Acumulatoare de tip Litiu-ion

Aceste acumulatoare au reprezentat un punct de cotitur n domeniul

surselor de energie pentru o varietate de aplicaii datorit urmtoarelor
caracteristici:

au o energie specific i o densitate de energie foarte mare;

auto-descrcare redus;
ciclu de via lung;
nu necesit ntreinere;
nu au efect de memorie;
temperatura de operare variaz n limite largi;
posibilitatea de miniaturizare.
se pot obine celule foarte subiri.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion

Totui exist i o serie de dezavantaje:

costul iniial relativ ridicat;

necesitatea unor circuite de protecie pentru a evita suprancrcarea,
descrcarea profund i creterea excesiv a temperaturii;
degradare la temperaturi ridicate;
putere mai mic dect Ni-Cd sau Ni-MH, n special la temperaturi sczute.

O parte dintre neajunsurile de mai sus sunt n curs de eliminare progresiv:

costul este n mod constant n scdere
Unele baterii Li-ion (mai ales cele polimerice) pot lucra cu elemente de
protecie simplificate iar puterea a fost mult mbuntit, prin utilizarea unor
noi tipuri de electrozi pozitivi.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion

O celula Li-ion este alcatuita din doi electrozi capabili s nglobeze ioni de
litiu (Li+) n structura lor. Termenul de nglobare se poate face att in structuri
bi-ct i tri-dimensionale.

n prezent, cele mai vndute celulele Li-ion au electrodul negativ din carbon,
cel pozitiv din LiCoO2 (dioxid de litiu cobalt) iar ca electrolit se foloseste un
lichid organic sau un gel polimeric.

Cu toate acestea, dup muli ani de dominare a combinaiei C/LiCoO2, au

aprut noi materiale pentru electrozi, n special ca nlocuitori pentru cei pozitivi
 Acumulatoare de tip Litiu-ion

Carbonul care poate ngloba ionii de Li

(Li+) poate fi de tip grafitic sau non-
graphitic. Grafitul pur are o structur
cristalin n timp ce carbonul non-grafitic
conine zone amorfe mai mult sau mai
puin extinse. Ambele variante au fost
utilizate pentru realizarea electrozilor
negativi n celule Li-ion.

n cazul grafitului pur, un singur ion de

Li+ poate fi intercalat ntr-o structur cu 6
atomi de C. Acest lucru reprezint
limitarea composului LiC6.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Cea mai utilizata celula cu Li are
urmatoarea structura:

C ||Li || LiCoO2

Reacia de la electrodul negativ:

descarcare

Li x C C + xLi + + xe

incarcare

n timpul primei ncrcri se produce o descompunerea electrolitului i formarea

unui pelicule solide pe electrodul de carbon. Un astfel de proces este necesar
deoarece comportamentul electrodului carbon depinde de caracteristicile de acestui
strat.

Descompunerea electrolitului ncepe la 0.8V pe celul Li/Li+ iar formarea interfeei

solide continu pn la 0,2 V; de la acest potenial ncepe intercalarea ionilor de Li+.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Cea mai utilizata celula cu Li are
urmatoarea structura:

C ||Li || LiCoO2

Reacia de la electrodul negativ:

descarcare

Li x C C + xLi + + xe

incarcare

Cand tensiunea atinge 0V ncrcarea este oprit pentru a evita placare

carbonului cu Li. Datorit formrii peliculei solide, capacitate primei ncrcri
depete capacitate primei descrcri. Diferena ( reprezint capacitatea
ireversibila) si ar trebui redusa la minimum pentru a reduce excesul de ioni de Li+
(de electrodul pozitiv), din bateria real.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Reacia de la electrodul pozitiv:

+ descarcare

Li1-x CoO 2 + xLi + xe LiCoO 2

incarcare

Cel mai folosit material pentru

electrodul pozitiv este LiCoO2, format din
suprafee cu structuri hexagonale din care
ionii de Li+ pot fi eliberai la ncrcare i
absorbii la descrcare pe baza reaciei
de mai sus.

Practic pentru LiCoO2 cantitatea maxima de Li+ care poate fi eliberata reprezint
60% (160 Ah / kg). Dincolo de aceast valoare apar schimbri structurale care
limiteaz reversibilitatea reaciei de mai sus.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Reacia de la electrodul pozitiv:

+ descarcare

Li1-x CoO 2 + xLi + xe LiCoO 2

incarcare

Mai muli ioni de Li+ pot fi eliberai din electrodul de tip LiNiO2, putnd ajunge la
capaciti de aproximativ 200Ah/kg. Totui acest material este dificil de sintetizat,
prezint o pierdere a capacitii dup mai multe cicluri de ncrcare/descrcare i
are stabilitate termic limitat.

Se pot obine performane mai bune prin nlocuirea parial n LiCoO2, a Co cu Ni

i cu un alt metal (de exemplu, Al sau Mn).
 Caracteristicile acumulatorilor Li-ion pentru
diferite tipuri de electrozi pozitivi
 Caracteristicile acumulatorilor Li-ion

Oxid de Litiu Cobalt Oxide de Litiu- Mangan Fosfat de Litiu Fier

LiCoO2 LiMn2O4 LiFePO4

Oxid de Litiu Nichel Oxid de Litiu Nichel

Titanat de Litiu
Mangan Cobalt Cobalt Aluminiu
Li4Ti5O12
LiNiMnCoO2 LiNiCoAlO2
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Electrolitul:

Celule Li-ion pot utiliza att electrolii lichizi cat si de tip polimeric.

Electrolitul trebuie s asigure o stabilitate peliculei format pe electrodul de

grafit, pentru a limita auto-descrcarea (eliminarea de Li+) , permind totodat
transportul rapid si reversibil al ionilor de Li ( Li+).

Electroliii utilizai frecvent n bateriile Li-ion se bazeaz pe LiPF6

(Hexafluorophosphate deLitiu) i pe un amestec solvent binar , EC-DMC sau
EC DEC (EtilenCarbonat DimetilCarbonat, EtilenCarbonat DietilCarbonat).

Aceste soluii sunt stabile pn la 60 C, i pot fi folosite pn la 20 / 30 C.

Peste 60 C apar probleme in funcionarea celulelor Li-ion. La electrodul

pozitiv se declanseaza reacii parazitare rapide cu electrolitul iar pelicula de pe
suprafaa electrodului negativ de Carbon devine instabil. La revenirea la
temperatura normala acumulatorul se poate reforma, dar este posibil sa apara
pierderile ireversibile. Se pot utiliza diveri aditivi pentru stabilizarea peliculei
de la electrodul negativ (SEI).
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Electrolitul:

Una dintre cele mai importante preocupri in legtur cu electrolii lichizi este
legata de inflamabilitatea lor, care devine o surs de risc n cazul de celulor
ventilate. Exist aditivi care pot reduce gradul de inflamabilitate.

Electrolitul poate fi inglobat ntr-un separator microporos (polietilen sau

polipropilen).
Evoluia densitii de energie a acumulatorilor
 Evoluia capacitii i a energiei celulelor Li-ion cu
diametrul de 18 mm i nlimea de 65 mm
 Variante ale electrozilor pozitivi pentru diferite
aplicaii
 Evoluia cererii de acumulatori Li-ion pentru
diferite aplicaii

PT Power tools
DSC Digital Still Camera
PDA Personal digital
Assistant
PHS Personal Handy
System
NBPC Notebook and Portable
Computers
 Prognoza cererii de acumulatori Li-ion pentru
diferite aplicaii

HEV Hybrid Electric

Vehicles
BT Bluetooth Devices
DSC Digital Still Camera
PT Power tools
NBPC Notebook and
Portable Computers