Sunteți pe pagina 1din 37

CAPITOLUL 1.

Noiuni de chimie i analize chimice specifice 11

CAPITOLUL 1.

NOIUNI DE CHIMIE I ANALIZE CHIMICE


SPECIFICE
1.1. Introducere, instrumente i aparatur de laborator

n laboratoarele de materiale de construcii este necesar cunoaterea


unor noiuni de chimie i a unor lucrri de laborator specifice laboratoarelor de
chimie, pentru a putea pune n eviden unele caracteristici ale materialelor
vizate, care prin prisma utilizrii n lucrri de construcii trebuie s ndeplineasc
anumite condiii de calitate.
Apa de exemplu, cu care vine n contact construcia, indiferent de
proveniena acesteia, conine diferite substane dizolvate, care n contact cu
elementele de construcii pot provoca reacii diverse i au drept consecin
corodarea elementelor respective.
Substanele dizolvate n ap pot n anumite condiii, n urma unor reacii
specifice, s formeze un precipitat care prin depunere pe suprafaa interioar a
instalaiilor poate creea obturri ale seciunilor i disfuncionaliti, ce pot
conduce chiar la ntreruperea funcionrii instalaiei respective.
Apa este component al unor materiale compozite i n acest sens trebuie
s ndeplineasc anumite condiii privind calitatea din punct de vedere al
coninutului i tipului de substane dizolvate admise n compoziia sa.

Materiale de construcii analize i ncercri


12 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice

LUCRAREA NR. 1
1.1.1. Instrumente i aparate de msurat: lungimi, volume, mase,
temperaturi, fore

Materialele de construcii pot fi cercetate n dou ipostaze:

- privind caracteristicile fizico-mecanice cnd se efectueaz o


determinare;

- privind constituenii structurali, chimici, impuriti etc., cnd se


efectueaz o analiz.
Determinrile i analizele de laborator sunt rezultatul msurrii unor
mrimi fizice, pe baza crora se determin prin calcul caracteristicile
(constituenii) cutate.
Expresia n
Mrime Denumire Simbol
uniti SI
I. Uniti fundamentale
Lungime metru m
Mas kilogram kg
Timp secund s
Intensitatea
amper A
curentului electric
Temperatur kelvin K
Cantitatea de
mol mol
substan
II. Uniti derivate
Arie metru ptrat m2
Volum metru cub m3
Densitate kilogram pe metru ptrat kg/ m2
Frecven hertz Hz s-1
For newton N m kg s-2
Presiune pascal Pa N/ m2(m-1 kg s-2)
Energie, cantitate
joule J m2 kg s-2
de cldur
Putere watt W m2 kg s-3
Cantitate de
coulomb C JA
electricitate
Rezisten
ohm V/A
electric
o
Temperatur grade Celsius C 273,05 - T
Activitatea unui bequerel Bq s-1
Materiale de construcii - analize i ncercri
CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 13
radionuclid
Conductivitate
watt pe metru Kelvin w m-1 K-1
termmic
Capacitate
joule pe kilogram J/kg M2 kg s-2K-1
termic

Pentru toate mrimile fizice se vor folosi uniti de msur din Sistemul
Internaional SI; multiplii i submultiplii acestora se pot folosi pentru nscrierea
rezultatelor n scopul uurinei n notare sau din acelai motiv n calculele
matematice. n unele cazuri extreme, determinate de cerinele unor instalaii
existente din dotarea unor laboratoare sau n cazul unor uniti de msur des
folosite nc pe antiere, se admite i un alt mod de exprimare n paralel cu cel
impus de SI.
Pentru caracterizarea materialelor de construcii se efectueaz n mod
obinuit urmtoarele determinri de mrimi fizice: lungimi, volume pentru
materiale fr form (lichide, materiale granulare), mas, temperaturi i fore.
Modul de folosire a instrumentelor i aparaturii de msurat va fi prezentat
studenilor n prima edin de laborator sau pentru unicate n cadrul orelor care
impun folosirea lor.
Un instrument de msurat va fi caracterizat prin capacitate maxim de
msurat (numrul maxim de uniti ce pot fi msurate o dat) i prin precizie de
msurare (valoarea cea mai mic ce poate fi citit pe scala instrumentului).
Pentru o msurare corect, instrumentul de msurat trebuie s aib o
capacitate maxim de msurare mai mare dect mrimea probabil a
caracteristicii ce se msoar, iar precizia de msurare s permit aprecierea
acesteia cu o eroare mai mic dect 10-3.....10-5.

Determinri de lungimi
Lungimile permit s caracterizm materialele de construcii unitare
(corpuri cu form geometric regulat) cum ar fi: blocuri din beton, crmizi,
laminate etc. sau s calculm suprafeele i volumele acestora.

Materiale de construcii analize i ncercri


14 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
Unitatea de msur pentru lungimi este metrul m; pentru uurin se
pot folosi numai pe durata determinrilor subunitile sale: centimetrul cm i
milimetrul mm.
Instrumentele cel mai des folosite pentru msurarea lungimilor sunt:
- rigla, metrul i ruleta (fig.1.1.) cu capaciti de msurare de la 0,2 la
20m i precizia de msurat de 10-3m;

Fig. 1.1. Rigl, rulet, metru

- comparatoare, instrumente ce
permit msurtori ale variaiilor de
lungimi sub aciunea unor solicitri,
variaii de temperatur, deformaii
ca urmare a unor reacii chimice
etc., cu capaciti de msurare de
(0,01 i 0,04) m i precizie de
msurare de 10-5 m (fig. 1.2.);

Fig. 1.2. Comparator

- ubler, instrument de precizie ce permite msurri de lungimi


exterioare i interioare ale corpurilor; au capaciti de msurare
(0,20,8) m i precizia de msurare 10-4 m (fig.1.3).

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 15

Fig. 1.3. ubler

- micrometru, instrument de mare precizie, cu capaciti de


msurare (0,030,10) i precizia de msurare 10-5 m (fig.1.4).

Fig. 1.4. Micrometru

Determinri de volume.

Pentru aprecierea volumelor unor materialelor fr form proprie


(lichide, materiale granulare, materiale pulverulente etc.) se folosesc:

Materiale de construcii analize i ncercri


16 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
- vase etalon din metal sau din sticl (fig.1.5 i fig.1.6) de
volum cunoscut care permit msurarea aceluiai volum de
fiecare dat.

Fig. 1.5. Vas etalon din metal Fig. 1.6. Vase etalonate din sticl

- cilindri gradai, vase din sticl de form cilindric de diferite volume


(102000) cm3 ce au nscris pe o generatoare repere marcate prin
linii pentru citirea volumelor; au precizia de msurare 10-2 din
capacitate (fig. 1.7)

Fig.1.7 Cilindru gradat Fig.1.8 Pipete

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 17
- pipete cu volum fix sau variabil ( fig. 1.8 ), cilindri gradai fr fund ; se
folosesc la msurarea unor volume variabile de lichid necesare n timpul
unor determinri ;

- biurete, pipete de mare precizie (10-6 m3 ) i fixate pe un stativ

Fig.1.9. Biurete
Volumul se exprim n m3 i n timpul msurtorilor i calculelor n dm3 (l), cm3
(ml) i mm3.

- Determinri de mas
Unitatea de msur n SI pentru mas este kg, n timpul
determinrilor i pentru uurina calculelor se poate folosi i n g.
Aparatele de msur cel mai des folosite n laborator sunt :

- balana tehnic (fig. 1.10 ) alctuit din dou platane agate de


capetele unor prghii cu brae egale; cntrirea se face prin comparaie
cu uniti etalonate din trusa cu greuti; ntotdeauna unitile etalonate
se aaz pe platanul din stnga; capacitile de msurare ale balanelor
tehnice sunt: 0,100 kg; 0,250 kg; 0,500 kg; 1,000 kg; 5,000 kg i 10,000
kg; precizia de cntrire este de 10-5 kg.

Materiale de construcii analize i ncercri


18 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice

Fig. 1.10. Balan tehnic


cntare cu cadran (fig. 1.11) alctuite din dou platane, un sistem de
prghii i greuti interioare ce permit citirea subunitilor de kilogram
pe un cadran; pentru mase mai mari de 1 kg se folosesc i unitile
etalonate din trusele de greuti multiplu de kilogram (1,2 i 5) kg;
capacitatea de msurare este de 10 kg iar precizia de msurare
0,001, respectiv 0,005 kg.

bascule (fig 1.12), alctuite pe principiul cntarelor cu cadran dar cu


un singur platan; capacitile de msurare sunt de 50 i 100 kg, iar
precizia de msurare 0,05, respectiv 0,1 kg.

Fig. 1.11. Balan cu cadran Fig. 1.12 Bascul

Msurarea temperaturilor.
Unitatea de msur pentru temperaturi n SI este Kelvinul (K), n lucrrile
curente utilizndu-se i gradul Celsius (OC). Pentru msurarea temperaturilor
O
(notate ) se folosesc termometre cu mercur i alcool.

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 19
La folosirea termometrelor trebuie s se in seama ntotdeauna da
condiia ca rezervorul cu mercur sau alcool s fie cuprins n ntregime n mediul
pentru care se msoar temperatura.
Msurarea forelor.
Unitatea de msur n SI este newtonul (N); pentru c majoritatea
utilajelor folosite n lucrrile curente sunt etalonate n kilograme for (kgf) se
accept n aceste cazuri pentru exprimarea rezultatelor folosirea ca unitate de
msur kilogramul for (1kgf = 1 daN).
Utilajele i instalaiile ce produc i msoar fore sunt prevzute cu o
scal de redare a valorii acestora la un moment dat. Precizia de msurare este
10-3 din fora total citit.

LUCRAREA NR. 2
1.2. Msuri c hi mice, conce ntraia soluiil or
1.2.1. Ms uri c hi mice

Toate particulele materiale deci i atomii i moleculele, au mas.


Exprimarea maselor absolute (n grame) este dificil pentru calcule, fapt pentru
care n chimie s-a recurs la exprimarea maselor relative (n uniti atomice de
mas - u.a.m.), care reprezint a dousprezecea parte din masa absolut a
izotopului 12C.

Se definesc n acest sens:


Masa atomic (relativ) a unui element chimic este raportul ntre
masa absolut a atomului respectiv i a dousprezecea parte din masa
absolut a izotopului 12C.

Masa molecular (relativ) a unei substane este raportul ntre masa


absolut a moleculei substanei respective i a dousprezecea parte din
masa izotopului 12C.

Practic, masa molecular se calculeaz prin sumarea maselor


atomice ale atomilor din care se compune molecula respectiv.

Materiale de construcii analize i ncercri


20 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
Pentru exprimarea n grame a cantitilor de substane, se definesc:

Atomul-gram al unui element chimic - reprezint cantitatea,


exprimat n grame, numeric egal cu masa atomic (relativ) a elementului
respectiv.

Molecula-gram (mol -ul) de substan - reprezint cantitatea,


exprimat n grame, numeric egal cu masa molecular (relativ) a
substanei respective.

Echivalentul-gram (val -ul) - reprezint cantitatea dintr-o substan,


exprimat n grame, numeric egal cu echivalentul chimic al substanei
respective.

Echivalentul chimic (Ech) - reprezint cantitatea dintr-un element,


radical sau substan, care se combin / se substituie unui atom de hidrogen.

In cazul reaciilor n care substanele nu-i modific valenele,


echivalenii chimici se calculeaz prin urmtoarele rapoarte:

pentru elemente chimice:

masa atomic
Ech (1.1)
valena

pentru acizi:

masa molecular
Ech (1.2)
bazicitate

unde bazicitatea acidului reprezint numrul protonilor H+ coninui de molecula


acidului

pentru baze:

masa molecular
Ech (1.3)
aciditate

unde aciditatea bazei reprezint numrul gruprilor oxidril (OH-) coninute de


molecula bazei;

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 21
pentru sruri:

masa molecular
Ech (1.4)
nr. ioni metalici sarcina electric a ionilor metalici

1.2.2. Concent raia soluiilo r

Concentraia soluiei reprezint valoarea raportului ntre numrul de


pri de solut i numrul de pri de soluie, uneori de solvent.

n funcie de necesiti, prile pot fi exprimate n uniti de mas, de


volum, n moli sau vali, definindu-se corespunztor concentraiile procentual,
molar, molal, valar.

Concentraia procentual (C%) exprim numrul de pri de solut


dizolvat n 100 pri de soluie, prile putnd fi exprimate n:

- uniti de mas (C% g/g);

- uniti de volum (C% v/v);

- combinaii de uniti (C% g/v ; C% v/g).

O variant la concentraia procentual, cnd valorile acesteia sunt prea


mici o reprezint concentraia promile (C0/00).

Concentraia molar (molaritatea) - Cm- exprim numrul de moli de


solut dizolvat ntr-un litru (1000 ml) de soluie.

Pentru 1 litru de soluie ce conine 1 mol de solut, soluia se numete


soluie molar, concentraia ei notndu-se "m" sau "1m".

Submultiplii i multiplii molaritii se noteaz prin fracii zecimale (0,1m,


0,01m etc.) sau fracii ordinare (m/10, m/100 etc.), respectiv 10m, 100m etc.

Concentraia molal (molalitatea) - Cmolal - exprim numrul de moli


de solut dizolvat n 1000g de solvent.

Concentraia valar (normalitatea) -Cn- exprim numrul de vali de

Materiale de construcii analize i ncercri


22 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
solut dizolvat n 1000 ml de soluie.

n mod asemntor molaritii, normalitatea se noteaz 0,01n, 0,1n, 1n,


10n, 100n etc., soluia cu concentraia 1n numindu-se soluie normal sau
soluie 1 normal.

n tabelul 1.1 prezentat mai jos sunt date valena i masa atomic a
unui numr de elemente chimice considerate importante pentru materialele de
construcii i care constituie elemente necesare calculului cantitilor de
substane ce urmeaz a fi dizolvate .

Tabelul 1.1.

Elem. H C O Na Mg Cl K Ca P S
chimic
Valena 1 4 2 1 2 1 1 2 5 6
Masa 1,01 12,01 16,00 22,99 24,30 35,46 39,10 40,08 30,98 32,06
atomic

1.2.3. Calcul ul conce ntraiei a meste curilo r de soluii


Pentru dou sau mai multe soluii ale aceluiai solut, dar cu concentraii
diferite, care se amestec, se va obine o soluie cu concentraia cuprins ntre
valorile concentraiile celor dou soluii amestecate.

Astfel, dac Vi i Cni sunt, respectiv volumele i concentraiile soluiilor,


concentraia rezultant C se calculeaz pe baza relaiei:

( ViCni ) C Vi (1.5)

relaie care rezult din faptul c fiecare soluie va introduce, n soluia final, o
cantitate de solut corespunztoare volumului i concentraiei sale.

Relaia (1.5) poate fi aplicat pentru:

- calculul concentraiei ce rezult prin amestecare:

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 23
n
ViCi
C i1 (1.6)
n
Vi
i1

- calculul volumului necesar dintr-o soluie (n), celelalte (n-1) volume fiind
impuse:

n1 n 1
ViCi VnCn C Vi Vn (1.7)
i1 i1

n 1 n 1
C Vi ViCi
i1 i1 (1.8)
Vn
Cn C

LUCRAREA NR. 3
1.3. PH -ul soluiilor i titrarea soluiilor
1.3.1. PH-ul soluiilor
Datorit caracterului su acido-bazic (moleculei polare), apa poate
desface legturile chimice ale moleculelor substanelor pe care le dizolv,
fenomen numit disociere electrolitic i care poate fi descris schematic prin
relaia:
(1.9)
AB A B

Disocierea electrolitic este un fenomen reversibil care decurge conform


principiului aciunii maselor:
Viteza cu care se produce o transformare chimic, la o temperatur
dat, este proporional cu produsul maselor, deci, implicit, al concentraiilor
substanelor care se transform.

Fenomenul se va produce, astfel:

Materiale de construcii analize i ncercri


24 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
- n sensul disocierii, cu viteza:
V1 k 1 AB (1.10)

- n sensul recompunerii substanei, cu viteza:



V2 k 2 A B (1.11)
n care:

- k1 i k2 sunt constante de proporionalitate care depind de


temperatura sistemului;

- [AB], [A+] i [B-] sunt concentraiile molare ale sistemului n substana


AB i ionii A+, respectiv B-.
La echilibrul dinamic (V1 = V2), rezult:


k1 AB k 2 A B
i K
k1


A B
(1.12)
k2 AB
Constanta K - constanta de disociere electrolitic - poate fi
determinat prin msurarea conductivitii electrice a soluiei i, n funcie de
aceasta, substanele se caracterizeaz ca:

- electrolii tari, care n soluii apoase disociaz complet (HCl; H2SO4;


HNO3; Ca(OH)2; NaCl; Na2SO4 etc.);

- electrolii mijlocii (H3PO4; H2SO3 etc.);

- electrolii slabi (H2S; H2SiO3; H2CO3 etc.).


Apa pur sufer disociere electrolitic, avnd constanta K = 1,8 x 10-16.
Cum molaritatea apei este 55,5 i concentraiile ionilor rezultai (H+ i OH-)
sunt egale, se poate scrie:

K 1,8 1016
H OH

H2O (1.13)
i H K H O 1,8 10
2
2
16
55,5 1014
de unde rezult:
H OH 10
7
(1.14)
cu condiia ca temperatura s fie cca. 250C.

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 25
Pentru uurina exprimrii, s-a apelat la valoarea logaritmului zecimal,
cu semn schimbat, a concentraiei protonilor H+, rezultai n urma disocierii
electrolitice, valoare numit puterea, sau exponent al activitii, ionilor de
hidrogen:

pH = - lg [H+] (1.15)
Pentru pH = 7, cazul apei pure, rezult c soluiile sunt neutre, ntruct
[H ]=[OH-].
+

Cnd n ap se dizolv un electrolit, disocierea electrolitic se produce


conform urmtoarelor scheme:

acid HOH H3O baz
(1.16)

baz HOH OH acid
In soluiile apoase diluate H3O+ este cel mai tare acid, iar HO- este cea
mai tare baz, astfel nct, corespunztor modificrii raportului ntre
concentraiile protonilor de hidrogen i gruprilor oxidril, valoarea pH -ului se
modific:

- pentru pH < 7, [H+] > [OH-], soluia avnd caracter acid;

- pentru pH > 7, [H+] < [OH-], soluia avnd caracter bazic.

1.3.2. Determinarea pH -ului soluiilor


PH -ul soluiilor se poate determina prin metode colorimetrice, folosind
indicatorii de pH, sau prin metode electrice.
Indicatorii de pH sunt substane organice care, prin
ionizare / schimbri structurale, i modific culoarea.
Modificarea culorii (virajul) se produce n domenii de valori ale pH -ului
specifice indicatorilor (tabel 1.2.). numite domenii de viraj sau intervale de
tranziie.
Tabelul 1.2. Principalii indicatori de pH
Culoarea, n mediu: Domeniul pH
Indicator pH
acid bazic de viraj

Materiale de construcii analize i ncercri


26 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice

Fenolftaleina incolor roie 8-10


Turnesol roie albastr 5-8
Albastru de bromtimol galben albastr 6-8
Rou de metil roie galben 4-6
Metiloranj roie galben 3-4,5
Metilviolet verde violet 0-2

Indicatorii se pot folosi sub form de soluii (de regul alcoolice), din
care se introduc 1 - 3 picturi n soluia de analizat, sau sub form de hrtie de
filtru impregnat, care se umezete cu soluia de analizat. Valoarea pH -ului
se stabilete prin compararea culorii obinute cu scala etalon de culori a
indicatorului folosit.
Determinarea pH -ului prin metode electrice, numite metode
poteniometrice, se bazeaz pe msurarea tensiunii electromotoare a unei pile
galvanice format, n soluia de analizat, dintr-un electrod de referin (cu
potenial cunoscut) i un electrod de msur al crui potenial variaz n
funcie de concentraia ionilor H+ din soluia de analizat.
Electrodul de msur este alctuit dintr-un balon de sticl
semipermeabil, n interiorul cruia se introduce o soluie de concentraie precis
cunoscut i un electrod metalic de contact. Tensiunea electromotoare ce ia
natere, ca urmare a dezechilibrului de potenial ntre electrozi, prin tranzitarea
peretelui balonului de ctre ionii H+, n tendina de egalare a concentraiilor
soluiilor (din balon, respectiv din soluia de analizat), amplificat de sistemul
electronic al aparatului (numit pH-metru sau poteniometru) este msurat pe
scala etalonat n uniti pH.

1.3.3. Titrarea soluiilor


Ionii de hidrogen sunt prezeni n toate mediile apoase. Toate procesele
chimice care au loc n astfel de medii sunt influenate de aceti ioni, fie direct,
cnd acetia particip nemijlocit n proces, fie indirect. Din aceast cauz pH -ul
trebuie considerat ca un parametru important n numeroase procese de
laborator, industriale sau naturale.

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 27
Metoda colorimetric fiind expeditiv, pH -ul lichidelor (apelor) este
primul parametru care poate avertiza asupra impurificrii acestora i nivelului de
agresivitate chimic.
Cunoscnd natura solutului i constanta de disociere electrolitic a
acestuia, n funcie de pH se poate calcula molaritatea soluiilor apoase diluate.
In tehnica de laborator, metoda colorimetric poate fi aplicat n
operaia de titrare, pentru determinarea concentraiei unei soluii, folosind o
alt soluie de concentraie precis cunoscut.
La titrare, ntr-un volum cunoscut de soluie cu concentraie
necunoscut (soluie titrat), n care s-au introdus 1 - 3 picturi de soluie
de indicator, se adaug, din biuret, (pictur cu pictur), o alt soluie
(soluie de titrare) cu concentraia cunoscut.
Condiiile de realizare a titrrii sunt:

- solutul din soluia titrat s reacioneze cu solutul din soluia de


titrare, reacie n urma creia amestecul de soluii s se neutralizeze;

- s se cunoasc precis concentraia uneia dintre soluii;

- s se utilizeze indicatorul care vireaz n domeniul pH ului pe care l


determin produsul de reacie;

- pe ntreaga durat a titrrii soluia titrat s fie agitat pentru a se


asigura reacionarea soluilor.
Titrarea este terminat cnd se ajunge la momentul de echivalen,
adic atunci cnd cei doi solui au reacionat n proporii echivalente. Acest
moment este evideniat de obinerea culorii corespunztoare pH ului
determinat de concentraia soluiei n produsul de reacie a celor doi solui.
Cunoscnd legea echivalenilor chimici, conform creia substanele
reacioneaz ntre ele n numr egal de echivaleni i exprimnd concentraiile
soluiilor prin normaliti, n momentul de echivalen se poate considera c
este realizat egalitatea:
V1 Cn1 = V2Cn2 (1.17)
din care rezult:

Materiale de construcii analize i ncercri


28 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
V2
Cn1 Cn 2 (1.18)
V1
n care:

- V1 i V2 sunt volumele soluiilor amestecate, n momentul de


echivalen;

- Cn1 i Cn2 sunt normalitile soluiilor (Cn1 necunoscut).

1.3.4. Reguli de protecie a muncii


- Substanele chimice pot fi caustice. In consecin, se impun urmtoarele
reguli:
- Nu se vor mirosi substanele chimice.
- Nu se vor face amestecuri de substane dect n conformitate cu indicaiile
conductorului lucrrii.
- Recipientele ce conin soluii sau substane chimice vor fi nchise i se vor
manipula cu grij, pentru evitarea spargerii.
- Se va evita contactul substanelor chimice cu pielea sau cu mbrcmintea. In
cazul contactului accidental, se va proceda la tamponarea rapid a zonei cu
vat mbibat cu soluie diluat cu caracter electrochimic opus i la splarea cu
ap.
- Deversarea soluiilor la canalizare se face numai dup diluarea i
neutralizarea lor.
- Dup terminarea lucrrilor, vasele i aparatura se vor spla cu ap potabil.

LUCRAREA NR. 4.

1.4. Prepararea soluiilor lichide


In tehnica de laborator, pentru prepararea soluiilor cu anumite
concentraii, apar urmtoarele probleme principale:

- eliminarea din solvent a unor substane coninute de acesta i care


pot reaciona cu solutul formnd substane impurificatoare pentru
soluia care se prepar;

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 29
- dozarea corect a solutului;

- verificarea concentraiei obinute pentru soluia preparat prin


determinarea concentraiei exacte realizate;

- obinerea unei soluii cu concentraie impus, prin amestecarea a


dou soluii cu concentraii diferite.

1.4.1. Purificarea solvenilor


In cazul soluiilor apoase, prima problem se rezolv prin folosirea ca
solvent a apei distilate, proaspt fiart. Prin distilare se elimin srurile iar prin
fierbere se elimin gazele eventual dizolvate.
Totodat, ntreaga aparatur de laborator folosit la prepararea soluiei se va
spla cu ap potabil, apoi cu ap distilat, iar recipientul n care se va pstra
soluia, respectiv aparatura folosit pentru dozarea soluiei se va spla, n final,
cu soluia pe care o va primi.
Recipientele de pstrare a soluiilor trebuie nchise ermetic.
In cazul solvenilor care nu pot fi distilai se adaug substane chimice care
reacioneaz cu substanele impurificatoare dnd noi substane care, fie c nu
reacioneaz cu solutul, fie c precipit i pot fi separai prin filtrare sau
decantare.

1.4.2. Dozarea solutului i prepararea propriu-zis a soluiei


n ceea ce privete dozarea corect a solutului, problema se rezolv
diferit, n funcie de starea acestuia (pur sau impur, solid sau n soluie, stabil
sau instabil n condiiile de depozitare).
Situaiile care se pot ntlni pot fi exemplificate, n principiu, prin
urmtoarele patru cazuri:
Cazul I
Solutul este pur i stabil n condiiile de depozitare.
n acest caz, cantitatea necesar de solut se dozeaz ct mai precis (cu
balana analitic, cu biureta sau cu pipeta) i se introduce ntr-un volum mai mic

Materiale de construcii analize i ncercri


30 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
de solvent, dup totala dizolvare urmnd a se completa volumul de soluie
prin adugare de solvent.
Cazul II
Solutul este stabil n condiiile de depozitare, dar se prezint n
stare impurificat cu alte substane chimice.
Cazul se exemplific prin prepararea unei soluii de acid oxalic n ap, cu
concentraia 0,1n.
Acidul oxalic este un acid organic cu compoziia chimic redat de
formula (COOH)2. Se prezint sub form cristalizat cu dou molecule de ap,
stare n care este stabil fa de gazele atmosferice.
In starea n care urmeaz a fi dozat, acest solut va avea, deci, formula
chimic (COOH)2 2H2O.
Pentru prepararea unui litru de soluie 0,1n este necesar o cantitate de
0,1 val de acid oxalic chimic pur, deci o cantitate de 0,1 x 45,019 = 4,5019 g.
La cntrirea acestei cantiti, se introduce, ns, i apa de cristalizare
(care la dizolvare va deveni solvent), nct este necesar suplimentarea
cantitii de solut cristalin cu cantitatea de ap de cristalizare pe care o conine.
innd seama de formula chimic, rezult c fiecare val de acid oxalic
chimic pur va conine 2 val de ap.
Pentru prepararea soluiei trebuie, deci dozat cantitatea de acid oxalic
cristalin de:

0.1valCOOH 2H2O 0.11valCOOH 2valH2O
2 2

(1.19)
0.145.019 2 9.008 0.1 63.035 6.3035g
Cazul III
Solutul este instabil n condiiile de depozitare
Cazul se exemplific prin prepararea unei soluii de hidroxid de sodiu n
ap, cu concentraia 0,1n.
Hidroxidul de sodiu reacioneaz uor cu dioxidul de carbon (atmosferic),
carbonatndu-se conform ecuaiei:
2NaOH CO 2 Na 2 CO 3 H 2 O (1.20)

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 31
Carbonatarea granulelor de hidroxid de sodiu este variabil i n
consecin nu se poate doza cantitatea exact de 0,1 val (4 g) de hidroxid de
sodiu pur.
Problema se rezolv prin prepararea unei soluii cu concentraia uor
superioar, creia urmeaz a i se determina precis concentraia i s se
corecteze, prin diluare, pn la concentraia cerut.
Practic, se cntrete o cantitate mai mare (5-7) g de granule de hidroxid
de sodiu, carbonatat superficial, se spal cu ap distilat (pentru ndeprtarea
stratului carbonatat) i se dizolv n ap distilat pentru a obine 1 litru de
soluie.
Concentraia soluiei obinute se va determina prin titrare cu soluie
de acid oxalic 0,1n, n prezena fenolftaleinei, astfel:

- se msoar V1=20 cm3 de soluie de acid oxalic, cu concentraia


Cn1=0,1n care se introduce ntr-un vas Erlenmeyer i se nclzete la
temperatura de (60-70)oC, pentru eliminarea eventualului bioxid de
carbon dizolvat;

- se rcete la temperatura de 20oC i i se adaug 2 picturi de soluie


alcoolic de fenolftalein 2% astfel nct soluia s rmn incolor,
ntruct fenolftalein este incolor n mediu acid;

- se umple (la marca 0) o biuret cu soluia de NaOH, creia trebuie s


i se determine concentraia Cn2;

- se introduce, pictur cu pictur, din biuret, soluia de NaOH n


soluia de acid oxalic, pn la obinerea culorii slab-roz, persistent
(momentul de echivalen);

- se citete, pe biuret, volumul V2 de soluie de NaOH consumat.


Pe toat durata titrrii, vasul Erlenmeyer trebuie agitat pentru a se
uniformiza concentraia produsului de reacie.
In timpul titrrii se produce urmtoarea reacie chimic de formare a
oxalatului de sodiu:
2NaOH H 2 C 2 O 4 Na 2 C 2 O 4 2H 2 O (1.21)
Materiale de construcii analize i ncercri
32 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
Se calculeaz normalitatea Cn2 , a soluiei de NaOH, cu relaia:
Cn2 V2 Cn1 V1
Cn1 V1 (1.22)
Cn2
V2
Pentru a corecta normalitatea la valoarea Cn=0,1n, un volum iniial (Vini)
de soluie cu normalitatea Cn2 trebuie adus, prin diluare cu ap distilat, la
volumul final (Vfin), calculat cu relaia:
Vini Cn Vfin Cn2
Cn2 (1.23)
Vfin Vini Vini f
Cn
unde f este numit factorul soluiei.
Volumul de ap (Vapa ) cu care trebuie diluat volumul de soluie Vini , n
sensul menionat, va fi:
Vapa Vfin Vini Vini f 1 (1.24)
Cazul IV
Solutul este instabil n condiiile de depozitare i se afl n soluie
cu concentraia aproximativ cunoscut.
Cazul se exemplific prin prepararea unei soluii 0,1n, de acid clorhidric.
Acidul clorhidric este gazos n condiii normale. Pentru utilizare, se
dizolv n ap, fiind fabricat (ca reactiv de laborator) n soluie cu concentraia
de 37% (m/m) i densitatea =1,19 g/cm3 (date marcate pe eticheta flaconului).
Volumul de soluie ce ar trebui dozat, pentru a obine 0,1 val de acid
clorhidric pur, rezult astfel:
0.1val HCl 3.65gHCl gazos (1.25)
Pentru concentraia de 37%, cele 3,65 g de acid clorhidric se vor regsi
n masa (msol) de soluie:
3.65
msol 100 9.86g (1.26)
37
ceea ce corespunde unui volum Vsol de soluie:
msol 9.86
Vsol 8.3cm3 (1.27)
sol 1.19
Materiale de construcii - analize i ncercri
CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 33
ntruct nu se poate conta pe concentraia soluiei fiind instabil n
atmosfer liber, se procedeaz n mod similar cazului III: se prepar o soluie
cu concentraie uor superioar celei cerute (folosind un volum mai mare de
soluie de acid clorhidric), se determin concentraia exact a soluiei preparate
(prin titrare) i se dilueaz pentru a obine concentraia impus.
Titrarea se execut, n cazul acidului clorhidric, cu soluie de hidroxid de
sodiu 0,1n preparat conform cazului III prezentat anterior, n prezena
indicatorului metil-orange.
ntr-un vas Erlenmeyer se introduc 20 cm3 soluie de NaOH i 1-2
picturi de metil-orange, iar soluia se va colora n galben.
Se titreaz cu soluie de HCl (conform indicaiilor de la cazul III), pn la
obinerea culorii portocalie (culoarea cojii de ceap uscat).
In timpul titrrii, are loc reacia:
NaOH HCl NaCl H 2 O (1.28)
Se calculeaz normalitatea soluiei de acid clorhidric i volumul de ap
cu care trebuie diluat, pentru a fi adus la normalitatea impus, n mod similar
cazului III.

1.4.3. Reguli de protecie a muncii


In cadrul lucrrilor practice se vor respecta regulile de protecia muncii,
indicate anterior, completate cu urmtoarele:
- pentru diluarea soluiilor de acizi, se va proceda la introducerea soluiei n ap,
pentru evitarea fierberii acidului (datorit cldurii de hidratare) i stropirea cu
acid concentrat;
- agitarea vasului Erlenmeyer, n cadrul operaiei de titrare se va realiza cu grij
(pentru evitarea spargerii), prin micri circulare (pentru evitarea stropirii);
- la nclzire vasele vor fi manipulate cu cletele de laborator i vor fi agitate
permanent deasupra flcrii, fiind inute n poziie uor nclinat spre exterior.

Materiale de construcii analize i ncercri


34 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
LUCRAREA NR. 5.
1.5. Analiza apei
Apele naturale i cele industriale pot fi considerate ca nite soluii datorit
substanelor pe care le conin dizolvate.
Apele de precipitaii, traversnd atmosfera mai mult sau mai puin
poluat, dizolv mici cantiti de gaze (O2, N2, NH3, CO2, oxizi de azot, H2S
,SO3).
Apele de suprafa i cele freatice dizolv unele componente ale rocilor
cu care vin n contact i pot conine sruri de Ca, Mg, Na, K, sruri de Al, Fe, Si
n stare coloidal, particule de argil i nisip n suspensie, precum i substane
organice.
Coninutul de sruri din ap provoac disfuncionaliti n numeroase
procese industriale unde aceasta se folosete (depuneri de piatr n instalaiile
centralelor termice, defecte la vopsirea i albirea esturilor, coroziune etc.).
n construcii, apa folosit pentru prepararea mortarelor i betoanelor de
ciment trebuie s ndeplineasc anumii indici calitativi i cantitativi privind
coninutul total de sruri, pH-ul, prezena substanelor organice etc., n caz
contrar putnd apare fenomene de coroziune a acestor materiale.

1.5.1. Analiza calitativ a apei


Prezena unor ioni n apa de analizat se poate stabili prin analize
chimice calitative (identificri) folosind un reactiv specific. Acesta
reacioneaz cu un anumit ion din ap produsul de reacie manifestndu-i
prezena prin apariia unui precipitat, a unei coloraii intense, degajarea unor
gaze, miros etc., fenomene uor de observat.
Deoarece substanele dizolvate n ap se afl de regul disociate n
ioni, se utilizeaz reactivul specific, care mpreun cu ionul de identificat, s
formeze un precipitat sau un complex colorat.

1.5.1.a. Identificarea cationilor Ca2+, Fe3+, NH4+, Pb2+


Ionii Ca2+, prezeni adesea n apele naturale, au ca reactiv specific acidul

Materiale de construcii - analize i ncercri

COO- COO
2+
+ Ca Ca
COO- COO
CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 35
oxalic sau orice sare solubil i disociabil a acestuia, mpreun cu care
formeaz un precipitat alb cristalin de oxalat de calciu:

(1.29)
Ionii Fe3+ se identific cu soluie sulfocianur de potasiu KSCN cu care se
formeaz cationul complex [Fe(SCN)]2+ colorat n rou intens:
Fe3+ + SCN- [Fe(SCN)]2+ (1.30)
Ionii NH4 se identific cu reactivul Nessler (o soluie alcalin de iodur dubl
de Hg i K) cu care formeaz un precipitat amorf, rou-brun de iodur de
mercur i amoniu:
NH4 + KOH NH3 + K+ + H2O
(1.31)
Hg
NH3 + 2K2HgI4 + 3KOH O NH2I + 7KI + 2H2O
Hg
Ionii Pb2+ se identific cu soluie de cromat sau bicromat de sodiu sau
potasiu care precipit srurile de plumb sub forma cromatului de Pb de
culoare galben:
Pb2+ + CrO42- PbCrO4 (1.32)
2 Pb2+ + HOH + Cr2O72- PbCrO4 + 2H+ (1.33)

1.5.1.b. Identificarea anionilor Cl-, SO42, NO2-.


Ionii Cl- provin prin disocierea clorurilor dizolvate n ap i acidului
clorhidric. Reactivul specific este azotatul de argint AgNO3. Ionul specific
Ag+ precipit Cl- sub form de clorur de argint AgCl, un precipitat alb
brnzos, insolubil n soluii diluate ce conin Cl-, dar solubil n exces de ioni
de Cl-:
Cl- + Ag+ AgCl (1.34)
AgNO3 este reactivul specific pentru ionii de halogeni Cl-, Br-, I-, cu excepia
F, cci AgF este solubil.

Ionii SO42- provin prin disocierea sulfailor dizolvai n ap i a acidului


Materiale de construcii analize i ncercri
36 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
sulfuric prezent n apele reziduale. Reactivul specific este BaCl2, ionul
specific este Ba2+, cu care formeaz un precipitat alb cristalin de sulfat de
bariu:
SO42- + Ba2+ BaSO4 (1.35)
n exces de ioni de H2SO4 identificarea cu ionul Ba2+ nu are loc cci
precipitatul format se dizolv sub forma sulfatului acid de bariu Ba(H SO4)2.

Ionii de azotit NO2- provin prin disocierea azotiilor n ap. Identificarea lor
se bazeaz pe oxidarea KI la iod liber (I2) de ctre ionii NO2- n mediu acid,
reacie nsoit de colorarea apei de analizat n brun.
Apa de analizat de aciduleaz cu cteva picturi de HCl i apoi se
trateaz cu cteva picturi de reactiv specific (KI). n cazul existenei anionului
NO2-, soluia se coloreaz n brun datorit iodului eliberat di reacie:
2NO2 + 2KI + 4HCl I2 + 2NO + 4Cl- + 2K+ + 2H2O (1.36)
Prezena iodului este i mai bine evideniat dac dup reacie se
adaug cteva picturi de tetraclorur de carbon (CCl4) care dizolv prin agitare
iodul format, colorndu-se n violet.

1.5.1.c. Identificarea substanelor organice


Prezena substanelor organice n ap se pune n eviden printr-o
metod indirect, bazat pe aciunea lor reductoare asupra permanganatului
de potasiu n mediu acid:
2KMnO4 + 3H2SO4 K2 SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5O (1.37)
Oxigenul atomic rezultat va oxida puternic substana organic.
Presupunnd c aceasta ar fi acidul oxalic, se va descompune astfel:

COOH
5 + 5O2 10CO2 + 5H2O
COOH (1.38)
Dac apa de analizat conine substane organice vor avea loc reaciile
menionate n urma crora ionul MnO4- (permanganic) violet se va transforma n
Mn2+ incolor, deci soluia se decoloreaz.
Materiale de construcii - analize i ncercri
CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 37
Dac apa de analizat nu conine substane organice, soluia nu-i
schimb culoarea violet a ionului permanganic.
Pentru cantiti mici de substane organice este necesar s se
nclzeasc proba de ap de analizat.
Aparatur i materiale

- eprubete;

- apa de analizat;

- sticle picurtoare cu reactivi specifici;

- hrtie indicatoare de pH.


Mod de determinare
n eprubete se introduc 2-3 ml ap de analizat i cteva picturi din
soluia reactivului specific. n cazul existenei ionului cutat, se va produce o
reacie uor de recunoscut.
nregistrarea datelor i calculul rezultatelor
Datele analizei calitative a apei se trec ntr-un tabel ca mai jos:
Tabelul 1.3

Ionul cutat Reactivul specific Reacia de identificare Prezena ionului

1.5.2. Determinarea pH-ului apei


Apa poate avea un pH acid din cauza acizilor minerali sau organici
prezeni ca atare n ap sau din cauza hidrolizei acide a srurilor provenite din
acizi tari i baze slabe.
PH-ul alcalin al unor ape se explic prin prezena hidroxizilor alcalini i
alcalino-pmntoi sau a srurilor cu hidroliz alcalin, provenite din acizi slabi
i baze tari.
Determinarea experimental se poate face cu hrtie indicatoare sau cu
pH-metrul aa cum s-a prezentat anterior.

Materiale de construcii analize i ncercri


38 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice

1.5.3. Analiza cantitativ a apei


Coninutul de sruri de Ca2+ i de Mg2+ din ap formeaz duritatea
total a acesteia. Duritatea total DT se compune din duritatea temporar
(Dt) i duritatea permanent (Dp):
DT = Dt + Dp (1.39)
Duritatea temporar sau alcalinitatea apei este dat de carbonaii acizi
de calciu i de magneziu din ap, sruri nestabile termic care se descompun
prin fierberea apei n carbonai greu solubili. Acetia formeaz depunerile de
crust pe pereii instalaiilor din centralele termice.
Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O (1.40)
Mg(HCO3)2 MgCO3 + CO2 + H2O (1.41)
Duritatea permanent este dat de srurile de calciu i de magneziu,
stabile termic, sulfai (CaSO4, MgSO4) i cloruri (CaCl2, MgCl2).
Duritatea apei se exprim n grade de duritate (Od).
Gradul de duritate francez reprezint un coninut de sruri de calciu
i de magneziu echivalent cu 10 mg CaCO3 la 1000 ml ap.
Gradul de duritate german reprezint coninutul de sruri de calciu i
de magneziu echivalent cu 10 mg CaO la 1000 ml ap.
n ara noastr duritatea se exprim n grade germane i din acest punct
de vedere apele se clasific astfel:

- pn la 9Od ape cu duritate mic;

- (925) Od ape cu duritate mijlocie;

- mai mare de 25 Od ape foarte dure;


Duritatea apei se mai poate exprima i n miliechivaleni (milivali) CaO la
1000 ml ap (1 mval CaO = 28 mg CaO).

1.5.3.a. Determinarea duritii temporare


Duritatea temporar a apei se determin titrnd un volum de ap,
exact msurat, cu soluie de HCl 0,1n n prezen de metil orange.

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 39
Aparatur i materiale

- flacoane Erlenmeyer de 250 ml;

- biuret;

- pipet cu bul de 100 ml;

- stativ i clem pentru biuret;

- metil orange;

- soluie de HCl 0,1n;

- probe de ap de analizat.
Mod de determinare
n biuret se introduce soluie de HCl 0,1n pn la diviziunea 0. ntr-un
flacon Erlenmeyer se msoar cu pipeta cu bul 100 ml ap de analizat i se
adaug 2-3 picturi de indicator metil orange. Se titreaz coninutul flaconului
cu soluie de HCl 0,1n din biuret pn la virajul indicatorului de la galben la
portocaliu. Se citete cu precizie volumul de soluie de HCl 0,1n folosit la titrare.
Se titreaz 2-3 probe de ap.
nregistrarea datelor i calculul rezultatelor
La titrare au loc urmtoarele reacii chimice:
Ca(HCO3)2 + 2HCl CaCl2 + 2CO2 + 2H2O (1.42)
Mn(HCO3)2 + 2HCl MnCl2 + 2CO2 + 2H2O (1.43)
Pentru exprimarea duritii temporare n grade germane se stabilete
raportul de combinare a HCl cu CaO pe baza urmtoarei reacii chimice:
2HCl + CaO CaCl2 + H2O (1.44)
Conform legii echivalenilor chimici, raportul de combinare este 1 mol
HCl (36,5 g) se combin cu 0,5 moli CaO (28 g).
Notnd cu a numrul de ml de soluie HCl 0,1n folosit la titrarea unei
probe de ap i innd seama de raportul de combinare de mai sus, rezult:
1 ml soluie HCl 0,1n (36,5 g) 2.8 mg CaO
a ml soluie HCl x mg CaO
x = a 2,8 mg CaO (1.45)

Materiale de construcii analize i ncercri


40 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
Deci proba de 100 ml ap de analizat are un coninut de sruri de
calciu i de magneziu echivalent cu a 2,8 mg CaO. n 1000 ml ap coninutul
acestor sruri va fi echivalent cu 10 a 2,8 mg CaO.
innd cont de definiia gradului de duritate german, se poate face
urmtorul calcul:
10 mg CaO / 1000 ml ap 1Od
10 a 2,8 mg CaO / 1000 ml ap ... y0d
de unde: y = 10 a 2,8 / 10 = a 2,8 Od
Deci duritatea temporar va fi:
Dt = y = a 2,8Od (1.46)
Rezultatele titrrii celor 2-3 probe de ap de analizat se trec ntr-un tabel
de rezultate de forma tabelului 1.4 prezentat mai jos.

1.5.3.b. Determinarea duritii totale a apei


Duritatea total a apei se determin prin titrare complexometric,
metod ce se bazeaz pe proprietatea ionilor Ca2+ i Mg2+ din ap de a forma
combinaii complexe cu anumite substane. Combinaiile complexe conin un ion
sau atom central n jurul cruia sunt legai prin legturi coordinative mai muli
atomi sau molecule simple.
Titrarea complexometric se efectueaz cu soluia srii disodice a
acidului etilen diaminotetraacetic, sare denumit i complexon III. Ca indicator,
la aceast titrare se folosete negru eriocrom T. Are loc urmtoarea reacie:

HOOC H2C CH2 - COONa


N CH2 CH2 - N + Ca2+
NaOOC H2C CH2 - COOH

NaOOC H2C
(1.47)
H2C - N N CH2 - COONa

Ca

Aparatur i materiale OC - O O - CO

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 41
- flacon Erlenmeyer de 250 ml;

- biuret;

- pipet de 25 i 2 ml;

- stativ i clem pentru biuret;

- soluie de complexon III 0,01n;

- soluie tampon (preparat din NH4Cl i NH3 25% n anumite proporii);

- indicator negru eriocrom T.


Mod de determinare
Din proba de ap care a fost titrat foarte exact cu soluie HCl 0,1n
pentru determinarea duritii temporare, se iau cu pipeta 50 ml i se introduc
ntr-un flacon Erlenmeyer. Coninutul flaconului se fierbe 3-4 minute pentru a
elimina CO2 existent n ap. Dup rcirea flaconului n aer i apoi ntr-un curent
de ap, se introduce un vrf de spatul, cca. (0,2-0,3) g i se adaug 2 ml
soluie tampon, pentru realizarea pH-ului 8-10.
Se titreaz imediat coninutul flaconului Erlenmeyer cu soluie de
complexon III 0,01n din biuret, pn ce culoarea trece de la rou la albastru.
Se citete exact volumul de soluie utilizat la titrare.
nregistrarea datelor i calculul rezultatelor
Calculul duritii totale se face cu relaia:
DT = 2 n 0,561Od (1.48)
n care:
n numrul de ml soluie complexon III folosit la titrarea probei de ap;
0,561 cantitatea n mg CaO care corespunde la 1 ml soluie complexon.
Rezultatele titrrii a 2-3 probe de ap se trec n tabelul de rezultate 1.4.

1.5.3.c. Duritatea permanent


Se calculeaz ca diferen ntre duritatea total i cea temporar:

Dp = DT - Dt (1.49)

Materiale de construcii analize i ncercri


42 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
Cu valorile obinute la analizele privind duritatea temporar i duritatea
total se intr n tabelul 1.4, putnd calcula n final duritatea permanent a apei
ce a fcut obiectul analizei.
Tabelul 1.4.
Duritate temporar Dt (Od) Duritate total DT (Od)
Duritate
Nr. a ml x ml perman Categoria
Volum Volum
Crt sol soluie 2n ent Dp apei
prob a 2,8 prob
HCl complex 0,561 (Od)
(ml) (ml)
0,1n on
1 100 50
2 100 50
3 100 50

Prezentm mai jos un exemplu a restriciilor pe care trebuie s le


respecte apa pe care o folosim ntr-un anumit domeniu, conform normativelor
romneti:
STAS 790-84: Condiii pentru apa folosit la prepararea mortarelor i
betoanelor de ciment.

- S fie limpede, s nu conin suspensii organice sau anorganice;

- S nu aib gust i miros pronunat;

- S corespund caracteristicilor din tabelul 1.5.:


Tabelul 1.5.
Condiii de
Caracteristica
admisibilitate
Concentraia ionilor de H +, pH 5-10
Coninut total de sruri mg / dm 3 max. 2000
Sulfai (SO42-) mg / dm3 max. 2000
Cloruri (Cl-) mg / dm3 max. 500
Carbonai (CO32-) i hidrocarbonai (CO3H-) mg / dm3 max. 1000
Magneziu Mg2+ mg / dm3 max. 500
Alcalii sub form de Na 2O mg / dm3 max. 600
Substane organice mg / dm 3 max. 500
Pierderi la calcinare a substanelor insolubile mg / dm 3 max. 800

LUCRAREA NR. 6.
1.6. Viteza de reacie n sisteme omogene

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 43
Din punct de vedere al apariiei i desfurrii proceselor chimice de
coroziune , este important de tiut cum se desfoar procesele chimice, care
sunt factorii care favorizeaz viteza de desfurare a acestor procese, reaciile
n sisteme omogene reprezentnd o faz n procesele de coroziune n
construcii care sunt deosebit de complexe.
Viteza de reacie este o mrime caracteristic a cineticii chimice i este
definit ca variaie a concentraiei reactanilor sau a produilor de reacie ntr-un
anumit interval de timp. Deoarece concentraia reprezint un factor ce variaz
n timp, se ia n considerare un interval de timp infinit mic, notat dt.
Dac ntr-un sistem omogen, avem o reacie de forma:
A B (1.50)
reactani produi de reacie
se poate defini viteza de reacie, prin relaia:
dC A dCB
v (1.51)
dt dt
unde:

- CA,CB concentraiile molare ale reactanilor, respectiv a produilor


de reacie;

- dt intervalul de timp considerat.


n mod convenional, se admite n relaie semnul minus pentru reactani
(A) a cror concentraie scade n timp i semnul plus pentru produii de reacie
(B) a cror concentraie crete n timp.
Viteza de reacie are un caracter variabil, fiind mare la nceputul reaciei,
apoi scade tinznd ctre 0, deoarece scade concentraia reactanilor.
Viteza de reacie depinde de:

- concentraia reactanilor;

- temperatur;

- presiune n cazul reaciilor ntre gaze;

- prezena catalizatorilor.

Materiale de construcii analize i ncercri


44 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice
Pentru ca o reacie s aib loc, trebuie ca moleculele reactanilor s se
ciocneasc ntre ele. Probabilitatea ciocnirilor este direct proporional cu
concentraia reactanilor. Dependena vitezei de reacie de concentraie este
dat de legea aciunii maselor care, pentru o reacie de forma:
aA + bB + nN + mM + (1.52)
se exprim prin relaia:
v = k [A]a[B]b (1.53)
unde:

- k constanta de vitez;

- [A]; [B] concentraiile molare ale reactanilor;

- a,b coeficieni stoechiometrici.


Simpla ciocnire a moleculelor reactanilor nu este suficient. Conduc la o
reacie chimic numai ciocnirile dintre moleculele ce posed un prag minim de
energie, numit energie de activare. Odat cu creterea temperaturii
sistemului, crete concentraia moleculelor activate, ca i viteza de reacie.
Influena temperaturii asupra vitezei de reacie const deci n creterea
numrului de ciocniri eficace ntre moleculele reactanilor.
n lucrare se va urmri dependena vitezei de reacie de temperatur i
concentraie pentru reacia dintre tiosulfatul de sodiu Na2S2O3 i acidul sulfuric
H2 SO4:
Na2S2O3 + H2SO4 Na2 SO4 + H2S2O3 (1.54)
Acidul tiosulfuric format H2S2O3 fiind instabil se va descompune punnd
n libertate sulf coloidal care produce o tulburare n vasul de reacie:

H2S2O3 H2O + SO2 + S (1.55)

1.6.1. Influena concentraiei asupra vitezei de reacie


Acest factor de influen se pune n eviden efectund reacii ntre
acidul sulfuric i tiosulfat de sodiu de concentraii diferite. Modificnd
concentraia tiosulfatului se va modifica proporional i viteza de reacie.

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 45
Aparatur i materiale

- Biurete;

- Eprubete i pahare Berzelius de 500 ml;

- Bec de gaz, termometru i cronometru;

- Sit;

- Soluii de tiosulfat de sodiu de concentraie 75g/l, de acid sulfuric de


15ml/l i ap distilat;
Mod de determinare
n patru eprubete numerotate se introduc din biurete cantitile de
tiosulfat de sodiu i ap distilat conform tabelului 5.1. dup care se agit
pentru omogenizare. n alte patru eprubete se introduc cte 6ml soluie de acid
sulfuric.
n eprubeta 1 se adaug coninutul unei eprubete de acid sulfuric i se
msoar exact timpul din momentul amestecrii soluiilor pn la apariia
tulburrii amestecului, care arat separarea sulfului coloidal. Operaia se repet
cu toate eprubetele numerotate.
nregistrarea datelor i calculul rezultatelor
Msurnd timpul n care a avut loc fiecare reacie efectuat se poate
calcula viteza de reacie pe baza relaiei (1.51), ca o mrime invers
proporional timpului, innd seama c msurtorile s-au fcut la acelai grad
de tulburare al soluiei. Dac termenul dCA din relaia (1.51) se consider
constant:
1
v (1.56)
t
Cu datele obinute se completeaz tabelul 1.5 i se traseaz curba
variaiei vitezei de reacie n funcie de concentraie, notnd pe ordonat viteza
(sec-1), iar pe abscis concentraia (volum de tiosulfat) (fig.1.1 scara
convenabil: viteza maxim 10cm, concentraia maxim 12cm).
Tabelul 1.5.

Materiale de construcii analize i ncercri


46 CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice

ml ml ml
Nr. Conc. t 1
Na2S2O3 H2O H2SO4 v
crt. a / a +b (sec.) t
(a) (a)
1 6 0 6 1
2 4 2 6 2/3
3 3 3 6 1/2
4 2 4 6 1/3

1.6.2. Influena temperaturii


Se va pune n eviden prin efectuarea aceleai reacii ntre tiosulfatul de
sodiu i acidul sulfuric dar la diferite temperaturi, i anume: 20OC; 30OC; 40OC;
50OC.
Mod de determinare
n patru eprubete se introduc din biureta cu tiosulfat de sodiu cte 4ml
soluie, iar n alte patru eprubete cte 4ml soluie de acid sulfuric. Toate cele 8
eprubete se introduc cu atenie ntr-un pahar Berzelius care conine ap la
temperatura de 20OC. dup cinci minute, timp n care temperatura se menine
constant se scot 2 eprubete, una cu tiosulfat, cealalt cu acid sulfuric i se
amestec coninutul lor. Se noteaz timpul de la amestecare pn la apariia

Viteza Viteza
sec-1 sec-1

concentratia O
temperatura C
Fig.1.1 Fig.1.2
sulfului coloidal. Se procedeaz similar pentru temperaturile 20OC; 30OC; 40OC
i 50OC.
nregistrarea datelor i calculul rezultatelor
Viteza de reacie se calculeaz cu relaia (1.56). Cu datele obinute se
completeaz tabelul 1.6. i se traseaz graficul de variaie al vitezei de reacie

Materiale de construcii - analize i ncercri


CAPITOLUL 1. Noiuni de chimie i analize chimice specifice 47
n funcie de temperatur (fig. 1.2., scara convenabil este viteza maxim
8cm, temperatura 2cm).
Tabelul 1.6
Nr. Temperatura t 1
O v
eprubetei C sec. t
1 20
2 30
3 40
4 50

Materiale de construcii analize i ncercri

S-ar putea să vă placă și