Electrochimie celule de combustibil

O celula de combustibil este un convertor de energie electrochimic . Funcionarea sa se bazeaz pe

urmtoarele reacii electrochimice au loc simultan peanod icatod :

La anod : H_2 2 H ^ + 2 e ^ -

Lacatod : 1/2 2 O_2 H ^ + 2 e ^ - O H_2

Mai precis , reaciile ntmpla pe o interfa ntreelectrolitul ionic conductor i electrodul

conductoare de electricitate . Deoarece exist gaze implicate n reacii electrochimice pile de
combustie , electrozii trebuie s fie permeabil, care las gazele s ajung la , precum i apa de produs
s prseasc stare de reacie . Reinei c acestea sunt reaciile generale i c, n ambele cazuri,
exist mai multe etape intermediare succesive i paralele implicate .

reacie Rate

Reacii electrochimice implica att un transfer de sarcin electric i o schimbare n Gibbs energie .
Rata de o reacie electrochimic este determinat de o barier de energie de activare c taxa trebuie
s depeasc n trecerea de la electrolit la un electrod solid sau invers . Viteza cu care o reacie
electrochimic pornete de la suprafaa electrodului este rata la care electronii sunt eliberate sau "
consumate ", care este curentul electric . Densitatea de curent este curentul ( de electroni sau ioni ) pe
unitatea de suprafa a suprafeei . De la Legea lui Faraday rezult c densitatea de curent este
proporional cu taxa transferate i consumul de reactiv pe unitate de suprafa :

i = NFJ

unde nF este sarcina transferat ( Pendative mol - 1 ) i j estefluxul de reactant pe unitatea de

suprafa ( mol s - 1cm - 2 ) .

Prin urmare ,viteza de reacie poate fi uor msurat cu un dispozitiv de msurare a curentului plasat
n exteriorulcelulei . Cu toate acestea , densitatea de curent sau curent msurat este de faptcurentul
net , adic diferena dintre nainte i napoi de curent pe electrodul . In general , o reacie
electrochimic implic fie oxidare sau reducere a speciei :

Ox + ne -

ntr- o celul de combustibil pe baz de hidrogen / oxigenreacia de oxidare anodic este de hidrogen ,
n care hidrogenul este curat de electroni sale , iar produsele acestei reacii sunt protoni i electroni
. Reacia catod este reducerea oxigenului i a apei generate n produs . Pe un electrod n condiii de
echilibru , adic , atunci cnd nici un curent extern este generata , ambele procedee , oxidare i
reducere , apar in egala masura :

Ox + ne -
Consumul de specia de reactant este proporional cu suprafaa lor

concentrare . Pentru reacia nainte de ecuaia anterioar , fluxul este :

j_f = k_f C_Ox

unde

Coeficient kf = reacie nainte ( reducere ) i rata

Cox = concentraia de suprafa a speciilor reactive

n mod similar , pentru reacia invers de aceeai ecuaie , fluxul este :

j_b = k_b C_Rd

unde

coeficient kb = reacie napoi ( oxidare ) i rata

Crd = concentraia de suprafa a reaciona specii

Fiecare dintre aceste dou reacii fie comunicate sau consum electroni . Curentul net generat este
diferena dintre electronii eliberate i consumate :

i = nF ( k_f C_Ox - k_b C_Rd )

La echilibru ,curentul net este egal cu zero , deiReacia are loc n ambele direcii simultan . Rata la
care aceste reacii proceda la echilibru se numetedensitatea de curent de schimb .

Densitate de curent de schimb , i0 , n reacii electrochimice este analog cuconstanta de vitez n

reacii chimice . Spre deosebire de Constantele de vitez , densitatea de curent de schimb este
dependent de concentraie . Este , de asemenea, o funcie de temperatur . Densitatea efectiv de
schimb curent ( pe unitatea de suprafa de electrod geometric ) este de asemenea o funcie de
electrod catalizator ncrcare i suprafaa specific a catalizatorului . Dac densitatea de curent de
schimb de referin ( la temperatura de referin i presiune ) este dat pe aria efectiv suprafeei
catalizatorului , atunciefectiv densitatea de curent de schimb la orice temperatur i presiune este
dat deurmtoarea ecuaie

i_o = i_0 ^ ref a_c L_c ( P_r / ( P_r ^ ref ) ) ^ exp * -E_c/RT ( 1-T/T_ref ) ]

n cazul n care :

i0ref = densitate de curent de schimb de referin (la temperatur i presiune de referin , n mod
tipic de 25 C i 101,25 kPa ) pe unitatea de arie a suprafeei catalizatorului , A - 2 cm Pt ,
ac = domeniu specific de catalizator ( limita teoretic pentru Pt catalizator este 2400cm2mg - 1 , dar de
stat -of - the-art de catalizator are aproximativ 600 - 1000cm2mg - 1 , care este n continuare redus
prin ncorporarea de catalizator n structurile de electrozi de pn la 30% ) .

Lc = catalizator de ncrcare ( de stat - of-the -art electrozi au 0,3-0,5 mgPtcm - 2 ; ncrcri mai mici
sunt posibile, dar ar putea duce la tensiuni mai mici de celule ) .

Pr = presiunea parial reactant , kPa

Prref = presiunea de referin , kPa

g = coeficientul de presiune ( 0,5 i 1,0 )

CE = energia de activare , 66 kJmol - 1 de reducere a oxigenului pe Pt

R = constant de gaz , 8.314 Jmol - 1K - 1

T = temperatura , K

Tref = temperatura de referinta , 298.15K

Produs acLc este, de asemenea , numit electrod rugozitate , adic suprafaa catalizatorului , cm2 , pe
electrod zona geometric , cm2 . n loc deraportul dintre presiunile pariale , un raport de concentraii
de lasuprafaa catalizatorului poate fi utilizat la fel de bine .

Densitate de curent de schimb este o msur de disponibilitatea unui electrod de a continua cu

reacia electrochimic . Dac densitatea de curent de schimb este mare ,suprafaa electrodului este
mai activ . ntr- o celul de combustibil pe baz de hidrogen / oxigen , densitatea de curent la anod
schimb este mult mai mare ( mai multe ordine de mrime ) dect la catod . Mai mare densitate de
curent de schimb , cu att mai mic bariera de energie care taxa trebuie s depeasc trecerea de la
electrolit la suprafaa catalizatorului i vice- versa . Cu alte cuvinte , cu ctdensitatea de curent de
schimb ,mai curentul este generat n orice overpotential .

Pierderile de tensiune

Dac o celul de combustibil este alimentat cu gaze reactante , dar

circuitul electric nu este nchis ( Fig.a ) , nu va

genera orice curent , i s-ar putea excepta

potenial de celule s fie la , sau cel puin aproape de ,

potenial de celule teoretic pentru condiiile date

( temperatur , presiune , i concentraia

reactivi ) .
Cu toate acestea , n practic acest potenial , numit

potenialului n circuit deschis , este semnificativ mai mic dect

potenialul teoretic , de obicei, mai puin dect 1V . acest

sugereaz c exist unele pierderi n celula de combustibil chiar i atunci cnd este generat nici un
curent extern . Cndcircuitul electric este nchis cu o sarcin ( cum ar fi un rezistor ) n ea , aa cum se
arat n Fig . b , potenialul va scdea i mai mult , n funcie de curent fiind generate , din cauza
pierderilor inevitabile . Exist diferite tipuri de pierderi de tensiune ntr-o celul de combustibil
cauzate de urmtorii factori :

cinetica reaciilor electrochimice

rezisten electric i ionic intern

dificulti n obinerea reactani la site-urile de reacie

cureni de interne ( de dispersie )

trecere a reactanilor