei printr-o punte salin (de exemplu K 2SO4). Cnd se nchide circuitul
n exteriorul pilei, de pe plcua de zinc se desprind ioni Zn 2+ ce trec n soluie i
simultan, n cellalt compartiment, pe plcua de cupru se depun din soluie ioni
de Cu2+ sub form de cupru metalic. Prin circuitul exterior trec electronii necesari
acestor procese de la zinc la cupru. Prin puntea salin trec ionii sulfat necesari
cationilor care apar n soluia de sulfat de zinc. La electrozi au loc reaciile:
C (-) : Zn0 - 2 e- Zn2+
A (+) : Cu2+ + 2 e- Cu0
________________________________
Reacia total: Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0
Pila Daniell poate fi reprezentat astfel:
(-) Zn0 Zn2+SO42- Cu2+SO42- Cu0 (+)
Aceast pil electric este o pil reversibil. Procesele de mai sus pot avea loc n
sens invers dac se aplic pilei n circuitul exterior o diferen de potenial mai
mare i opus celei generate de pil. Cuprul metalic va trece n soluie ca ioni de
Cu2+ iar zincul se va depune din soluie napoi pe plcu.

59.Potentialul de electrod
Un metal manifest o tendin mai mare sau mai mic de a trimite ioni n soluie,
adic are o presiune electrolitic de dizolvare (P); ionii metalului din soluie
au o presiune osmotic (p) care se opune presiunii electrolitice de dizolvare.
Cnd P > p, un numr mare de ioni metalici trec din plac n soluie, iar placa se
ncarc negativ (Me Me+ + e-).Cnd P < p, ionii metalici din soluie se depun
pe plac iar aceasta se ncarc pozitiv (Me+ + e- Me).
n ambele cazuri, ntre metal i soluia ionilor si se formeaz un strat dublu
electric caracterizat de o diferen de potenial ().
Conform legii lui Nernst, valoarea lui este dat de relaia:
unde n valena ionului: F constanta lui Faraday (9,65104 C).
Deoarece presiunea de dizolvare P se msoar greu, ea se nlocuiete cu
concentraia C a soluiei, iar p cu concentraia C0 care este concentraia soluiei
atunci cnd P = p.

Potenialul de electrod are valoare negativ atunci cnd P > p

(C > C0) i
valoare pozitiv cnd P < p (C < C0).
Potenialul de electrod este o msur a capacitii metalului de a ceda electroni,
adic a activitii chimice n reaciile lui n soluie.
Potenialele de electrod nu se pot msura direct, aa c se msoar diferena de
potenial dintre doi electrozi metalici diferii, dintre care unul este un electrod
de referin si unul indicator. De obicei, ca electrod indicator se folosete
electrodul standard (normal) de hidrogen. Potenialul acestui electrod este
considerat zero. Ca nlocuitor, se poate folosi electrodul de sticl.

60.pH-ul. Definitie, relatii de calcul, scala pH.

Definiie. pH-ul unei soluii se definete ca fiind logaritmul zecimal cu

semn negativ (schimbat) din concentraia ionilor de hidroniu.
Definiie. pOH-ul unei solutii se definete ca fiind logaritmul zecimal cu
semn negativ (schimbat) din concentratia ionilor de hidroxil.
Apa fiind un amfolit (compus amfiprotic), va ioniza astfel:
H2O + H2O

H3O+ + OH-

sau

Constanta de echilibru a apei va fi:

a = activitatea componentelor;

Ke = constanta de echilibru

Apa este un electrolit foarte slab, deci echilibrul reaciei de

ionizare va fi mult deplasat spre stnga, concentraia apei poate fi considerat
sau
constant i va fi inclus n constanta de echilibru. Noua constant se noteaz cu
Kw.

Kw = constanta de autoprotoliz a apei sau produsul ionic al apei .

iar n apa pur,
La temperatur normal (250C), pentru apa pura Kw=110-14 ioni g/l.

Deoarece la 250C, Kw = 10-14, se poate scrie: pH + pOH = 14

pOH

ACIDE

NEUTRE

61.Importanta pH-ului
Importanta biologica

BAZICE
14

sau

pH = 14

Toate procesele vitale ale organismelor vii se desfoar la valori exacte ale pHului.
Sngele uman are pH-ul cuprins ntre 7,38 7,52, avnd valori uor bazice.
Numai n aceste condiii celulele sngelui i pot ndeplini funciile lor. Dac
valoarea pH-ului sngelui nu se ncadreaz n acest interval exist riscul
decesului:
prin com la pH < 7;
prin tetanizare(contracii puternice involuntare ale muchilor) la pH > 7,8;
n organism multe dintre reaciile chimice sunt extrem de sensibile la pH-ul
mediului de reacie. Pentru meninerea constant a pH-ului n mediul intern,
organismul uman folosete ca mecanisme funcionale:
neutralizarea acizilor i a bazelor de ctre soluii tampon;
eliminarea renal a excesului de acizi;
eliminarea functional a dioxidului de carbon, cel mai frecvent produs de
metabolism.
Rinichiul este un organ cu rol foarte important n reglarea pH-ului. pH-ul urinei
are valori normale intre 4,5-8. Aceast plaj relativ larg a valorii pH-ului
depinde de modul n care rinichiul elimin excesul de aciditate sau bazicitate din
snge (valoarea normal a pH-ului urinei este de 6,2). pH-ul urinei variaz n
funcie de alimentaie; este acid, n cazul alimentaiei bogate n carne, i bazic, n
cazul unui regim vegetarian.
Stomacul este un organ care prezint secreii foarte acide (pH~1) valoarea
aceasta scazut a pH-ului fiind legat de funciile sale digestive. n timpul
digestiei, alimentele sunt prelucrate i cu ajutorul bilei i a sucului pancreatic
(pH1). Arsurile pe care le simim uneori n stomac sunt cauza creterii aciditii
(hiperaciditatea).
Importanta industriala
1.n industria farmaceutic (ex. aspirina tamponat are pH = 8)
2.industria berii ex. berea este limpede dac are pH = 5,1
3.La analiza pH-ului in sucuri de fructe, la controlul proceselor tehnologice
de fabricare a unor produse si implicit la analiza produsului finit
4.industria cosmetic ex. Pielea are un caracter chimic acid, cu un pH cuprins
intre 4,5 si 5,8. Este foarte important sa cunoastem pH-ul diverselor preparate
cosmetice (creme, ampoane, spunuri), deoarece acesta poate influenta pH-ul
pielii, avand o valoare diferita. Cea mai mare parte a sapunurilor sunt alcaline,
intre pH 9-12, aceasta proprietate le permite sa intre in contact cu aciditatea
naturala a pielii. Cu cat sapunul este mai alcalin, va produce mai ulta spuma, va
curata mai bine si va taia mai mult din aciditatea pielii.
5.identificarea ploii acide ex. Ploaia acida este o forma de poluare atat a
aerului cat si a apei definita ca fiind orice tip de precipitatie ce are un nivel al
aciditatii mai ridicat decat cel al unei precipitatii nepoluate. In general, pH-ul de
5,6 a fost folosit drept baza de referinta in identificarea ploii acide, desi aceasta
valoare nu a fost acceptata de multi cu usurinta. Interesant este faptul cas 5,6
este valoarea pH-ului dioxidului de carbon in raport cu apa distilata. Deci, orice
precipitatie care are o valoare a pH-ului mai mica decat 5,6 este considerata
precipitatie acida.
6.n agricultur
(ex. msurarea pH-ului solurilor este foarte util
cercetrilor agrochimice).

62.Metoda electrometric de msurare a pH-ului.

pH-ul unei soluii poate fi determinat prin msurarea forei electromotoare

a unei pile formate dintr-un electrod de hidrogen sau sticl (ca electrod
indicator) i un electrod de calomel (ca electrod de referin sau de
comparaie).
Deoarece electrodul de hidrogen este foarte sensibil, se nlocuiete de obicei cu
un electrod al crui potenial este cunoscut n raport cu electrodul standard de
hidrogen.
Electrodul de sticl
Este alctuit dintr-o membran de sticl special, de obicei de form sferic, ce
se comport ca o membran semipermeabil pentru ionii de hidroniu. n
interiorul sferei care conine aceast membran se introduce o soluie tampon cu
pH constant i o plcu de platin scufundat n soluie, ce reprezint electrodul
de referin intern. Sticla din care sunt confecionai electrozii are anumite
proprieti : sensibilitate la variaia pH-ului, durabilitate n timp, higroscopicitate
ridicat i rezisten electric.
Electrodul se introduce ntr-o soluie cu pH necunoscut. Dac de cele dou pri
ale membranei se afl soluii cu concentraii diferite de H 3O+, apare o diferen
de potenial.
n determinrile de pH, potenialul electrodului indicator se msoar n raport cu
potenialul constant al unui electrod de referin. Drept electrod de referin se
folosete electrodul de calomel. El este format dintr-un vas de sticl n care se
introduce amestecul format din mercur metalic i calomel uscat (clorur
mercuroas) n soluie de clorur de potasiu, deasupra unui strat de mercur
metalic ce se gsete n vasul de sticl. Contactul electric ntre mercurul metalic
i borna de conectare a electrodului se face printr-un fir de platin.
Aparatele folosite pentru determinarea tensiunii electromotoare se numesc pHmetre. Modelele noi folosesc un electrod combinat pentru a uura msurarea
valorilor pH-ului, mai ales n cazul msurtorilor repetate, la probe diferite.

63.Coroziunea electrochimic
Coroziunea electrochimic este cea mai important. Se produce atunci
cnd metalul este n contact cu umiditatea.
Spre deosebire de coroziunea chimic, metalele n contact cu soluiile bune
conductoare de electricitate (electrolii) se corodeaz electrochimic. Soluia i
metalul sunt strbtute, n acest caz, de un curent electric, generat de procesele
electrochimice care se desfoar la limita celor dou faze.
Pentru apariia acestui tip de coroziune este necesar s existe un anod, un
catod, un electrolit i un conductor, deci un element galvanic. Prin nlturarea
uneia dintre aceste condiii, coroziunea electrochimic nu se produce.
Dup cum n practica industrial metalele folosite n mod curent sunt
eterogene, se pot considera ca fiind alctuite din electrozi scurtcircuitai prin
nsui corpul metalului respectiv.
Prin introducerea metalului n ap sau n mediu cu proprieti electrolitice,
pe suprafaa metalului apar elemente galvanice n care impuritile din metal
funcioneaz ca microcatozi cu descrcare de hidrogen pe suprafaa lor, n timp
ce metalul, funcionnd ca anod, se dizolv.
Exemple tipice de coroziune electrochimic se ntlnesc n cazul coroziunii
atmosferice (ruginirea fierului) i la coroziunea provocat de curenii electrici de
dispersie din sol numii i cureni vagabonzi. n problemele practice de coroziune,

important este cunoaterea vitezelor reale cu care se desfoar procesul. Dac

procesul de coroziune este posibil, dar are o vitez de desfurare foarte mic, se
poate considera c materialul este rezistent la coroziune.
Viteza de coroziune se exprim prin masa de metal distrus pe unitatea de
suprafa n unitatea de timp [g/m2h] sau adncimea la care au ajuns degradrile
n unitatea de timp [mm/an]. Cunoaterea acestor indicii permite alegerea
corespunztoare a materialului n funcie de natura mediului, ceea ce determin
o dimensionare corespunztoare a instalaiilor i o just apreciere a duratei lor n
exploatare.
Exemple: procesul de ruginire a fierului este bine cunoscut i produce
pagube nsemnate. Pentru ca acest proces s aib loc, este necesar prezena
oxigenului i a apei simultan. n aer perfect uscat, fierul nu ruginete.
Totodat, prezena acizilor i a diferitelor sruri favorizeaz mult
coroziunea. Reaciile care au loc la ruginirea fierului sunt:
Fe Fe2+ + 2 e2 H3O+ + 2 e- 2 H+ + 2 H2O
2 H+ H2 sau
2 H+ + O2 H2O
2 Fe2+ + O2 + 7 H2O 2 FeO(OH) + 4 H3O+
Rugina se poate scrie FeO(OH) sau Fe2O3 n H2O.
Pentru a nelege coroziunea electrochimic, se studiaz comportarea a
dou metale de activiti diferite; o bar de zinc i un nit de cupru, aflate
n contact, n prezena apei i a dioxidului de carbon.

Prin dizolvarea n ap a dioxidului de carbon rezult acid carbonic; att

acidul, ct i apa ionizeaz:
CO2 + H2O H2CO3
H2CO3 H+ + HCO3H2O H+ + HOAstfel n mediul coroziv se gsesc ionii: H+, HO-, HCO3-.
Deoarece zincul este un metal mai activ dect cuprul, ntre cele dou
metale se nate o diferen de potenial i apare un transfer de electroni
de la zinc spre cupru.
Zincul, cednd doi electroni, devine ion pozitiv:
Zn 2 e- Zn2+
oxidare agent reductor
2+

Zn
+ 2HO = Zn(OH)2
Zincul se corodeaz.

64.Coroziunea chimic. Pasivitatea metalelor.

Este o stare de maxim rezisten pe care o prezint unele metale
i aliaje ntr-un mediu dat, n urma formrii unei pelicule protectoare pe
suprafaa metalic.
Pasivizarea conduce la inhibarea cinetic a reaciei de ionizare, conferind
metalelor caracter de metal nobil, inatacabil. Inhibitorii sunt substane care
adugate mediului coroziv micoreaz sau chiar anuleaz viteza de coroziune.
Substanele care acioneaz asupra metalului modificndu-i potenialul din
soluia n care se afl se numesc pasivatori.
Dintre metale, o mare capacitate de pasivizare prezint cromul, nichelul,
aluminiul, fierul etc. De exemplu, fierul, aluminiul i cromul se dizolv n acid
azotic diluat. Dac sunt tratate iniial cu acid azotic concentrat, la introducerea n
acid azotic diluat nu se mai dizolv.

Plumbul se pasivizeaz n acid sulfuric, datorit formrii pe suprafa a

unei pelicule protectoare de sulfat de plumb. Magneziul se pasivizeaz n soluii
alcaline.
Unele metale formeaza la suprafa pelicule care protejeaz restul
metalului de naintarea coroziunii, acestea se numesc pelicule protectoare. Prin
nlturarea peliculei protectoare, metalul trece din nou n forma activ.
O protecie anticoroziv des utilizat este cea catodic. Aceasta const n
orientarea fluxului de electroni n direcia opus aceleia n care are loc coroziunea
metalului de protejat. De exemplu prin introducerea ntr-un cazan cu abur,
confecionat din oel a unei table de zinc, aciunea coroziv a fierului este
ndreptat spre zinc, astfel pereii de oel sunt protejai. Acest mijloc de protecie
catodic se aplic adesea n construcia de vase. Pentru ca vapoarele din oel s
nu rugineasc n contact cu apa srat a mrilor se ataeaz din loc n loc plci
de zinc care se vor coroda aprnd corpul vapoarelor.

65.Definitie precipitare si separare prin

Clasificare precipitate. Precipitanti anorganici

precipitare.

Precipitarea este operatia in urma careia se obtine un amestec eterogen

solid-lichid, numit precipitant.Precipitatele au consistenta, culori si solubilitati
diferite si pot fi: amorfe, gelatinoase si cristaline.
Definiie. Separarea prin precipitare se bazeaz pe transferul speciei (ion)
dintr-o faz lichid ntr-o faz solid, proces urmat de izolarea fazei solide din
soluie printr-un procedeu mecanic (filtrare, centrifugare).
Procesul de precipitare este influenat de muli factori, dintre care cei mai
importani sunt:
compoziia probei;
natura i numrul compuilor de determinat;
tipul
metodei
de
dozare
final
(gravimetric,
volumetric,
spectrofotometric etc.);
condiiile experimentale.
n general, dei laborioas, metoda separrii prin precipitare se aplic n analiza
chimic gravimetric sau ca etap intermediar n alte procedee de dozare.
Precipitani anorganici
Separarea ionilor metalici din soluie se poate face sub form de hidroxizi
metalici sau sub form de sulfuri metalice.
n analiza clasic se folosete mult precipitarea hidroxizilor metalici cu hidroxid
de amoniu, n mediu bazic asigurat de folosirea soluiilor tampon hidroxid de
amoniu clorur de amoniu.
Dac se folosete separarea prin precipitare sub form de sulfuri, n funcie de
aciditatea la care precipit, metalele se pot clasifica n trei grupe:
metale care precipit n soluii foarte acide, la pH = 1 2.
grupa cuprului: Cu, Ag, Hg, Pb, Cd etc.
grupa arsenului: As, Sn, Se, Au, Pt etc.
metale care precipit n soluii slab acide: Zn (pH = 2 3); Ni i Co (pH = 5
6); Tl i In (pH 7).
metale care precipit n soluii bazice: Fe, Mn etc.
n general, precipitanii anorganici nu ofer o selectivitate bun, de aceea se
apeleaz i la precipitani de natur organic.

66.Precipitanti organici. Separarea prin precipitare a urmelor

si microurmelor.
Precipitani organici

Sunt preferai datorit selectivitii lor. De exemplu, dimetilglioxima

(Reactivul lui Ciugaev) este specific pentru Ni i Pd. Cu ajutorul ei, la pH 5
precipit nichelul, iar paladiul precipit n mediu slab acid.
O categorie important de reactivi organici de precipitare o reprezint
reactivii de chelatizare.Ei au o formul molecular de tip HL sau H2L, unde H
reprezint hidrogenul acid ce poate fi nlocuit cu un ion metalic. Reactivii de
chelatizare sunt formai de obicei dintr-o parte hidrofob (lanuri
hidrocarbonate, nuclee aromatice) i grupri hidrofile carboxil (-COOH), hidroxil
(-OH), tiol (-SH), sulfonice (-SO 3H), etc. care permit solubilizarea moleculelor
organice n ap.

Formarea chelatului metalic presupune nlocuirea ionilor H + din matricea

organic cu ionii metalici din soluie, ceea ce duce la scderea brusc a
solubilitii noului compus i la separarea acestuia din mediul de reacie.

67.Adsorbtia fizica si chimica.

Dup natura interaciunii dintre substana adsorbit i adsorbant, se deosebesc:

- adsorbia fizic (adsorbia van der Waals) n acest caz, forele atractive
sunt de tip van der Waals (de dispersie, de inducie, de orientare) iar structura
intern a particulelor adsorbite, respectiv distribuia electronilor de valen nu se
modific. Se manifest la temperaturi joase i este caracterizat printr-o cldur
de adsorbie mic (Q < 10 kcal/mol);
- adsorbia chimic (chemosorbia, adsorbia activat) reinerea
adsorbatului se face prin fore de natur chimic, modificndu-i-se structura
intern. Se formeaz legturi chimice noi, dar uneori formarea acestor legturi nu
implic scindarea complet a moleculelor de adsorbat.
Cldura de adsorbie este mult mai mare n acest caz, de 20 100 kcal/mol, iar
viteza de chemosorbie crete cu creterea temperaturii, dei acest tip de
adsorbie poate avea loc i la temperaturi joase.
Mrimea ce caracterizeaz adsorbia este coeficientul de adsorbie, definit ca
raportul dintre cantitatea de adsorbat x i unitatea de suprafa a
adsorbantului S. Adsorbanii uzuali sunt fie sisteme capilare, fie pulberisuspensii a cror suprafa este neomogen, deosebindu-se esenial de suprafaa
neted a lichidelor.
La lichide, suprafaa geometric va coincide cu cea real. La adsorbanii solizi,
suprafaa real este ntotdeauna cu mult mai mare dect cea geometric. De
aceea este necesar s se introduc o mrime care msoar suprafaa real a
solidelor; aceasta este suprafaa specific. Ea se definete ca suprafaa,
exprimat n cm2 sau m2, pe care o prezint la adsorbie un gram de
adsorbant solid, sau suprafaa raportat la unitatea de volum.

Ss = S / m [cm2/g ; m2/g]
La adsorbanii obinuii, suprafaa specific este de aproximativ 100 m 2/g.
Aceasta este o mrime constant ce caracterizeaz un adsorbant dat.
Deoarece suprafaa specific a adsorbanilor nu este de obicei cunoscut, nu
putem exprima coeficientul de adsorbie n moli/cm 2; el poate fi redat doar n
numr de moli fixai pe un gram de adsorbant. Se noteaz:
s = ns / m
unde ns numr de moli de adsorbat; m numr de grame adsorbant.
n cazul adsorbiei gazelor pe adsorbani solizi, se poate reda doar volumul V n
cm3 de gaz (adus n condiii normale) adsorbit de un gram de corp solid.
Studiul adsorbiei gazelor pe suprafee solide necesit cunoaterea felului cum
variaz coeficientul de adsorbie cu presiunea gazului sau concentraia sa i cu
temperatura la care se produce adsorbia.

68.Influenta presiunii asupra procesului de adsorbtie

Adsorbanii solizi importani din punct de vedere practic sunt strbtui de un
numr enorm de capilare (pori) ale cror diametre variaz n limite foarte largi;
unele sunt vizibile cu ochiul liber, n timp ce altele se pot apropia de dimensiunile
moleculare.
In prezena vaporilor unor substane, n porii adsorbantului se poate produce
fenomenul de condensare capilar. n realitate, acest fenomen intervine alturi
de cel de adsorbie. Cnd adsorbantul este pus n contact cu un gaz, la presiuni
de echilibru coborte, pe suprafaa capilarelor se formeaz stratul de adsorbie.
Trebuie remarcat c numai n primul strat se petrece un fenomen real de
adsorbie, moleculele gazoase fiind reinute la suprafaa corpului solid; n
celelalte straturi, moleculele se aeaz peste alte molecule gazoase i avem un
fenomen de condensare.
La presiuni relativ mici se vor umple capilarele nguste, iar pe msur ce
presiunea are valori mai mari, porii mai largi.
Acest tip de izoterm permite studiul structurii poroase a diferitelor corpuri, fapt
important n practic, de exemplu n cazul catalizatorilor.

69.Influenta temperaturii asupra procesului de adsorbtie

Fenomenul de adsorbie depinde de temperatura la care are loc. Prin creterea
temperaturii, adsorbia scade, iar la o anumit temperatur se instaleaz
reversibilitatea procesului de adsorbie desorbie.
n general, pentru o substan dat, adsorbia fizic este mai rapid iar
chemosorbia mult mai lent. De aceea, la temperaturi mici, viteza chemosorbiei
poate fi att de mic nct nu poate fi practic pus n eviden. Odat cu ridicarea
temperaturii ns, viteza chemosorbiei se mrete pronunat, respectiv
cantitatea de gaz adsorbit crete rapid ctre valoarea de echilibru.
Adsorbia fizic, nefiind influenat de temperatur, permite stabilirea echilibrului
de adsorbie rapid, n 10 20 secunde, la temperaturi coborte la care
chemosorbia nu poate fi sesizat.
Deoarece adsorbia fizic i chemosorbia se suprapun adesea ntr-un proces,
fenomenul are un caracter complex.
Procesul de adsorbie este exoterm i se desfoar n conformitate cu principiul
lui Le Chtelier. De aceea, la creterea temperaturii, coeficientul de adsorbie
scade

70.Influenta adsorbantilor asupra procesului de adsorbtie

Se consider adsorbant doar acel solid care are o capacitate mare de adsorbie.
Natura adsorbantului poate influena fie prin selectivitatea sa fie printr-o mare
capacitate de adsorbie, datorat proprietilor fizice sau mecanice ale suprafeei
acestuia.
Clasificarea adsorbanilor se face dup natura acestora:
- crbuni activi (vegetali sau animali); - argile, pmnturi decolorante; - geluri
de silice; - site moleculare (zeolii sintetici); - oxizi metalici activai.
O alt clasificare urmeaz domeniul de utilizare, n diferite procese, a
adsorbanilor: - uscarea gazelor; - purificarea i separarea amestecurilor gazoase
sau lichide.
Suprafeele adsorbanilor pot fi : polare, nepolare, ionice, cu pori de diferite
mrimi. Pentru a mri suprafaa de contact dintre adsorbant i adsorbat,
adsorbanii se folosesc sub form de pulberi. Cei mai muli dintre ei au o
structur poroas, cu numeroase capilare de forme i dimensiuni diferite.

71.Adsorbia gazelor pe suprafee solide

Suprafaa solidelor adsorbante este format, n principiu, din particule ale

reelelor cristaline, locurile preferate ale adsorbiei fiind feele, muchiile i
colurile cristalelor.
Adsorbia gazelor mai depinde i de modul cum este efectuat. Exist adsorbie
simpl, care are loc la introducerea unui adsorbant n atmosfera gazului sau a
vaporilor respectivi, numit i adsorbie static. Adsorbia gazelor se mai poate
efectua i antrennd gazul sau vaporii printr-o coloan de adsorbant, acest tip
numindu-se adsorbie dinamic. Acest procedeu depinde de condiiile de
antrenare ale gazului precum i de caracteristicile coloanei de adsorbant:
lungime, seciune, granulozitate, porozitate etc.
Deoarece adsorbia dinamic poate fi total fa de punctul de ieire al
amestecului de gaze, ea se mai definete prin:

capacitate sau timp de rezisten;

capacitate de retenie (retentivitate).

Cantitatea de substan adsorbit ireversibil a fost numit capacitate de
retenie. Cnd aceasta este nul, adsorbia este foarte probabil numai fizic.
Cnd are valori mari sau chiar 100%, adsorbia este datorat unor legturi
chimice (chemosorbie).

72.Adsorbia aparent. Adsorbia solventului

n cazul unei adsorbii solid lichid, n afara adsorbiei substanei dizolvate are
loc i interaciunea solventului cu suprafaa solid.
Fie adsorbia acidului acetic din soluii apoase pe crbune activ, se
disting dou situaii:
- izoterma 1 se obine cnd crbunele a fost saturat n prealabil cu solvent
(ap);
- izoterma 2 se obine dac adsorbantul a fost perfect uscat.

Diagram coeficient de adsorbie - concentraie

n grafic, valorile lui S i C se refer la substana dizolvat (respectiv acidul
acetic). n primul caz (1), adsorbia apei este exclus i izoterma descrie
adsorbia real a acidului acetic, alura curbei fiind normal, conform relaiei lui
Freundlich.
n cel de-al doilea caz (2), adsorbantul fiind uscat, concomitent cu acidul acetic se
va adsorbi i apa. Izoterma va avea un aspect anormal, corespunztor adsorbiei
aparente a acidului acetic. Se observ c la concentraii mari n acid acetic, cnd
concentraia apei devine comparabil cu cea a acidului, coeficienii de adsorbie
ai acestuia scad, deoarece se manifest adsorbia solventului.

73.Adsorbia electroliilor
Adsorbia neelectroliilor i cea a electroliilor slabi nu depinde esenial de
reteaua cristalina a adsorbantului.
In cazul adsorbiei electroliilor tari, constituia cristalin a adsorbantului
influeneaz puternic acest fenomen.
Din acest punct de vedere, adsorbanii uzuali sunt de dou tipuri:
cu reea atomic formeaz legturi covalente adsorbani nepolari;
cu reea ionic au legturi electrovalente adsorbani polari.
Adsorbanii nepolari nu adsorb electrolii sau i adsorb foarte slab.
Pe adsorbanii polari, adsorbia electroliilor este foarte puternic i are un
caracter selectiv, fiecare adsorbant manifestnd preferin fie pentru cationi fie
pentru anioni.
Aceast selectivitate este determinat de:
ncrcarea electric a suprafeei solide;
natura ionilor;
pH-ul soluiei.
Se poate spune ca are loc o adsorbtie selectiva.
Astfel, suprafaa ncrcat electric negativ adsoarbe cationi, iar cea ncrcat
electric pozitiv adsoarbe anioni. n acest mod ia natere un strat dublu electric.
Semnul sarcinii suprafeei se poate schimba cu variaia pH-ului soluiei, din cauza
adsorbiei ionilor hidroniu sau hidroxil.
Pe langa adsorbtia selectiva apare si adsorbia de schimb.
Adsorbantul solid capteaz din soluie anioni sau cationi i n acelai timp, o
cantitate echivalent de anioni sau cationi se deplaseaz de pe suprafaa
adsorbantului n soluie.
Adsorbantul mai este numit i schimbtor de ioni. Unii schimbtori de ioni adsorb,
respectiv trimit n soluie doar cationi i se numesc cationii (adsorbani acizi), iar
alii schimb doar anioni cu mediul i sunt anionii (adsorbani bazici).
cationitH2 + Me2+ cationitMe + 2 H+
anionit(OH)2 + A2- anionitA + 2 OH-

unde Me2+ - cation metalic; A- - anion.

74.Adsorbia amestecurilor. Adsorbia cromatografic

Fie un amestec format din mai multe componente capabile s se adsoarb.

Daca viteza adsorbie se deosebete suficient de mult de la un component la
altul, locul din coloana de adsorbant unde se poziioneaz fiecare component al
amestecului va diferi i el.
Astfel, compusul cu cea mai mare vitez de adsorbie se va regsi la nceputul
coloanei iar compusul cu cea mai mic vitez se va adsorbi la sfritul coloanei.
n final va avea loc o separare a amestecului adsorbit pe zone de cte un singur
component.
Acest efect al adsorbiei dinamice a fost descoperit nc din 1906 de ctre
botanistul rus Mihail Semionovici vet, care a separat clorofila de ceilali colorani
din plante folosind o coloana cu carbonat de calciu ca adsorbant i un amestec
de eter de petrol i etanol ca eluant.
75.Sisteme disperse eterogene : definiie,
caracteristici,

mrimi caracteristice.
. Sistemele disperse eterogene sunt acele sisteme care prezint suprafee de separare ntre
componentele lor.

Caracteristici:
Proprietile acestor sisteme variaz n diferite puncte, componentele
interacionnd la limita suprafeelor de separare ntre faze.
Sunt sisteme binare, formate din mediu de dispersie i faz de dispersie.
Mediul de dispersie este componenta care predomin, iar faza dispers
este componenta n cantitate redus.
Formarea sistemelor disperse este nsoit de obicei de o modificare n salt
a proprietilor fizico-chimice ale sistemului.
Apariia suprafeelor interfazice conduce la creterea energiei libere, factor
care micoreaz stabilitatea sistemului.
Interfeele de separare sunt sediul a numeroase fenomene de adsorbie i
interaciuni moleculare.
Mrimile ce caracterizeaz sistemele disperse:
Ostwald propune ca inversul dimensiunilor liniare a unitilor cinetice
dispersate s se numeasc grad de dispersie, notat cu i exprimat n [cm -1].
Gradul de dispersie reprezint numrul de particule ce ar putea fi aezate una
lng alta pe o distan de un centimetru.
=1/d
Experimental, determinarea gradului de dispersie se face prin msurarea vitezei
de sedimentare ntr-un lichid, acest parametru depinznd de mrimea
particulelor i de vscozitatea mediului. Variaia gradului de dispersie duce la
schimbarea multor proprieti ale sistemului.
Suprafaa specific
Datorit gradului de dispersie mare al sistemelor coloidale, suprafaa de la nivelul
interfazic nu se evalueaz prin suprafaa absolut, ci prin suprafaa specific,
notat cu S0, care este dat de raportul dintre suprafaa total i volumul
particulelor dispersate. Suprafaa specific reprezint deci, suprafaa unui cm 3
de substan coloidal.
Suprafaa specific a sistemelor disperse reprezint aadar suprafaa de separare
dintre faza dispers i mediul de dispersie pentru o unitate de volum sau mas
de faz dispersat.
S1= S 1,2/V1

Unde, s-a notat cu indicele 1, mrimile care se refer la faza dispers i cu 2,

marimile care se refer la mediul de dispersie;
S 1,2 - suprafaa de separare dintre faza dispers i mediul de dispersie;
V1 - volumul fazei disperse.
Pentru particulele sferice de raz r, suprafaa specific este:
S 1(sf.) = // =3/r=6/d
Pentru particulele cilindrice de lungime l, suprafaa specific este:
S 1(cil.) =2rl/ l=2/r=4/d

76.Clasificarea sistemelor disperse : dup gradul de

dispersie, starea de agregare a fazelor sistemului i dup
natura mediului de dispersie.
1. dup gradul de dispersie sistemele coloidale pot fi monodisperse (cu
particulele fazei disperse de aceleai dimensiuni), si polidisperse (n care
particulele au dimensiuni diferite).
2. dup starea de agregare a celor dou componente (mediul de dispersie i faza
dispers), coloizii pot fi:
Mediul de
Exemple de sisteme
Faza dispers
dispersie
coloidale
(faza continua)
solid
solid
aliaje, sticle, minerale
solid
lichid
suspensii, soli
solid
gaz
aerosuspensii
lichid
solid
incluziuni, minerale, geluri
lichid
lichid
emulsii
lichid
gaz
aeroemulsii, aerosoli
corpuri poroase, spume
gaz
solid
solide
gaz
lichid
spume
soluii (amestecuri
gaz
gaz
moleculare)
3.dup natura mediului de dispersie (ap sau solveni organici), deosebim
sisteme coloidale hidrosolice si organosolice, deci coloizii pot fi hidrosoli sau
organosoli.

77.Clasificarea sistemelor disperse : dup interaciunea

dintre fazele sistemului, forma i mrimea particulelor fazei
disperse.
4. dup interaciunea dintre particulele fazei disperse i moleculele mediului de
dispersie (structura unitatii cinetice si modul de interaciune cu mediul de
dispersie), se disting coloizi liofili i liofobi.
La sistemele liofile, interaciunea este puternic i particulele dispersate leag un
numr mare de molecule de solvent.
n sistemele liofobe, interaciunea este foarte slab sau nu exist.
Dac mediul de dispersie este apa, sistemele se numesc hidrofile i hidrofobe.
Dispersiile liofobe, formate din micro sau macromolecule, interacioneaz slab cu
mediul de dispersie.
Coloizii micelari de asociaie i cei moleculari au interaciuni puternice cu mediul
de dispersie, sunt stabili i nu pot fi distrui prin modificarea naturii solventului.
Denumirea
Unitatea
Forele
Stabili
Natura
Exemple

sistemelor
disperse

cinetic
specific

de
interaciune

tatea

1. Dispersii
liofobe
- formate din
micromolecule
- formate din
macromolecule

Micel
liofob

fizice

mic

sistemelor
dup
interaciune
a cu mediul
liofob

Agregat
macromol
ecular
Micela de
asociaie

fizice

mic

liofob

Latexuri

fizice

mare

liofil

Soluii a
compuilor
tehnoactiv
i
Soluii de
polimeri
ionici,
neionici.

2. Coloizi
micelari de
asociaie

Soli,
suspensii
emulsii

3. Coloizi
Glumul
chimice
mare
liofil
moleculari
macromol
(soluii
ecular
macromolecular
e)
5. dup forma particulei fazei disperse. Aceast form influeneaz mult
comportarea sistemelor. Astfel, cei mai muli biocoloizi din sistemul circulator la
plante i animale sunt sferocoloizi (glicogen, globuline, hemoglobin etc.),
deoarece sub aceast form pot exista n concentraii mai mari, avnd
vscozitate mai mic. Coloizii liniari (cu o suprafa de contact mai mare)
interacioneaz mai mult cu mediul nconjurtor.
6. dup dimensiunea particulelor fazei disperse, sistemele se ncadreaz n
urmtoarele categorii:
Raza
Grad de
Sistem
particulelor (r)
dispersie (d)
r
r
r
r

>10 -3 cm
= 10 -3 10 -5 cm
= 10-5 10 -7 cm
< 10-7 cm

d<103 cm -1
d= 103 105 cm-1
d= 105 107 cm-1
d= 10-7 cm-1

Grosier dispers
Intermediar dispers (microeterogen)
Coloidal dispers (ultramicroeterogen)
Molecular dispers

78.Obinerea coloizilor prin condensare prin procedee

chimice (reacii de dublu schimb, de hidroliz, de oxidare i
de reducere).

1 Procedee chimice
Substanele insolubile (ce reprezint faza dispers a soluiilor coloidale) se pot
obine prin reacii de dublu schimb, de hidroliz, de oxidare i reducere.
a) prin reacii de dublu schimb se obin solurile sulfurilor, hidroxizilor,
ferocianurilor metalelor grele, cele ale acizilor sau anhidridelor insolubile (silicea),
toate n mediu de dispersie apos.
Exemple:
2 H3AsO3 + 3 H2S As2S3 + 6 H2O
KX + AgNO 3 AgX + KNO3
(X = F, Cl, Br, I)

Silicea
b) hidroxizii unor metale di i trivalente, ca i unii acizi insolubili, se pot obine ca
soluii coloidale prin reacii de hidroliz.
Exemplu:
FeCl3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 HCl
Na2SiO3 + 2 H2O H2SiO3 + 2 NaOH
c) un coloid bine cunoscut este cel de sulf, care se obine prin reacii de oxidare a
acidului sulfhidric (hidrogen sulfurat), atunci cnd n soluia acestuia exist
diferii ioni oxidani.
Exemplu:
H2S + O2 S + H2O
O metod de preparare dat de Odn implic aciunea acidului sulfuric asupra
tiosulfatului de sodiu.
Na2S2O3 + H2SO4 S + Na2SO4 + SO2 + H2O
d) coloizii ce conin particule metalice de aur, argint, staniu au fost obinute mult
timp doar prin reacii de reducere. Coloidul de aur a fost preparat pentru prima
oar de Cassius, n 1865, i datorit culorii sale roii poart numele de purpura
lui Cassius. Se obine prin reducerea cu formaldehid a unei soluii de clorur
auric n prezen de carbonat de potasiu, la fierbere.
2AuCl3 + 3CH2O + 3H2O 2Au + 3HCOOH + 6HCl
2HAuCl + 3SnCl 3SnCl + 2HCl + 2Au
4
2
4

79.Obinerea coloizilor prin condensare prin procedee fizice.

Procedee fizice - au loc absenta substantelor chimice strine, rezultnd soluri
instabile care necesit o stabilizare ulterioar, operatie mai dificila dect
condensarea chimica in prezenta coloizilor de protectie.
Metodele fizice:
metoda inlocuirii solventului (dizolvantului, mediului de dispersie)
metoda condensarii concomitente a fazei disperse si a mediului de
dispersie
Metoda inlocuirii solventului (dizolvantului, mediului de dispersie)
Condensarea moleculelor sau ionilor n particule coloidale are loc n cazul unei
soluii suprasaturate, care se obine n urma unei evaporri ndelungate.
Astfel se prepar din soluiile alcoolice de colofoniu, mastic, acid palmitic sau
cear, hidrosolurile corespunztoare.
Prin aceasta metoda Svedberg a preparat hidrosolul acidului palmitic, folosind
solutia alcoolica a acestuia.
Metoda condensarii concomitente
A fost realizata prima data de Semenov i Salnikov (1926) si perfectionata
ulterior de Roginski (1927) si Tomasevski (1931).
Consta in coevaporarea in acelasi recipient a metalelor impreuna cu lichidele
organice (solvenii) in care se vor dispersa si condensarea pe un perete racit in
exterior cu aer lichid.

Prin aceasta metoda se obtin organosoluri de Na, K, Hg si hidrosoluri de Cd, Hg,

P, S, destul de stabile.
Un procedeu diferit presupune ca faza dispers s existe sub form de vapori ce
se condenseaz n contact cu mediul de dispersie aflat la temperaturi coborte.
Astfel se pot condensa la suprafaa apei sau a unor lichide organice vapori
metalici de aur, platin, cupru, provenii de la un arc voltaic aezat deasupra
lichidului.
Soluiile coloidale de sulf, seleniu sau telur se obin la trecerea vaporilor
elementelor respective prin ap rece.

80.Obinerea coloizilor prin dispersie (a se descrie cele 4

procedee de obinere).
1 Procedee mecanice(dispersarea mecanic)
Substana solid poate fi fragmentat cu ajutorul unor dispozitive numite mori
coloidale. (Plausson, 1920)
Principiul de funcionare al morilor coloidale se bazeaz combinarea fortei
centrifuge cu forta de frecare, forfecare, lovire sau vibratorie, in functie de natura
dispozitivului.
De exemplu, solidul se va sfrma prin frecare ntre un rotor i un spaiu conic,
sau pe lovirea substanei n morile cu bile.
Dispersarea substanei solide poate avea loc n procedeu uscat, n vederea
obinerii pulberilor sau n procedeu umed, cu flux de solvent, cnd se formeaz n
mori direct solurile dorite.
Dispersarea mecanica a fost aplicata prima data in laborator de catre Weimarn
(1910) pentru a obtine in stare coloidala : S, Hg, Se, Au, Ag, Al(OH) 3, BaSO4 si
BaSO3
2 Metoda ultrasunetelor(dispersarea cu ultrasunete)
Dispersarea prin ultrasunete a fost aplicata pentru prima data de catre Wood si
Loomis in 1927 la prepararea emulsiilor de mercur in apa.Dac o substan solid
se introduce ntr-un cmp de ultrasunete, n urma trepidaiilor produse de
acestea, ea se fragmenteaz. Prin aceast metod s-au obinut, sub form de
particule de raz aproximativ 10-8 m, soluri de plumb, bismut, cupru, argint etc.
Deoarece aciunea ultrasunetelor este selectiv (depinde de natura materialului
supus dispersrii), aceast metod se folosete la analiza minereurilor.
3 Procedeul arcului electric (dispersarea electric)
n prima etap, la temperatura ridicat a arcului, metalul electrozilor se
vaporizeaz i are loc o pulverizare a metalului topit sub forma unor particule. n
etapa a doua, la temperatura mai cobort a lichidului dispersant, vaporii
metalici condenseaz brusc, obinndu-se particule coloidale.
Dac ntre doi electrozi aezai sub ap i conectai la 80 110 V curent continuu
se stabilete un arc voltaic, se formeaz hidrosolul metalului din care sunt
confecionai electrozii.
4) Metoda peptizrii(dispersarea chimic)
O metod chimic de dispersie mult folosit este peptizarea, ce reprezint
trecerea unui gel sau a unui precipitat greu solubil sub form de coloid, prin
adugarea unui agent chimic (de obicei un electrolit) numit peptizator.
Dispersarea precipitatului sau gelului se face prin splarea repetat a acestuia cu
ap sau prin adugarea unor cantiti mici de soluii diluate de electrolii (acid
clorhidric, citrat de sodiu, hidroxid de amoniu etc) la precipitatele bine splate.
Prin aceast metod de dispersare chimic se obin n special hidrosoluri ale
sulfurilor i hidroxizilor.

81.Descriei structura ternar a unei micele coloidale. Scriei

i explicai o formul micelar general.
82.Micela de sulfur arsenioas i iodur de argint.

Micela de sulfura arsenioasa

Semnul micelei coloidale depinde i de natura ionilor care se afl n exces n
soluie. De exemplu, solul de iodur de argint se formeaz n urma reaciilor:
(K+ + I-) + (Ag+ + NO3-) AgI + (K+ + NO3-)
n cazul n care soluia de iodur de potasiu se afl n exces, structura micelei
va fi exprimat prin urmtoarea formul, iar micela va avea sarcin negativ:
[m AgI n I- (n-x) K+] x K+
Dac soluia de azotat de argint este n exces, micela de iodur de argint va fi
pozitiv i va avea urmtoarea structur:
[m AgI n Ag+ (n-x) NO3-] x NO3-

Micela de iodur de argint

Observatii:
Coloizii liofili sunt mai stabili datorit faptului c prezint micele nconjurate cu
un strat protector din mediul de dispersie.
n cazul coloizilor hidrofili, acest strat protector este format din moleculele
polare ale apei, orientate n jurul micelei n funcie de ncrcarea electric a
acesteia.

83.Clasificarea proprietilor nespecifice ale sistemele

disperse
Proprietile nespecifice se regsesc la toate sistemele disperse inclusiv cele
moleculare. Sugestiv proprietile nespecifice ale sistemelor disperse pot fi
redate printr-o schem , asfel:

84.Metode de purificare i analiz a coloizilor : dializa.

85.Metode de purificare i analiz a coloizilor : electrodializa.
86.Metode
de
purificare
i
analiz
a
coloizilor :
electrodecantarea.
87.Metode de purificare i analiz a coloizilor : ultrafiltrarea.
88.Proprietile cinetice ale sistemelor coloidale : micarea
brownian.
Este considerat ca fenomenul microscopic al difuziei libere, fiind
caracteristic particulelor cu dimensiunea n jurul unui micrometru.
Este o micare spontan, haotica, neinfluenat de factorii externi,
dezordonat i continu; este cu att mai pronunat cu ct vscozitatea
mediului este mai mic i temperatura mai ridicat.
La sistemele coloidale, aceast micare se compune din deplasri n zig
zag n toate direciile, nsoite i de rotaii n jurul unei poziii medii.
Particulele cele mai mari la care se mai poate observa o micare
brownian au diametrul de aproximativ 4 m i nu prezint dect micri de
oscilaie n jurul centrului lor de greutate.
Particulele cu dimensiuni corespunztoare domeniului coloidal se
deplaseaz n acelai timp i prin translaie dup o traiectorie frnt (cu forma
general a mersului la ntmplare) i prin rotaie.

89.Proprietile
sedimentarea.

cinetice

ale

sistemelor

coloidale :

Sedimentarea este un fenomen care const n depunerea particulelor fazei

disperse sub aciunea forei gravitaionale sau a forei centrifuge.
Caracteristici:
Particulele dintr-un sistem coloidal avnd mediul de dispersie lichid sau gazos
sedimenteaz sub aciunea unei fore exterioare (forei gravitaionale sau
centrifugale). Sedimentarea conduce la separarea sistemului n dou straturi:
unul n care concentraia fazei disperse este maxim sedimentul i un strat ce
conine doar mediul de dispersie.
Sedimentarea n cmp gravitaional este forma cea mai veche a analizei de
sedimentare, aplicat din antichitate la studiul sngelui. Bazele tiinifice ale
metodei aparin lui H. Davy (1815), iar sedimentarea in camp centrifugal a fost
propusa de Dumanski n cazul sistemelor cu grad de dispersie mai ridicat.n
sistemele coloidale propriu-zise (soli), sedimentarea const n separarea
sistemului respectiv n dou straturi (sol i dizolvant) i n deplasarea stratului de
separaie rezultat cu o vitez constant, numit vitez de sedimentare.
Expresia vitezei de sedimentare gravitationala a fost dedusa de Stockes si este
data de urmatoarea relatie:
v= h/t=2/9[r2( particule mediu)g]/
Unde,
v viteza de sedimentare;
h nltimea cilindrului n care se gsete suspensia;
t - timpul n care se depun toate particulele;
r raza echivalent a particulelor (raza Stockes);
particule densitatea particulelor (care trebuie s fie mai mare dect a mediului de
dispersie, altfel nu apare sedimentarea);
mediu densitatea mediului de dispersie;
g acceleratia gravitational (g = 9,81 m/s2);
vscozitatea mediului de dispersie.

90.Proprietile optice ale sistemelor coloidale : opalescena

La trecerea luminii printr-un coloid incolor se observ o difuzie a luminii, solul
aprnd opalescent, uneori cu schimbarea culorii. Fenomenul de opalescen la
coloizi este produs de difracia luminii de ctre particule.
Radiaia difuzat de particul se mprtie n toate direciile i va fi din nou
difuzat de particulele vecine, devierea radiaiei fiind reprezentat de unghiul .
Intensitatea opalescenei va fi cu att mai mare cu ct indicii de refracie ai celor
dou faze care alctuiesc sistemul sunt mai mari.
Opalescena crete foarte mult cu temperatura, fiind maxim la temperatura
critic, cnd fenomenul este vizibil cu ochiul liber. Determinarea opalescenei
soluiilor coloidale se face prin metoda nefelometric.
Msurarea intensitii opalescenei servete la determinarea concentraiei fazei
disperse a unui sistem. Aparatele folosite se numesc nefelometre.

91.Proprietile
Tyndall.

optice

ale

sistemelor

coloidale :

efectul

Este caracteristic coloizilor cu un grad de dispersie mic (r<10 -7 m). Lungimea de

und a radiaiei fiind mare fa de particul, are loc un fenomen de difuzie.
Definiie. Difracia printr-un mediu care conine neomogeniti spaiale mici, ce
redistribuie destul de uniform lumina n toate direciile, se numete difuzia
luminii.

Un fascicul de raze ce trece printr-o soluie coloidal este difuzat n toate

direciile i polarizat.
Privind perpendicular pe direcia de inciden a fasciculului luminos, cu ajutorul
ultramicroscopului, se observ un con luminos, numit conul lui Tyndall.
Explicaia acestui fenomen a fost dat de Rayleigh pe baza fenomenelor de
difracie a luminii. El a explicat n acelai mod i culoarea albastr a cerului.
Difuzia luminii pe particulele gazoase i lichide are loc la fel ca pe particulele
coloidale, dar este mult mai slab i nu se poate observa dect n spaii foarte
mari, cum sunt atmosfera sau apele mrilor i oceanelor. Culoarea apelor marine
se datoreaz i unui fenomen de absorbie a luminii care completeaz difuzia.
O aplicaie a efectului Tyndall este ultramicroscopul . Acesta este format dintr-un
microscop prin care trece lumina difuzat de particulele fazei disperse dintr-un
sistem coloidal, iluminate de o surs ale crei raze sunt limitate de o serie de
fante i lentile ce concentreaz lumina ntr-un con Tyndall .
Particulele cu raz mai mare pot fi distinse ca puncte separate, iar cele de
dimensiuni mai mici apar ca puncte luminoase difuze. Cu ajutorul
ultramicroscopului se observ detalii ntre 2000 3000 .

92.Proprietile
electroforeza.

electrice

ale

sistemelor

coloidale :

Definiti notiunea de sistem termodinamic.

sistemul termodinamic, reprezentat de un corp sau un ansamblu de corpuri
avnd ca limit n raport cu restul corpurilor o suprafa real sau imaginar.
Corpurile vecine sistemului poart denumirea generic de mediu exterior.

Definiti procesul reversibil.

Procesele efectuate de sistem se pot desfura cu vitez infinit mic i atunci
procesul este reversibil. Procesul reversibil constituie ns o succesiune de stri
de echilibru. Parametrii sistemului variaz cu cantiti infinit mici. Schimbnd
semnul de variaie pentru unii parametri, procesul i inverseaz sensul de
desfurare

Definiti procesul ireversibil.

Dac variaia parametrilor se face prin cantiti finite, msurabile, viteza de
desfurare a procesului este i ea finit, msurabil i procesul este ireversibil.

Care sunt strile extreme ale substanelor n natur?

Substanele din natur sunt rezultatul a dou aciuni antagoniste: una de
mprtiere, de dezordonare, iar cealalt de ordonare i adunare. Exist de fapt
dou stri extreme ale substanelor:

a. starea de ordine perfect = cristalul ideal;

b. starea de dezordine total = gazul ideal.

Ce nseamn termenii: izoterm, izobar, izocor?

Volumul unei cantiti (1 mol) de gaz la presiune constant variaz cu
temperatura.
(Vm)p = cst = cst T

sau

(Vm / T)p = cst = cst

Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izobare

La temperatur constant, produsul presiunii i volumului unui gaz este constant.
Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izoterme
La volum constant, presiunea unei anumite cantiti de gaz variaz cu
temperatura
(p)Vm = cst = cst T

sau

(p / T)Vm = cst = cst

Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izocore.

Ce reprezint gazele permanente? Dai cteva exemple de

astfel de gaze.
Domeniul de existen pentru starea gazoas poate fi definit n funcie de
temperatur i presiune. Unele gaze pot fi lichefiate la temperatur obinuit,
prin comprimare. Altele (H2, O2, N2) nu pot fi lichefiate astfel, orict de mare ar fi
presiunea. Acestea se mai numesc gaze permanente.

Definiti temperatura de fierbere si puntul de fierbere

autoclave temperatura de fierbere a apei atinge 131C i permite sterilizarea
mai bun, distrugnd i bacteriile rezistente la temperatura normal de fierbere a
apei. Temperatura de fierbere (Tf) sau punctul de fierbere (pf) reprezint
temperatura la care presiunea de vapori este egal cu presiunea dat. Exemplu:
la p = 355 torr, pf H2O = 800C.

Definiti cldura latent de vaporizare i cldura latent

molar de vaporizare.
Se numete cldur latent molar de vaporizare (Lv) cantitatea de cldur,
msurat n calorii, consumat pentru vaporizarea unui mol de substan, la
temperatur constant.
Se numete cldur latent de vaporizare (lv) cantitatea de cldur, msurat n
calorii, consumat pentru vaporizarea unui gram de substan, la temperatur
constant.

Ce reprezint presiunea de vapori a lichidelor?

Presiunea la care forma gazoas i cea lichid a unei substane coexist la o

anumit temperatur se numete presiune de vapori a lichidului la acea
temperatur.

Definiti cldura latent de topire i cldura latent molar de

topire
Definiie. Se numete cldur latent de topire (lt) cantitatea de cldur,
msurat n calorii, consumat pentru topirea unui gram de substan, la
temperatur constant.
Definiie. Se numete cldur latent molar de topire (Lt) cantitatea de
cldur, msurat n calorii, consumat pentru topirea unui mol de substan, la
temperatur constant.

Definiti izomorfismul si polimorfismul.

Izomorfismul reprezint proprietatea substanelor cu compoziie chimic diferit
de a cristaliza n aceeai form cristalin. De exemplu: CaCO 3, MgCO3, ZnCO3,
BaSO4, PbSO4.
Polimorfismul este proprietatea substanelor solide de a cristaliza n mai multe
forme cristaline. Formele polimorfe se pot transforma una n alta i fiecare este
stabil ntr-un anumit domeniu de temperatur. Polimorfismul este important in
procesul de fabricare a componentelor farmaceutice.

Definiti alotropia.
Alotropia este proprietatea unor elemente chimice de a avea doua sau mai multe
structuri (cristaline sau amorfe)si reprezinta un caz particular al polimorfismului.

Ce reprezint termotehnica?
Termotehnica se ocup cu studiul proceselor ce se desfoar n mainile i n
instalaiile termice, procese n care transferul de energie ntre corpuri se face sub
form de cldur i lucru mecanic.

Ce reprezint termofizica?
Termofizica studiaza strile de echilibru ale sistemelor fizice si proprietile
generale ale proceselor care conduc spre astfel de stri.

Ce reprezint termochimia?
Termochimia se ocup cu studiul efectelor termice ce nsoesc reaciile chimice i
unele procese fizico-chimice.

Definiti notiunea de sistem deschis.

Un sistem este
substan.

deschis dac acesta schimb cu mediul exterior i energie i

Definiti notiunea de sistem inchis.

Un sistem se numete nchis dac nu are schimb de substan cu mediul exterior

(deci conine ntotdeauna aceeai cantitate de materie). Un exemplu de sistem
termodinamic nchis l constituie un volum de gaz aflat ntr-un cilindru n care se
deplaseaz etan i fr frecare un piston.

Definiti notiunea de sistem izolat.

Prin sistem izolat se nelege un sistem termodinamic n care nu au loc schimburi
de energie sau materie cu mediul exterior

Definiti notiunea de sistem neizolat.

Prin sistem neizolat se nelege un sistem termodinamic n care sunt posibile doar
schimburi energetice cu mediul nconjurtor.Interaciunea sistemului cu mediul
nconjurtor se manifest prin transmiterea cldurii i efectuarea de lucru
mecanic.

Definiti notiunea de sistem termodinamic omogen.

Sistemele omogene sunt sistemele n care proprietile termodinamice ale
sistemului nu variaz, sau variaz continuu n tot spaiul ocupat, sistemul fiind
alctuit dintr-o singur faz;

Definiti notiunea de sistem termodinamic eterogen.

Sistemele eterogene sunt sistemele n care proprietile sistemului variaz n
spaiu, sistemul fiind compus din mai multe poriuni numite faze i ntre care
exist suprafee de separare

Definiti procesul reversibil si ireversibil.

Procese reversibile sunt acele procese care decurg n ambele sensuri (A B),
(sistemul revine la starea iniial trecnd prin aceleai stri ca i procesul direct)
Procese ireversibile decurg spontan ntr-un singur sens. Procesul invers nu are loc
fr aport de energie din exterior (A B), (sistemul revine la starea iniial pe
alt traseu, trecnd prin alte stri).

Definiti procesul adiabat, izoterm, izocor i isobar.

procese
constant

izoterme - n care temperatura rmne

izobare - n care presiunea rmne constant;
izocore - n care volumul rmne constant:
adiabate - n care sistemul nu primete i nu cedeaz

cldur, dei poate

fi legat de mediul exterior prin lucru mecanic.

Enuntul principiului I al termodinamicii

Energia nu poate fi creat, nici distrus, ea poate fi transformat ntr-o
alt form de energie.

Enunturile principiului II al termodinamicii.

Definiie. Cldura nu poate fi transformat complet n lucru mecanic, electric sau
chimic.
Acest principiu arat sensul de desfurare al fenomenelor.
Definiie. Cldura trece de la o surs cu temperatur mai ridicat la una cu
temperatur mai sczut i nu invers.
Principiul al doilea al termodinamicii este definit de dou funcii: entropia (S) i
energia (entalpia) liber Gibbs (G).

Definiti viteza de reactie medie, reala si generala.

Pentru majoritatea reactiilor chimice, viteza de reactie depinde de
temperatur si de concentratia reactantilor. n scopul simplificrii analizei, se
trateaz separat influenta temperaturii si influenta concentratiei.
Variaia concentraiei pentru un interval de timp infinit mic se numete vitez
real a reaciei.
Variaia concentraiei (C1 C2) pentru un interval finit de timp (t1 t2) reprezint
viteza medie
Viteza de reacie reprezint variaia concentraiei unei substane n
unitatea de timp.

Definiti constanta de vitez si timpul de injumatatire.

Pentru caracterizarea unei transformri se folosete noiunea de timp de
njumtire, care reprezint timpul necesar reducerii la jumtate a concentraiei
iniiale. Se noteaz cu t1/2 sau (litera greceasc tau).

Ce este catalizatorul? Dati exemple de catalizatori

cataliza este fenomenul de mrire a vitezei de reacie n urma introducerii
n sistem a unor substane numite catalizatori.
In prezena catalizatorului de oxid de aluminiu trece n eten, printr-o reacie de
deshidratare. n prezena catalizatorului de cupru, formeaz acetaldehid printr-o
reacie de dehidrogenare.

Ce sunt promotorii catalitici? Ce sunt inhibitorii catalitici?

Promotorii cresc activitatea catalitic prin dou procedee:
mresc numrul de centri activi;
introduc defecte n reeaua cristalin a catalizatorului.
Alt categorie de substane otrvurile sau inhibitorii catalitici introduse
n cantiti mici n mediul de reacie ncetinesc sau inhib complet reacia. Ele
acioneaz prin chemosorbia ireversibil la suprafaa catalizatorului, blocnd
centrii activi.

Definitia si rolul enzimelor in cataliz.

Un tip special de catalizatori sunt enzimele, compui organici produi i

folosii de celulele vii n procesele metabolice. Proprietatea unei enzime de a
cataliza o anumit reactie se datoreaz structurii sale primare, adic secventei de
aminoacizi n catena polipeptidic a acesteia. Cele mai multe enzime au
activitate specific, adic fiecare enzim reacioneaz doar cu un anumit substrat
i chiar numai cu o anumit form molecular a acestuia (izomer).
S-a dovedit c enzimele particip chimic la reaciile pe care le catalizeaz,
regenerndu-se dup fiecare reacie elementar.

Definiti suprafata specifica si procesul de cataliz

Prin cataliz se ntelege procesul prin care o anumit substant, modific
viteza unei reactii chimice n mod selectiv fr a modifica stoechiometria si
termodinamica reactiei.

Definiti substantele higroscopice, delicvescente si

eflorescente
Substanele care prezint tensiuni de descompunere foarte coborte (KOHH2O,
CaCl2H2O), atunci cnd sunt n stare anhidr, servesc la uscarea gazelor.
Substanele a cror presiune de descompunere este mai mic dect presiunea
parial a vaporilor de ap din atmosfer se numesc higroscopice.
Apa din atmosfer condenseaz pe cristalele lor, formnd uneori chiar o soluie
saturat dac tensiunea acestei soluii este mai cobort dect presiunea
parial a vaporilor de ap din atmosfer. Este cazul substanelor
delicvescente.
Dac tensiunea de descompunere a cristalohidrailor este mai mare
dect presiunea parial a vaporilor de ap din atmosfer, substanele pierd
treptat apa lor de cristalizare, descompunndu-se. Aceste substane se numesc
eflorescente.

Definiti sistemul dispers omogen.

Sistemele disperse omogene sunt acele sisteme in care componentele nu
prezinta suprafete de separare, compozitia amestecului fiind uniforma in tot
sistemul. Substantele ce compun amestecul nu sunt perceptibile cu ochiul liber
sau la microscop si nu sunt separabile prin mijloace mecanice ca filtrarea,
centrifugarea, etc.

Definiti sistemul dispers eterogen.

Sistemele disperse eterogene sunt acele sisteme in care componentele
prezinta suprafete de separare, compozitia amestecului fiind diferita.

Ce se intelege printr-o solutie saturata si nesaturata?

O solutie se numeste saturata cnd contine cantitatea maxima de substanta
dizolvata la o anumita temperatura data, uneori si la o presiune data. O solutie
care contine o cantitate mai mica de clorura de sodiu este o solutie nesaturata.

Ce reprezinta gradul de solubilitate?

Prin solubilitate (sau grad de solubilitate) este indicata cantitatea maxima

de substanta care la o anumita temperatura data, se poate dizolva intr-o
anumita cantitate de dizolvant

Definiti mediul de dispersie si faza dispersa.

Componenta care domina cantitativ amestecul se numeste mediul de dispersie
iar in cazul solutiilor este dizolvantul sau solventul. Componenta ce se afla in
cantitate mai mica, se numeste faza dispersa, in cazul solutiilor fiind substanta
care se dizolva, numita si solut sau dizolvat. Ea este cea care determina multe
proprietati ale sistemului dispers.

Cum se clasifica solutiile dupa starea lor fizica? Dati cateva

exemple
Tipul solutiei

Exemple

Amestecuri de
gaze

Aerul
atmosferic-amestec
oxigen(componente principale)

de

azot

si

Gaz in lichid

Dioxid de carbon in apa, oxigen in apa, hidrogen

sulfurat in apa

Lichid in lichid

Etanol in apa, fractiuni de petrol, ulei in eter

Solid in lichid

Saruri in apa, zahar in apa, naftalina in benzen

Solid in solid

Aliajele-amestecuri formate din mai multe metale

Ce tipuri de sisteme lichid-lichid exist in functie de

solubilitatea reciproca? Dati exemple.
Lichide nemiscibile
Sisteme lichid-lichid

Lichide partial miscibile

Lichide complet miscibile

Apa + mercur

Apa + eter
Apa + alcool

Ce se intelege prin mrime coligativ? Dati exemple de astfel

de mrimi.
Presiunea de vapori, ebulioscopia i crioscopia sunt mrimi ce variaz
n funcie de numrul de particule, adic sunt mrimi coligative.
ex:
apa,etanol,metanol,benzen.

Definiti osmoza inversa.

Este procesul de osmoz ce are loc atunci cnd asupra soluiei din celula
osmotic acioneaz o presiune exterioar mai mare dect presiunea osmotic

Explicati termenii: solutie hipertonica, hipotonica, izotonica.

soluie a crei presiune osmotic este mai mare dect cea a lichidului
celular, adic ntr-o soluie hipertonic
soluie mai diluat dect lichidul celular, adic ntr-o soluie hipotonic
Cele dou soluii au presiuni osmotice egale, deci sunt izotonice

Explicati termenii: plasmoliza, turgescenta si celuloliza.

Introducnd o celul ntr-o soluie a crei presiune osmotic este mai mare
dect cea a lichidului celular, adic ntr-o soluie hipertonic (mai concentrat),
se observ cum celula se contract i apoi se zbrcete, n final avnd loc
plasmoliza.
Dac celula este introdus ns ntr-o soluie mai diluat dect lichidul
celular, adic ntr-o soluie hipotonic, celula se umfl (fenomen numit
turgescen) i poate crpa (celuloliz), din cauza apei care ptrunde n
interiorul celulei prin membrana celular.
Dac celula este introdus ns ntr-o soluie mai diluat dect lichidul celular,
adic ntr-o soluie hipotonic, celula se umfl (fenomen numit turgescen) i
poate crpa (celuloliz), din cauza apei care ptrunde n interiorul celulei prin
membrana celular.

Definiti factorul de corecie vant Hoff (i).

S-a constatat ca soluiile de electrolii (acizi, baze, sruri) au presiuni osmotice
mai mari dect cele calculate dup legea lui vant Hoff, = RTC.
De aceea, n ecuaia de mai sus s-a introdus un factor de corecie i numit
factorul lui vant Hof care reprezint raportul dintre presiunea osmotic
msurat i cea calculat.
= iRTC

Definiti coeficientul osmotic (fo).

Se numete coeficient osmotic (fo) raportul dintre valoarea factorului i
efectiv msurat i numrul maxim de ioni (n) ce se pot forma dintr-o
substan la diluie infinit.

Definiti activitatea ionilor.

Fraciunea de ioni eliberai de norii ionici reprezint concentraia efectiv, real, a
ionilor n soluie, adic activitatea ionilor (a).

Activitatea unui ion este egal cu produsul dintre concentraia sa (c) i

coeficientul de activitate (fa).

Definiti mobilitatea ionilor.

Deoarece viteza de migrare a ionilor depinde de mai muli factori
(temperatur, distan ntre electrozi, caracteristicile curentului electric) a fost
introdus noiunea de mobilitate (), definit ca raportul ntre viteza de migrare
i intensitatea cmpului electric.
Mobilitatea unui ion este deci egal cu viteza lui la o diferen de potenial de 1 V
ntre doi electrozi situai la distana de 1 cm.

Definiti conductibilitatea echivalent a electrolitilor.

O alt mrime important este conductibilitatea echivalent (c) a unui
electrolit, definit ca raportul dintre conductibilitatea specific () i
concentraia (c). Deoarece valoarea lui scade cu scderea concentraiei, se
folosete conductibilitatea echivalent n compararea soluiilor de electrolii.

Definiti coeficientul de conductibilitate (fc).

Se numete coeficient de conductibilitate (fc) raportul dintre
conductibilitatea la o concentraie oarecare (c) i conductibilitatea la
diluie infinit ().
fc = c /

Definiti electroliza. Dati exemple de electrolii tari i slabi.

electrolii tari la care conductibilitatea nu variaz dect foarte puin cu
concentraia.
Exemplu: srurile (NaCl, KBr, KNO3, Na2SO4, Na2CO3, CH3COONa etc.), hidroxizii
metalici solubili (NaOH, KOH, Ba(OH) 2, Ca(OH)2), acizi minerali (HCl, HI, H 2SO4,
HNO3, HClO4).

electrolii slabi a cror conductibilitate crete mult la diluarea soluiei.

Exemplu: acizi organici (CH3COOH, C6H5-COOH, HCN), unii acizi anorganici (H2S,
H2Se, H2CO3, H3BrO3, H2SO3, H2SiO3), amoniacul i derivaii si organici, amine
primare, secundare, teriare etc.
Procesul care are loc sub influena curentului electric n soluia unui electrolit se
numete electroliz.

Titrarea potentiometrica definitie

O metod analitic important se bazeaz pe recunoaterea punctului de
echivalen al unei titrri prin schimbarea brusc a potenialului unui electrod
(numit electrod indicator) introdus n soluia de analizat alturi de un electrod
de referin. Se formeaz astfel o pil electric.

Ce reprezint indicatorii?

Indicatorii sunt substane de tipul acid sau baz (de obicei compui organici) care
particip la procese de titrare n cursul crora i modific o proprietate fizic uor
de observat. O pictur de substan cu pH necunoscut coloreaz hrtia
indicator; culoarea obinut se compar cu o scal de culori caracteristice pentru
diferite valori ale pH-ului.

Care sunt principalele tipuri de indicatori in functie de

proprietatea fizica care se modifica?
1. Indicatori de culoare;
2. Indicatori de fluorescen;
3. Indicatori de absorbie;
4. Indicatori turbidimetrici;
5. Indicatori redoxometrici;
6. Indicatori complexonometrici

Ce este starea coloidala? Ce este sistemul coloidal?

Starea coloidal este o stare fizic special n care se pot gsi numeroase
substane, la care gradul de dispersie nu atinge dimensiunile micromoleculare
Sistemele coloidale sunt sisteme eterogene de tip special datorita suprafeelor
de separare dintre faze extrem de extinse. Acest fapt se poate realiza prin
dispersarea (faramitarea, maruntirea) uneia dintre fazele sistemului. Rezult un
sistem dispers. n cazul cel mai simplu al sistemului va exista o faza dispersata,
constituita din mici particule, raspndite n cealalta faza, denumita mediu de
dispersie.

Definiti coeficientul de adsorbtie si suprafata specifica.

Mrimea ce caracterizeaz adsorbia este coeficientul de adsorbie, definit ca
raportul dintre cantitatea de adsorbat x i unitatea de suprafa a
adsorbantului S. Adsorbanii uzuali sunt fie sisteme capilare, fie pulberisuspensii a cror suprafa este neomogen, deosebindu-se esenial de suprafaa
neted a lichidelor. La lichide, suprafaa geometric va coincide cu cea real.
La adsorbanii solizi, suprafaa real este ntotdeauna cu mult mai mare dect
cea geometric. De aceea este necesar s se introduc o mrime care msoar
suprafaa real a solidelor; aceasta este suprafaa specific.

Definiti adsorbtia, desorbtia si absorbtia.

Atunci cnd ptrunderea unor particule (molecule, ioni, macromolecule) are loc n
ntreaga mas a unei componente a sistemului, procesul se numete absorbie.
Dac particulele se concentreaz doar la suprafaa de separare (interfaa) dintre
componente, procesul poart numele de adsorbie.

Adsorbia reprezint acumularea la suprafaa unei substane lichide sau solide a

unei alte substane. ndeprtarea unei substane sorbite de pe sorbant sau din
interiorul acestuia se numete desorbie.

Ce este adsorbantul si adsorbatul?

Substana pe a crei suprafa se produce fenomenul se numete adsorbant
(adsorbent) iar substana care se adsoarbe se numete adsorbat.

Care sunt tipurile de adsorbtie in functie de tipurile diferite

de suprafete de separare?
Fenomenele de adsorbie se pot produce pe diferite tipuri de suprafee de
separare, n funcie de caracterul fazelor ce formeaz sistemul dat. Sunt posibile
patru cazuri:
a) suprafaa interfazic este lichid: faza 1 este un lichid iar faza 2 un gaz;
b) suprafaa de separare este lichid: fazele 1 i 2 sunt dou lichide nemiscibile;
c) suprafaa interfazic este solid: faza 1 este un solid iar faza 2 este gazoas;
d) suprafaa de separare este solid: faza 1 este solid n contact cu faza 2
lichid.

Definiti solurile coloidale.

Definiti tixotropia.
Micorarea vscozitii unui sistem dispers, respectiv fluidizarea sa se numete
tixotropie.

Dati exemple de fenomene optice generale si fenomene

optice coloidale.
Fenomenele optice ale sistemelor coloidale se pot grupa n fenomene optice
generale, care se produc n toate sistemele fizico chimice (reflexia, absorbia,
interferena etc.) i fenomene optice coloidale, caracteristice sistemelor
ultramicroeterogene (efectul Tyndall, opalescena, fluorescena etc.).