CAPITOLUL 2 SUBSTANE POLUANTE EMISE DE AUTOMOBILE

2.1 SUBSTANE NOCIVE PRIMARE

2.1.1 Monoxidul de carbon (CO)

Proprieti fizice: asemntoare cu ale N2, ambele fiind izoelectronice

Gaz incolor, inodor i insipid n condiii atmosferice normale;
Masa molar M = 28,01 kg/kmol; aer: M = 28,98 kg/kmol
Punctul critic: tc = -139 C; pc = 34,6 bar;
O

Punctul de condensare: tcond = -191,5 OC la patm;

Punctul de topire: ttop = -207OC la patm;
Densitatea: = 0,793 g/cm3 la pfierbere (lichid);
= 1,25 g/dm3 la p = 760 torr i 00C; aer: =1,225 g/dm3
Se amestec uor i rapid cu aerul;
Solubilitate n ap:

t [OC] 0 20 25 30 38
cm 3 CO
Solubilitate 3 0,035 0,028 0,025 0,022 0,018
cm H 2 O

Proprieti chimice:
Arde cu flacr albastr, puin luminoas:
2CO + O2 2 CO2;
limite de inflamabilitate: 12,5% .... 74,2%;
Oxidare catalitic n prezena catalizatorilor solizi (ex.: hopcalita
MnO2 + oxizi de Cu, Co, Ag);
Reacioneaz cu apa la temperatur ridicat i n prezena platinei (ca-
talizator):
t > 300OC
CO + H2O CO2 + H2;
Pt
Biochimia CO
Reacioneaz cu hemoglobina (Hb; haima gr. = snge)
Hb = 95% globin (protein cu M f. mare) +
5% hem (FeC34H32O2N2);
C34H32O2N2 = hematoporfirin (nucleu pirolic).
Sngele conine 13,7% Hb. La 5l de snge revin 700g Hb, respectiv 3g Fe.

n plmni: Hb + O2 HbO2; (1)

n esuturi: HbO2 + CO2 HbCO2 + O2; (2)
HbO2 - oxihemiglobina; HbCO2 - carbohemoglobin
Afinitatea Hb pentru CO este de aproximativ 200 de ori mai mare dect
pentru oxigen:
Hb + CO HbCO (carboxihemoglobin) (3)
Constanta reaciei (3) este de aproximativ 300 de ori mai mare dect cea a reaciei (1).
Dac aerul conine CO, atunci:
HbO2 + CO HbCO + O2. (4)
La o concentraie de 0,07% CO n aer, ntr-o or 0,5 din Hb din snge este
transformat n HbCO. Reacia 4 arat i soluia de depoluare.
CO [%] HbCO [%]
100
n aer a limit efecte deces [CO] 600 ppm
com
0,16 perceptibile 50 vom, lein 300ppm
b reacii afectate palpitaii, migren
0,12 c cefalee i grea migren, grea, cefalee 100 ppm
e d zon periculoas 10
0,08 d e efect letal 30 ppm
5
c 15 ppm
0,04 b fr simptome
a

0 1 2 3 4 t [h] 0,1 1 10 100 t[h]

Prag nociv: 4,8 ppm / 0,5 ore, sau 1,6 ppm/ 24 ore n atmosfer;
< 75 ppm/5minute n habitaclul unui automobil;
Ghid tehnic pentru purificarea aerului (Germania):
Valori limit
10 g/m3 media aritmetic anual a valorilor medii pentru o zi;
30 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei zilnice pe parcursul
unui an.
Ghidul 2310 al VDI (Societii Germane a Inginerilor de Automobile):
Valori orientative
50 g/m3 media pentru o or pe durata a trei ore consecutive;
10g/m3 media zilnic;
10g/m3 media anual.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valori orientative:
60g/m3 valoarea medie pentru o jumtate de or;
30 g/m3 valoarea medie pentru o or;
10 g/m3 valoarea medie pentru opt ore.

Un fumtor inhaleaz 42 000 ppm.

OMS (Organizaia Mondial a Sntii) recomand maxim 2,5 3% HbCO
pentru nefumtori. n cazul fumtorilor se poate ajunge la 5 15% fr pericole majo-
re.

2.1.2 Hidrocarburi (HC)

Alcanii (CnH2n+2)
CH4 (metan), C2H6 (etan) nu acioneaz pn la 35 g/ m3 aer.
C5H12 (pentan), C6H14 (hexan) efect de narcoz 45 g/ m3 aer.
C6H14 2 000 ppm (7,2 g/ m3 aer) 10 min. fr simptome;
5 000 ppm (18 g/ m3 aer) 10 min. ameeli;
30 000 ppm (108 g/ m3 aer) narcoz;
40 000 ppm (143 g/ m3 aer) crampe, deces.
Aromaticele (conin mai multe duble legturi conjugate continuu n molecul)
Benzen (C6H6), toluen (metilbenzen - C7H8) aciune mai sever:
hematotoxice, neurotoxice, cancerigene (benzopirenul). Leucemia apare la concen-
traii ale benzenului de peste 40 ppm.

2
 Limite acceptate: 375 g/m3 pentru toluen i 435 g/m3 pentru xilen.
Benzen
Ordonana nr.23 la Legea Federal privind Protecia Calitii Aerului (Germania):
Valori orientative:
15 g/m3 media anual (la 1 iulie 1995);
10 g/m3 media anual (la 1 iulie 1998).

Hidrocarburile aromatice policiclice (HAPC) i hidrocarburile aromatice polinu-

cleare (HAPN) au efect cancerigen.
n fumul unei igarete sunt 1 50 ng HAPN care conduc la cancerul de pl-
mni. Toate HAPN din gazele de evacuare ale m.a.i. au efecte mutagene sau carci-
nogene (compuii cu minim 4 cicluri aromatice).

Aldehidele (R C OH)
Produc iritaia ochilor la 5 ppm / 8 ore. Au miros urt (ex. formaldehida). Toxici-
tatea crete pe msur ce greutatea lor molecular scade.
Substanele emise de motoarele de automobile sunt: formaldehida (HCOH),
acetaldehida (CH3COH) i acroleina (CH2 CHCOH).
Formaldehida irit mucoasa ocular la concentraii mici, iar pe msura crete-
rii concentraiilor irit gtul i bronhiile.
Acetaldehida este mai puin toxic dect formaldehida. Produce iritarea ochilor
i a pielii i accelereaz activitatea inimii. La expunere pe termen lung, reduce num-
rul leucocitelor i eritrocitelor.
Acroleina este cea mai toxic. Pragul su de toxicitate este inferior celui olfac-
tiv. Are aciune citotoxic asupra macrofagelor alveolare i irit mucoasele ochilor i
nasului la concentraii de 0,5 ppm.
Limitele maxime la expunere continu sunt:
2 ppm pentru formaldehid;
100 ppm pentru acetaldehid;
0,1 ppm pentru acrolein.
HC intr n reaciile ce duc la formarea smogului fotochimic.

2.1.3 Oxizii de azot (NOx)

NO gaz incolor, instabil
N2 + O2 2 NO;
N2 + 2O 2 NO;
N+O NO;

NO este, n principiu, netoxic. Sunt suspectate efecte de fixare pe hemoglobi-

n (a crei legtur este de 1000 de ori mai puternic dect cu CO) i modificri de
tip emfizemic. La concentraii sub 15 20% nu sunt semnalate efecte nocive.
Prezena NO este duntoare datorit caracterului su de precursor al NO2.

NO2 gaz rou, gust dulceag. Coexist cu tetraoxidul de azot:

2NO2 N2O4.
n absena umezelii:
2NO + O2 2NO2.
La temperaturi mai mari de 150OC:
2NO2 2NO + O2.
Reacioneaz cu apa:

3
 3NO2 + H2 O 2HNO3 + NO.
HNO3 acid azotic

Simptome:
La concentraii reduse: stare de excitaie, rs.
La concentraii ridicate: insomnie, tuse, gfit, deteriorarea mucoaselor, para-
lizia centrilor respiratorii. Efect citotoxic asupra macrofagelor alveolare, modific
mobilitatea mucusului bronhial, reducnd astfel aprarea plmnilor. Slbirea orga-
nismului conduce la apariia unor complicaii (infecii).
Datorit formrii HNO3, se produce edemul pulmonar.
100 ppm, scurt timp (zeci de minute) mbolnvire;
700 ppm, 0,5 ore deces

Praguri de nocivitate
5 ppm/ 8 ore. Limita acceptat n Japonia pentru expunere continu: 0,04 ppm.

NO2
Directiva 85/203/EEC:
Valori orientative:
50 g/m3 valoarea median a mediei anuale pentru 1 or;
135 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei anuale pentru 1 or;
Valoare limit:
200g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei anuale pentru 1 or;
Ordonana nr.23 la Legea Federal privind Protecia Calitii Aerului (Germania):
Valoare orientativ:
160 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei anuale pentru 1 or;
Ghid tehnic pentru purificarea aerului (Germania):
Valori limit:
80 g/m3 media aritmetic anual a valorilor medii pentru o jumtate de or;
200 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei anuale pentru o ju-
mtate de or.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valori orientative:
40 g/m3 media anual;
200 g/m3 media zilnic.

NO
Ghidul 2310 al VDI (Societii Germane a Inginerilor de Automobile):
500 g/m3 media zilnic;
1000 g/m3 media pentru o jumtate de or.

NOx contribuie la formarea smogului fotochimic, favorizeaz formarea ploilor

acide (2NO2 + H2O HNO3 + HNO2 ) i a ozonului sub aciunea razelor ultra violete.

2.1.4 Plumbul
Aditiv antidetonant se utiliza, n general, n proporii foarte mici.
Prezent n gazele de evacuare sub form de vapori i aerosoli.
Procesele datorit crora are loc emisia acestuia sunt: utilizarea benzinei
aditivate cu tetraetil de plumb, uzarea anvelopelor i a lagrelor, uleiurile i vaselina
folosite.

4
 Ci de ptrundere n organism: plmni, aparat digestiv, piele.
Consecinele intoxicrii cu Pb:
- mduva oaselor produce hematii incomplet maturizate;
- inhib sinteza hemoglobinei;
- tulbur metabolismul albuminelor, glucidelor, vitaminelor;
- produce tulburri nervoase;
- provoac saturnismul: anemie, colit, encefalopatie, predispoziie
la tuberculoz, avort.

2.1.5 SO2 i SO3

SO2 este un gaz incolor, neinflamabil, neexploziv; la concentraii mai mari de
3ppm se simte un miros iritant.
Este foarte solubil n ap: 11,3g SO2/100ml H2O la 20OC.
FeSO4
H2O + SO2 + 1/2O2 H2SO4
H2O + SO2 H2SO3
H2SO3 este instabil; se pstreaz numai n soluie apoas:

H2O + SO3 H2SO4, reacie foarte frecvent.

Primele iritaii apar la 5ppm SO2.
SO2 produce contracii bronhiale la bronhiile i bronhiolele < 400m.
Limite: 0,5 1,5ppm SO2.
Directiva 85/203/EEC:
Valori orientative:
40-60 g/m3 media aritmetic;
100-150 g/m3 media aritmetic zilnic.
Valori limit:
80 g/m3 mediana valorilor medii zilnice msurate pe parcursul unui an dac
mediana concentraiei particulelor n suspensie este > 150 g/m3;
120 g/m3 mediana valorilor medii zilnice msurate pe parcursul unui an dac
mediana concentraiei particulelor n suspensie este < 150g/m3;
130g/m3 mediana valorilor medii zilnice msurate pe parcursul unui an dac
mediana concentraiei particulelor n suspensie este > 200 g/m3;
250 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei zilnice msurate pe
parcursul unui an dac 98% din valoarea concentraiei particulelor n suspensie
este > 350 g/m3;
350 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei zilnice msurate pe
parcursul unui an dac 98% din valoarea concentraiei particulelor n suspensie
este < 350 g/m3.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valori orientative:
50 g/m3 valoarea medie anual;
125 g/m3 valoarea medie zilnic.

2.1.6 Particule
Aerosoli creai prin mprtierea (disiparea) n atmosfer a solidelor i lichide-
lor pulverizate, praf sau micropicturi.
Definite prin termeni ca: praf, funingine, negur, cea, smog.
Geneza:

5
 - procese fizice: condensarea vaporilor saturai; eroziunea mecanic
a materialelor (inclusiv roci).
- procese chimice.
Emise n atmosfer prin: ardere, procese industriale (mori din oel, mine de
crbuni, uzine de ciment) i prin fenomene naturale (vulcani, incendii ale pdurilor,
eroziune eolian).
- 0,5 din cele 5 8 Mt de praf depus n emisfera nordic provine din
Sahara;
- emisia anual de particule la nivelul planetei este de aproximativ 2,6
Gt, din care 89% sunt de origine natural i 11% de origine antro-
pogenetic.
Particule n suspensie sunt praf < 10 m cu o rat de sedimentare sczut.
Particulele cu dimensiuni mai mari tind s se depun (cad) repede n apropiere de
sursa de emitere.
Aciunea particulelor n suspensie:
- afecteaz sntatea prin penetrarea n sistemul respirator;
- afecteaz mediul contribuind la murdrirea cldirilor i monumente-
lor;
- afecteaz vizibilitatea atmosferic i climatul, mrind difuzia luminii
solare incidente (tendina de rcire) i absorbind aceast radiaie ca
particule negre (tendin de nclzire).
Emisia direct de particule < 20 m este de 10 90 Mt/an.
Particule minerale surse:
- eroziunea eolian a rocilor
- uzine de ciment
- industria ngrmintelor
- mori de oel
- industria crbunelui
- cazane
- cultivarea pmntului (arat, discuit, recoltare).

Traficul genereaz praf mineral prin:

- rularea pe drum, (de pmnt, osele). Rezult particule de cuar n
suspensie;
- uzarea anvelopelor particule relativ mari (>7 m) i particulele
n suspensie sunt neglijabile n comparaie cu gazele de evacuare.
- uzarea garniturilor de friciune de la ambreiaje i sistemele de frnare;
- oxizi metalici din gazele de evacuare:
o oxizi de Ca din aditivii pentru uleiuri;
o oxizi de Al din convertorii catalitici.
Particule organice surse:
- arderea incomplet a combustibilului la amestecuri bogate;
- arderea lemnului;
- la autovehicule: m.a.c. sunt sursa principal; defeciuni la m.a.s.
Particula este format dintr-un schelet de carbon impregnat cu materiale nearse sau
incomplet arse. Particulele emise de m.a.c. sunt opace i de dimensiuni mici ~ 0,3m
1 m. penetrare profund n plmni. Compuii adsobii pe particule de C au
efecte puternic nocive (hidrocarburi aromatice polinucleare).
Limite
Directiva 80/779/EEC, Anexa IV
Valori limit:

6
 150 g/m3 media aritmetic anual calculat pe baza valorilor medii zilnice;
135 g/m3 95% din valoarea frecvenei cumulate a valorilor medii zilnice msu-
rate pe parcursul unui an.
Ordonana nr.23 la Legea Federal privind Protecia Calitii Aerului (Germania):
Valori limit:
150 g/m3 media aritmetic anual calculat pe baza valorilor medii zilnice;
300 g/m3 95% din valoarea frecvenei cumulate a valorilor medii zilnice msu-
rate pe parcursul unui an.
Ghidul 2310 al VDI (Societii Germane a Inginerilor de Automobile):
Valori orientative:
500 g/m3 valoarea medie pentru o or timp de trei ore consecutive;
250 g/m3 valoarea medie zilnic;
150 g/m3 valoarea medie zilnic pentru trei zile consecutive;
75 g/m3 valoarea medie anual.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valoare orientativ:
120 g/m3 valoarea medie zilnic.
Funingine
Ordonana nr.23 la Legea Federal privind Protecia Calitii Aerului (Germania):
8 g/m3 media aritmetic anual.

2.2 SUBSTANE NOCIVE SECUNDARE

Sunt substane toxice/duntoare care nu sunt emise/eliminate direct de auto-
vehicule (MAI).

2.2.1 Smogul fotochimic (uscat)

n L.A.
SMOG = SMOKE (FUM) + FOG (CEA) [...]
Condiii de formare: RCOH
- aer uscat; lipsa vntului; HC
O3
- prezena n atmosfer a NO i HC;
- lumin puternic (solar); NO
O
- temperaturi mai mari de 20 C. RCO3NO2
NO2
h
1. NO + O2 NO2
2. NO2 + h NO + O 50 100 150 200
3. O + O2 O3 t [min]
4. O3 + HC RCO2 + RCOH h
5. O3 + NO NO2 + O2
6. O + NO2 NO + O2 SMOG
7. O + HC R + RCOH
R = radical alchil
8. R + O2 RO2 RO = radical oxialchil
9. RO2 + NO RO + NO2 RO2 = radical peroxialchil
10. RO R+O RCO = radical acil
11. RO + NO2 RONO2 RCO2 = radical oxiacil
12. RCO2 + NO NO2 + RCO RONO2 = radical nitrat alchil
RCOH = aldehid
13. RCO + NO2 + O2 RCO3NO2 RCO3NO2 = peroxinitrat
acil (PAN)
ap
vnt Schema mecanismului
NO, HC, O2, h O3, RCOH, RCO3NO2 de formare a smogului
O
t > 20 C
7
 ntr-un recipient se introduce aer, NO i HC. Graficul prezint evoluia substane-
lor dup aprinderea unui bec puternic. Substanele cu rou formeaz smogul.
Lanul de reacie e iniiat de reacia fotochimic dintre NO i O 2. Este combinat de
reacia fotochimic a NO2. Urmeaz apoi un complex de reacii chimice prin care se
formeaz O3, RCOH i PAN. Se consum NO, NO2 i HC care ajung la concentraii
foarte reduse.

Aciune: iritant pentru cile respiratorii i ochi; reduce vizibilitatea (ceaa alb).
Limite pentru O3
Directiva 80/779/EEC, Anexa IV
Valori limit:
200g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a valorilor medii pentru o ju-
mtate de or msurate pe parcursul unui an;
110 g/m3 media pe opt ore;
180 g/m3 media pe o or informarea populaiei;
360 g/m3 media pe o or avertizarea populaiei.

Organizaia Mondial a Sntii:

Valoare orientativ:
120 g/m3 media pe opt ore.
Ghidul 2310 al VDI (Societii Germane a Inginerilor de Automobile):
Valoare orientativ:
120 g/m3 media pe o jumtate de or.

2.2.2 Smogul umed

Condiii de formare: umiditate atmosferic ridicat, t < - 4OC.

Compunere: funingine + SO + CO
Aciune: iritant pentru cile respiratorii i ochi; reduce vizibilitatea

Se formeaz iarna, cnd se arde mult crbune.