8.

Fora electromotoare a pilei Daniell-Jacobi

Scopul lucrrii
Se determin dependena forei electromotoare a pilei Daniell-Jacobi n funcie de
concentraia soluiei de electrolit i se calculeaz constanta de echilibru pentru procesul
electrochimic din pil.
Introducere
Pilele electrochimice (sau elemente galvanice) sunt dispozitive n care, n procesele
electrochimice, energia chimic se transform n energie electric.
Pilele electrochimice sunt alctuite din dou semielemente unite printr-o punte de sare
sau diafragm care mpiedic amestecarea electroliilor dar permite trecerea ionilor ntre cele
dou semielemente.
Fiecare semielement este format dintr-un electrod:
- anodul (-) este electrodul cu potenialul de electrod de reducere mai negativ unde are
loc reacia de oxidare;
- catodul (+) este electrodul cu potenialul de reducere mai pozitiv unde are loc reacia
de reducere.
Pila Daniell-Jacobi este o pil electrochimic reversibil, reprezentat prin urmtorul
lan electrochimic:
(-) Zn / ZnSO4 (a1) // CuSO4 (a2) / Cu (+) (4.2.1)
Cnd circuitul electric este nchis la electrozi au loc simultan urmtoarele reacii
electrochimice care genereaz curentul electric:

Anod (-): Zn oxidare Zn2+ + 2e- (4.2.2)

2+ - reducere
Catod (+): Cu + 2e Cu
(4.2.3)

Reacia global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu (4.2.4)

Tensiunea electromotoare E a unei pile electrochimice este diferena dintre potenialele
de electrod ale catodului, c i anodului, a:
E = + - - = c - a (4.2.5)
Reprezentarea schematic a pilei Daniell-Jacobi este prezentat n figura 4.2.1:
 Fig. 4.2.1 Reprezentarea schematica a pilei Daniell-Jacobi
Se observ c anodul de zinc se consum n timp ce la catod se depune cupru.
Valorile numerice ale potenialului de electrod sunt date de relaia lui Nernst:
RT a Zn 2
Zn 2 / Zn Zn
0
2
/ Zn
ln (4.2.6)
nF a Zn

RT aCu 2
Cu 2 / Cu Cu
0
2
/ Cu
ln (4.2.7)
nF aCu

n care: 0 este potenialul de electrod standard;

R - constanta universal a gazelor ideale;
F- constanta lui Faraday (F = 96487.3 [C/Eg] = 23062.9 [cal/VEg]);
n - numrul de electroni transferai n reacia redox;
T - temperatura absolut, [K];
a- activitatea termodinamic (a = fc; unde c este concentraia soluiei de electrolit, iar
f - coeficientul de activitate).
Pentru soluii foarte diluate f 1, deci a c. Pentru metale pure a = 1.
Tensiunea electromotoare a pilei respect relaia lui Nernst:
RT aCu 2
E Cu 2 / Cu Zn 2 / Zn Cu
0
2
/ Cu
Zn
0
2
/ Zn
ln (4.2.8)
2 F a Zn 2

Fora electromotoare standard a pilei este:

E 0 Cu
0
2
/ Cu
Zn
0
2
/ Zn (4.2.9)
La temperatura de 298 K relaia (4.2.8) devine:
0,059 aCu 2
E E0 lg (4.2.10)
2 a Zn 2
 Din relaia (1.8) rezult c tensiunea electromotoare a unei pile depinde de
concentraiile electroliilor de la cei doi electrozi, de temperatur i de numrul de electroni
implicai n procesul redox.
Lucrul electric produs de un element galvanic la presiune i la temperatur constant
este:
W GT0 nFE (4.2.11)

i GT0 nFE (4.2.12)

Pentru G < 0 sau ( E > 0) reacia electrochimic din pil are loc spontan, deci
elementul galvanic debiteaz curent electric.
Constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pila reversibil se poate
determina pe baza entalpiei libere de reacie:
GT0 RT ln K (4.2.13)
nFE
Combinnd relaiile (4.2.11) i (4.2.12) rezult: ln K (4.2.14)
RT
Aparatur i substane: electrod de zinc, electrod de cupru, punte de sare sau band de hrtie
de filtru umezit n electrolit, milivoltmetru electronic, soluii de ZnSO4 i CuSO4 de diferite
concentraii.
Mod de lucru
Se alctuiesc succesiv urmtoarele pile:
I: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 1 M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1 M) /Cu(+)
II: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,5M) // CuSO4 (cCuSO4 =1M) /Cu(+)
III: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,1M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
IV: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,05M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
V: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,01M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
Legtura dintre semielemente se face prin puntea de sare sau n absena ei cu hrtie de
filtru umezit n soluia de electrolit.
Se conecteaz electrozii pilei la bornele milivoltmetrului electronic, respectnd polaritile
i se msoar tensiunea electromotoare a pilei.
Rezultate i calcule
Se noteaz succesiv valorile tensiunii electromotoare determinate experimental pentru
fiecare din cele 5 elemente galvanice.
Se calculeaz tensiunile electromotoare cu relaia (4.2.10) i se compar cu valorile
determinate experimental.
 n calcul se introduc: Zn
0
2
/ Zn
0,763[ V ], Cu
0
2
/ Cu
0,337[ V ] i valorile
coeficienilor de activitate, f.
Coeficient de activitate
Electrolit
0,001M 0,01M 0,05M 0,1M 0,5M 1M
CuSO4 0,74 0,438 0,217 0,154 0,062 0,043
ZnSO4 0,70 0,387 0,202 0,150 0,063 0,043

Se calculeaz constanta de echilibru pentru reacia redox din cele 5 pile electrochimice cu
relaia (4.2.14) i se discut valorile obinute.
Se ntocmete urmtorul tabel:
Pila Eexp, Ecalc, E,
electrochimic [V] [V] [V]
I
II
III
IV
V

Se reprezint grafic dependena E = f (c Zn2+) pentru c Cu 2

/ Cu
1[mol / L] i se

comenteaza.