Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Atomul
Modelul planetar este un model dinamic in care electronii negativi se misca in jurul nucleului
pozitiv, similar cu planetele in jurul soarelui (figura 1.1). Pentru ca traiectoria sa fie stabila este necesar
ca forta electrica cu care electronul este atras de nucleu sa fie echilibrata de forta centrifuga.
Nucleul atomului este compus din protoni si neutroni. Protonul este o particula elementara cu
sarcina pozitiva (egala in modul cu sarcina electronului), in timp ce neutronul este neutru din punct de
vedere electric. Sarcina nucleului este egala cu Q = +Ze, unde Z este numarul dc protoni, iar e este
sarcina protonului. In tabelul l sunt date principalele marimi caracteristice ale celor trei particule
elementare care constitue atomul.
Particula Simbol Semn Masa [Kg] Sarcina [C]
-31
electron e negativ 9,11x10 1,6x10-19
proton p pozitiv 1,672x10-27 1,6x10-19
neutron n neutru 1,675x10-27 0
Pentru un atom dat, numarul atomic Z este constant el fiind o caracteristica fundamentala a
atomului. In schimb, numarul de masa A poate avea valori diferite pentru acelasi atom, din cauza ca
nucleul atomului poate contine un numar diferit de neutroni pentru acelasi Z fara ca neutralitatea
atomului sa fie schimbata. Atomii cu acelasi Z dar cu numar de masa atomic, A, diferit poarta
denumirea de izotopi.
Fig. 1.2. Izotopii hidrogenului. Deuteriu si tritiu au un singur proton ca si atomul de hidrogen in schimb
au un neutron si, respetiv, doi neutroni in plus.
Masa atomilor este mult mai mica decat unitatea de masa din sistemul international , kilogramul
(Kg). Din aceasta cauza, exprimarea masei unui atom in kilograme este greoaie si genereaza unele
dificultati de interpretare. Pentru a elimina acest neajuns s-a introdus unitatea atomica de masa (u), a
carei valoare este de acelasi ordin de marime cu masele atomice sau moleculare.
Unitatea atomica de masa este egala cu a 12-a parte din masa izotopului de 12C:
Avantajul
introducerii unitatii atomice de masa este evident daca privim, de exemplu pentru Fe, modul de
exprimare al masei atomice in cele doua unitati de masura: mFe = 55,85u sau mFe = 92,738 x 10-27 Kg.
Din punct de vedere electric, materialele electronice se mpart n trei mari categorii i anume:
- Conductoare
- Semiconductoare
- Izolatoare
n Figura 2.1 sunt prezentate cele mai uzuale elemente chimice utilizate pentru obinerea
materialelor din care sunt realizate componentelor/dispozitivele electronice.
Figura 2.1
Proprietatea care difereniaz cele trei tipuri de materiale electronice este conductibilitatea
electric (proprietatea unui material de a permite trecerea curentului electric). Conductibilitatea
electric a materialelor este determinat de apariia purttorilor de sarcin electric, n anumite
condiii energetice i de deplasarea acestora n structura intern a materialului respectiv.
Descrierea purttorilor de sarcin electric se realizeaz pe baza modelului simplificat al benzilor
energetice al corpului solid. Conform acestui model, electronii atomului sunt plasai pe diferite nivele
energetice, care pot fi grupate n benzi energetice.
Banda de valen.
Exist o band energetic n care toate nivelele energetice sunt ocupate de electroni. Aceast
band se numeste band de valen, iar electronii respectivi se numesc electroni de valen. n structura
cristalin a materialului, aceti electroni sunt legai prin legturi covalente, fiind imobili.
Banda de conducie. Electronul de conducie.
Banda energetic n care nivelele energetice au valorile cele mai mari se numete band de
conducie. n aceast band, toate nivelele energetice sunt libere. Pentru ca un electron s poat ocupa
un nivel energetic n benda de conducie este necesar ca acesta s beneficieze de un aport energetic.
Electronul care ocup un nivel energetic din banda de conducie se numete electron de conducie.
Electronii de conducie sunt liberi s se deplaseze prin structura cristalin a materialului. Aceti
electroni provin din electronii de valen care, pe baza aportului energetic provenit din exteriorul
materialului, pot rupe legturile covalente n care au fost iniial fixai devenind electroni liberi. Datorit
faptului c se pot deplasa, electronii de conducie particip la generarea curentului electric prin
structura unui material.
Apariia unui curent electric n structura unui material presupune deplasarea orientat a unor
purttori de sarcin electric (n acest caz electronii) prin structura respectiv.
Diagrama benzilor energetice a materialelor electronice
Tipul unui material electronic poate fi caracterizat de modul n care sunt dispuse benzile
energetice ale acestuia. Informaiile despre dispunerea benzilor energetice sunt furnizate de ctre
diagrama de benzi energetice a materialului respectiv.
n figura 2.2.a se prezint diagrama benzilor energetice pentru materialele conductoare. Prin EC
s-a notat nivelul energetic inferior al benzii de conducie, iar prin EV s-a notat nivelul energetic
superior al benzii de valen. Se observ c, pentru materialele conductoare, cele dou benzi energetice
prezint o suprapunere. n acest caz, conducia curentului electric este asigurat de ctre un singur tip
de purttori de sarcin electric i anume electronul de conducie.
n figura 2.2.b se prezint diagrama benzilor energetice pentru materialele izolatoare, respectiv
semiconductoare. n acest caz, se remarc faptul c banda de conducie este izolat de banda de valen
de o a 3a band energetic, numit band interzis. Banda interzis grupeaz nivele energetice care NU
sunt permise electronilor; electronii nu pot ocupa nivelele energetice din aceast band. Diferena
dintre materialele semiconductoare i cele izolatoare este dat de limea benzii interzise, notate EG, la
materialele izolatoare fiind mult mai mare (5eV; eV=electron-volt) dect la cele semiconductoare
(1,1eV).
n cazul n care, materialul izolator sau semiconductor este supus aciunii unui agent exterior
(cmp electric, magnetic, cldur, lumin), se poate furniza unora dintre electronii de valen energia
necesar depirii benzii interzise astfel nct acetia pot ajunge pe un nivel energetic superior, aflat n
banda de conducie. n consecin, printr-un aport energetic extern suficient de mare, aceti electroni de
valen devin electroni de conducie, fiind liberi s se deplaseze prin structura cristalin a materialului.
Prin plecarea unui electron din banda de valen, se elibereaz un loc pe un nivel energetic din
banda de valen, care, n continuare, poate fi ocupat de un alt electron de valen, aflat pe un nivel
energetic inferior n banda de valen. Locul liber, lasat prin plecarea unui electron de pe un nivel
energetic al benzii de valen se numete gol.
La materialele semiconductoare i izolatoare, fenomenele de conducie ale curentului electric sunt
generate de apariia electronilor de conducie i a golurilor.
Figura 2.2
Materiale semiconductoare
Figura 2.3.
Revenind la diagrama benzilor energetice, la temperatura de 00K, electronii sunt plasai numai
n banda de valen. Deoarece nu exist electroni de conducie (electroni liberi), n structura
materialului semiconductor nu se genereaz curent electric.
La temperaturi mai mari de 00K, o parte a energiei termice este preluat de ctre electronii de
valen, care, beneficiind de acest aport energetic, pot trece de nivelele energetice din banda interzis i
ajunge pe nivelele energetice din banda de conducie, devenind liberi s se deplaseze prin structura
materialului.
Prin plecarea acestor electroni din banda de valen, locul ocupat iniial de ctre acetia pe nivelul
energetic din banda de valen devine liber, altfel spus - gol. Acest gol poate fi ocupat de un alt electron
de valen, fr un aport energetic substanial. Acest al 2lea electron de valen, prin ocuparea nivelului
energetic lsat liber de primul electron, las la rndul lui un nou loc liber, un nou gol, pe nivelul
energetic ocupat n banda de valen. Se constat astfel, o deplasare a golurilor n banda de valen,
motiv pentru care i golul este un purttor de sarcin mobil. Acest fenomen este prezentat n Figura 2.4.
Figura 2.4
Acelai fenomen poate fi explicat pe baza structurii reelei cristaline a atomului de siliciu. La
temperatura de 00K, atomii de siliciu sunt legai prin legturi covalente la care fiecare dintre acetia
particip cu cte 4 electroni de valen. La nivelul reelei cristaline, electronii de valen pot cpta
suficient energie astfel nct s rup legturile covalente n care au fost fixai. Prin ruperea legturii
covalente, electronii de valen devin liberi (devin electroni de conducie) i las n urm, la nivelul
atomului de unde au plecat un gol, caracterizat printr-un un exces de sarcin pozitiv la nivelul
atomului respectiv. Din acest motiv, golul respectiv poate fi echivalat, din punct de vedere electric, cu o
sarcin electric pozitiv fictiv. n continuare, dac un alt electron de valen rupe o legtur
covalent, devenind liber, poate ocupa golul lsat de primul electron de valen. Acest fenomen este
sugerat n Figura 2.5.
Figura 2.5.
Din fenomenele descrise mai sus s-a constatat c, prin ruperea legturilor covalente, electronii de
conducie i golurile sunt generai n perechi.
Deoarece electronii de conducie i golurile sunt generai n perechi, concentraiile de purttori
mobili de sarcin electric ntr-un semiconductor intrinsec sunt egale. Concentraiile de purttori mobili
de sarcin electric ntr-un semiconductor se noteaz astfel:
n=p=n i
Figura 2.6
N impuritati >> n i
Figura 2.7.
Figura 2.8.
Electronii de conducie obinui n acest mod sunt generai prin doparea materialului cu atomii de
impuritate. Pe lng acest procedeu de obinere a electronilor de conducie, acetia mai pot fi generai i
prin mecanismul de generare termic (prin creterea temperaturii), dar, n acest caz, generarea unui
electron de conducie este nsoit de generarea unui gol.
Din cele prezentate mai sus, se constat c, n cazul materialului semiconductor de tip N,
concentraia de electroni de conducie este mult mai mare dect cea de goluri. Din acest motiv,
electronii de conducie se numesc purttori de sarcin majoritari, iar golurile se numesc purttori
de sarcin minoritari.
Deoarece atomul de impuritate cedeaz acest al 5lea electron de valen, el se numete atom
donor. n urma cedrii celui de al 5lea electron, atomul donor devine ion pozitiv (se reamintete c un
atom este neutru dpdv electric; prin cedarea unui electron, atomul respectiv devine ion pozitiv, iar prin
primirea unui electron, atomul respectiv devine ion negativ).
Figura 2.9.
Se constat c formarea unui gol nu este nsoit de generarea unui electron de conducie.
Golurile obinute n acest mod sunt generate prin impurificarea materialului cu atomii de
impuritate. Pe lng acest procedeu de obinere a golurilor, acestea mai pot fi generate i prin
mecanismul de generare termic (prin creterea temperaturii), dar, n acest caz, generarea unui gol nu
este nsoit de generarea unui electron de conducie.
Din cele prezentate mai sus, se constat c, n cazul materialului semiconductor de tip P,
concentraia de goluri este mult mai mare dect cea a electronilor de conducie. Din acest motiv,
golurile se numesc purttori de sarcin majoritari, iar electronii de conducie se numesc purttori
de sarcin minoritari.
Deoarece atomul de impuritate primete un electron de valen de la un atom de siliciu nvecinat,
el se numete atom acceptor. n urma primirii acestui electron, atomul acceptor devine ion negativ.
3. Solutii
Soluie un amestec intim al dou sau mai multe substane. Prin intim se nelege c moleculele
uneia dintre substanele din amestec sunt amestecate i n contact direct cu celelalte tipuri de molecule.
Datorit acestui caracter intim al amestecului, soluiile sunt ntotdeauna omogene.
Dizolvat componentul care este prezent n cantitate mai mic n amestec
Solvent componentul care este prezent n cantitate mai mare n amestec.
3.1 Solubilitatea
Daca adugam ulei in apa, putem observa ca cele doua componente nu se amesteca. De ce unele
tipuri de vopseluri pot fi curate cu ap, n timp ce altele necesita un tip de solvent total diferit? De ce
unele substane formeaz soluii iar altele nu?
n general este valabil afirmaia c o substan dizolv o alt substan asemntoare. Aceast
afirmaie se refer la tipul de legtur dintre diferitele molecule. Dac tipul de legtur dintre
moleculele unei substane de dizolvat este asemntor cu tipul de legtur dintre moleculele
solventului, ansele ca prima substan s se dizolve n a doua sunt foarte mari.
Legturile intramoleculare
Legturile intramoleculare se refer la legturile chimice care unesc mai muli atomi ai aceleiai
substane ntr-o molecul. Principalele tipuri de astfel de legturi sunt legtura covalent i legtura
ionic.
Legtura covalent implic partajarea electronilor de valen ntre doi atomi. Un exemplu de
astfel de legtur este cea pe care o gsim n molecula de ap (H2O). Uneori, electronii partajai stau
mai aproape de unul dintre atomi, formnd ceea ce se cheam o legtur covalent polar.
Legtura ionic implic transferul electronilor de valen de la un atom la altul. Unul dintre
atomi pierde electronii de valen, formnd un cation pozitiv, iar cellalt atom ctig electroni,
formnd un anion negativ. Fora de atracie electrostatic dintre cei doi electroni ncrcai cu sarcini
opuse ca semn ine molecula unit. Un exemplu comun de molecul cu legtur ionica este clorura de
sodiu (NaCl).
Legturile intermoleculare
Legturile intermoleculare unesc dou sau mai multe molecule, n faz lichid sau solid. Tipul de
legtur intermolecular depinde de doi factori principali:
- Legturile din interiorul unei singure molecule sunt polare sau nu
- Forma general a moleculei
O molecul polar va avea un capt cu sarcin parial pozitiv, n timp ce cellalt capt va purta o
sarcin parial negativ.
Moleculele nepolare nu au capete negative sau pozitive.
Forele care in mpreun dou sau mai multe molecule por fi slabe (cum ar fi forele tip van der
Waals) sau puternice (forele dipol-dipol). Un tip special de legtur dipol-dipol, foarte puternic, este
legtura de hidrogen. Acest tip de legtur l regsim n molecula de ap.
De cele mai multe ori substanele nepolare se dizolv cel mai bine n solveni nepolari, n timp
ce substanele polare se dizolv cel mai bine n solveni polari. Explicaia simpl const n faptul c
legturile care se stabilesc ntre moleculele de dizolvat i cele de solvent substituie legturile dintre
moleculele de dizolvat.
3.2 Factori care influeneaz solubilitatea
Imaginai-v ca adugai mult sare ntr-un pahar cu ap. La un moment dat sarea nu se va mai
dizolva, ci pur i simplu se va aduga pe fundul paharului. Oricnd un dizolvat este dizolvat ntr-un
solvent, se atinge un punct cnd dizolvatul nu se mai dizolv, iar acest punct se numete punctul de
saturare.
Saturarea reprezint un echilibru al sistemului, putnd fi reprezentat de urmtoarea ecuaie
generic:
dizolvat (s, l, g) = dizolvat (aq)
Efectul temperaturii asupra solubilitii
Dac dorim ca mai mult sare s se dizolve n pahar, acest lucru se poate realiza prin nclzirea
coninutului paharului.
n general, creterea temperaturii conduce la creterea solubilitii lichidelor i solidelor. Pe de
alt parte, creterea temperaturii are ca rezultat scderea solubilitii gazelor. Sau sub form de ecuaii:
solid / liquid + cldur = aqueous
gas = aqueous + cldur
Influena presiunii asupra solubilitii gazelor
Solubilitatea gazelor crete odat cu creterea presiunii gazului de deasupra solventului.
4. Acizii i bazele
i totui, n lista de la nceputul acestui capitol se regsete i amoniacul printre baze. Cum
poate fi acesta o baz, din moment ce nu respect teoria lui Arrhenius?
Acesta este unul din exemplele n care teoria lui Arrhenius nu mai funcioneaz, de aceea a fost
nevoie de o nou teorie pentru a defini acizii i bazele.
Lipsa gruprii hidroxil din amoniac pare o problem la prima vedere, dar privind ce se ntmpl
la adugarea amoniacului n ap, ne lmurim:
NH3 (g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)
Iat i gruparea hidroxil, care ns nu apare conform teoriei lui Arrhenius
Una dintre teoriile acceptate astzi cu privire la acizi i baze este teoria Brnsted-Lowry, care spune:
- Acizii sunt substane care produc un ion de hidrogen (sau donor de proton)
- Bazele sunt substane care accept un ion de hidrogen (sau acceptor de proton).
Astfel, putem scrie reaciile:
HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq
NH3 (g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)
Substanele care se comport ca acid n unele reacii i ca baz n altele poart numele de substane
amfoterice. Un exemplu este apa:
NH3 (g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)
HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)
Acizii care pot dona mai mult de un ion de hidrogen se numesc poliprotici. Exemplu:
H2SO4 (aq) H+(aq) + HSO4-(aq)
HSO4-(aq) H+(aq) + SO42-(aq)
4.3. Tria acizilor i bazelor
Acizii puternici produc muli ioni de hidrogen, iar acizii slabi produc puini ioni de hidrogen.
Cu ct un acid este mai puternic, cu att mai muli ioni de hidrogen sunt produi.
Similar, bazele puternice produc muli ioni hidroxil, iar bazele slabe produc puini ioni hidroxil.
Acizii i bazele puternice sufer reacii ntr-un singur sens: se ionizeaz total:
Acizi tari Baze tari
4.4. Scala pH
pH-ul este un mod de exprimare a concentraiei ionilor de hidrogen, ntr-o soluie acid sau
bazic. Aceste concentraii sunt de obicei mici, de exemplu 1,3 x 10-3, iar pH-ul transforma acest numr
ntr-unul cu care se poate lucra mai uor.
Astfel pH-ul este definit ca fiind logaritmul negativ al concentraiei de ioni de hidrogen din
soluie:
pH = - log [H+]
[H+] pH
1. 1 10-3 3.0
5. 1.010-7 7.0
Observai ultimul exemplu: 1.0 10-7 reprezint concentraia ionului de hidrogen n apa pur.
Folosind astfel valorile pH, este mult mai uor sa identificm caracterul acid sau bazic al unei soluii:
Acizi Baze Soluii neutre
pH < 7 pH > 7 pH = 7
Cu ct pH-ul este mai Cu ct pH-ul este mai
mic cu att acidul este mare cu att baza este
mai tare mai puternic
4.5. Indicatori
Indicatorii sunt pigmeni care i schimb culoarea n funcie de condiiile de aciditate. Dei nu sunt la
fel de precii ca instrumente precum pH-metrul, indicatorii sunt folosii pentru determinri rapide.
Indicatorii sunt compui colorai care exist att n form acid, ct i n form bazic. O formula
general:
HIn H+ + In-
Forma acid Forma bazic
culoarea 1 culoarea 2
Indicatorii se gsesc sub form de soluie sau hrtie. Hrtia de pH este pregtit prin tratarea
hrtiei cu soluie de indicator.
Cnd sunt amestecate un acid i o baz, produii de reacie sunt apa i o sare. Srurile sunt
compui ionici coninnd alt ion pozitiv dect H+i alt ion negativ dect OH-.
Aceast reacie poart numele de reacie de neutralizare.