Universitatea Politehnica din Bucureti

Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

S.I.M.O.Na

Imobilizarea/retinerea unor ioni cu

Caracter poluant, din solutii apoase,
pe suport de HAp

Profesor indrumator: Alina Melinescu

Studenti: Badea Ramona-Alexandra

Baghiu Teodor
Brailescu Iullia-Carmain
Kayabasi Tayfun
Zlatef Alina-Cezara

1
 Cuprins
1. Caracteristici generale ............................................................................................................. 3
Clasificarea apei .............................................................................................................................. 3
2. Poluarea apei............................................................................................................................ 5
Clasificarea polurii apei ................................................................................................................ 5
Surse.Cauze.Poluani ...................................................................................................................... 6
Poluarea cu metale grele a apelor ................................................................................................... 9
3.1 Aspecte generale privind metalele grele i prezena lor n mediul nconjurtor....................... 9
3.2 Efectele negative polurii apei cu metale grele asupra omului............................................... 10
3. Retinerea metalelor grele .................................................................................................... 11
4.1 Materiale folosite .................................................................................................................... 12
4.2 Calculul amestecului de materii prime ................................................................................... 12
5. Procedeul experimental ......................................................................................................... 13
5.1 Prepararea probelor ................................................................................................................. 13

2
.Introducere

1. Caracteristici generale

Apa reprezint substana mineral cea mai rspndit pe suprafaa pmntului i are un rol
primordial n dezvoltarea social economic a unei naiuni .
Calitatea apei potabile n Romnia este reglementat de Legea nr 458/2002 care transpune
Directiva 98/83/CEE privind apa potabil1.
Apa este o resurs natural neregenerabil, leagn i suport al materiei vii pe Terra, al crei
volum total (mri, oceane, gheari, lacuri, ruri, ape subterane, etc) este apreciat la 1,386 mld.
Km3 (Gstescu, 1998). Raportat la acest volum, apa dulce reprezint doar 2,53 % (35 029 240
Km3), iar numai apa subteran, mpreun cu cea din lacuri i ruri, 0,76% (10 623 120 km3) din
apa total de pe planet. Aproape 2/3 din apa subteran este acumulat n structuri acvifere
situate sub 700 m adncime, deci exploatarea lor este costisitoare, iar apele freatice sunt foarte
vulnerabile.
Este tot mai evident faptul c astzi societatea uman se confrunt cu o criz acut
de ap dulce i c aceasta se va accentua pe msura creterii populaiei i a necesitilor acestora.
Conform cu recomandrile Organizaiei Mondiale a Sntii, necesarul zilnic de ap
calculat pentru a acoperi toate necesitile unui adult este de 100 l (Mnescu). La aceasta se
adaug ns volumele importante de ap cu mult mai mari, necesare n industrie, agricultur i n
utiliti urbanistice.
n condiiile n care consumul mediu zilnic pe locuitor este estimat la 1 m3/24 ore (inclusiv cel
industrial, agricol, etc), cantitatea de ap disponibil a planetei ar asigura necesarul unei populaii
de maxim 20 miliarde locuitori, preconizat pentru anul 2100, iar aceasta numai cu condiia
diminurii progresive a proceselor de poluare a apelor i a unei gospodriri raionale (Robescu,
et al, 1988).
Proprietile naturale ale apei dulci pot fi modificate datorit unor cauze naturale sau artificiale.
Apa nu numai c trebuie s fie prezent n cantiti importante, dar ea trebuie s
ndeplineasc anumite criterii de calitate.
Calitatea apei = ansamblul caracteristicilor fizice chimice, biologice i bacteriologice, exprimate
cuantificat, care permit ncadrarea probei ntr-o categorie, cptnd astfel nsuirea de a servi
unui anumit scop.

Clasificarea apei

Dintre criteriile de clasificare a apei cele mai importante sunt:

1. sursa de provenien
2. domeniul (sectorul) de utilizare.
Dup sursa de proveniena,apele sunt:
a. ap de suprafa (oceane,mri,gheari,fluvii,ruri,lacuri)
b. ap atmosferic (apa meteoric)

3
 c. ap subteran (izvoare).
Dup domeniul de utilizare ,apele sunt:
a. Ape industriale :
-materii prime pentru diverse industrii
-auxiliar n procesele de fabricaie (celuloz i hrtie, industria chimic, alimentar,
metalurgic etc.)
agent de vehiculare a materiilor prime n industria chimic
-purttor de energie (hidroenergie, termoenerie, energie nuclear etc)
-agent de rcire/nclzire (industria chimic, de rafinare, celuloz i hrtie, alimentar
etc.)
b. Apa potabil :
- pentru consum casnic
- pentru agricultur

4
 2. Poluarea apei

Poluarea apei reprezint orice modificare a compoziiei sau calitii ei, astfel nct aceasta s
devin mai puin adecvat tuturor, sau anumitor, utilizri ale sale.
Protecia calitii apei constituie pstrarea, respectiv mbuntirea caracteristicilor fizic-
chimice i biologice ale apelor pentru gospodrirea ct mai eficient a acestora.

Poza 2.1. Ciclul hidrologic cu unele aspecte induse de stresul uman2

Clasificarea polurii apei

Poluarea apei poate fi mprit dup mai multe criterii:
1. dup perioada de timp ct acioneaz agentul impurificator:
a. permanent sau sistematic;
b. periodic;
c. accidental.
2. dup concentraia i compoziia apei:
a. impurificare = reducerea capacitii de utilizare;
b. murdrire = modificarea compoziiei i a aspectului fizic al apei;
c. degradare = poluarea geav, ceea ce o face improprie folosirii;
d. otrvire = poluare grav cu substane toxice.

5
 3. dup modul de producere a polurii:
a. natural;
b. artificial (antropic).
Poluarea artificial cuprinde: poluarea urban, industrial, agricol, radioactiv i termic.
4. dup natura substanelor impurificatoare:
a. poluare fizic (poluarea datorat apelor termice);
b. poluarea chimic (poluarea cu reziduuri petroliere, fenoli, detergeni, pesticide,
substane cancerigene, substane chimice specifice diverselor industrii );
c. poluarea biologic (poluarea cu bacterii patogene, drojdii patogene, protozoare
patogene, viermii parazii, enterovirusurile, organisme coliforme, bacterii
saprofite, fungii, algele, crustaceii etc.);
d. poluarea radioactiv.
Surse.Cauze.Poluani

Deoarece poluanii solizi, lichizi sau gazoi ajung n apele naturale direct, dar mai ales prin
intermediul apelor uzate, sursele de poluare a apei sunt multiple.
Clasificarea surselor de poluare a apei se face dup mai multe
criterii:
1) Aciunea poluanilor n timp. Dup acest criteriu distingem urmtoarele surse:
a. continue (canalizarea unui ora, canalizrile instalaiilor industriale);
b. discontinue temporare sau temporar mobile (canalizri ale unor instalaii i obiective care
funcioneaz sezonier, nave, locuine, autovehicule, colonii sezoniere etc.) ;
c. accidentale (avarierea instalaiilor,rezervoarelor,conductelor).
2) Proveniena poluanilor. Acest criteriu mparte sursele de poluare a apei n:
a. sursele de poluare organizate sunt urmtoarele:
surse de poluare cu ape reziduale menajere;
surse de poluare cu ape reziduale industriale.
b. sursele de poluare neorganizate sunt urmtoarele:
apele meteorice;
centrele populate amplasate n apropierea cursurilor de ap .
Apele reziduale
Tipul apei reziduale Sursa industrial
Cu compui anorganici Industria chimic anorganic
Ceramic
Metalurgie
Cu compui organici Industria alimentar

6

Cu compui organici toxici
Cu compui micti
Farmaceutic
Uzine cocsochimice
Rafinrii
Industria organic de sintez
Combinate chimice
Combinate petrochimice
Procese complexe de prelucrare

Categoria Sursa Cauze Agenii poluani

Ape uzate Industria Prepararea minereurilor -sruri de metale grele;
industriale minier metalifere i nemetalifere; -particule n suspensie (argil,
Preparaiile de crbune; praf de crbune);
Flotaiile; -produi organici folosii ca
Extracia i prelucrarea ageni de flotaie;
minereurilor radioactive. -deeuri radioactive.
Industria Procedee pirometalurgice i -suspensii insolubile;
metalurgic Hidrometalurgice; - ioni de metale grele;
Procese de rcire; - fenoli;
Procese de splare. - cianuri;
- sulfai;
Industria Apa de rcire, dizolvare i - acizi;
chimic reacie din procesele - baze;
tehnologice de fabricare a - sruri;
substanelor organice i - cenu;
anorganice - suspensii;
- colorani;
- detergeni.
Industria Extracia ieiului, transpotul i -petrol;
petrolului i depozitarea ieiului i -produse petroliere;
petrochimic fraciunilor sale, transportul - compui fenolici i
naval, accidentele tancurilor aromatici;
petroliere -hidrogen sulfurat;
- acizi naftenici.
Industria Deversarea lichidelor calde din - lichide calde (poluare
termoenergetic sistemele de rcire a termic )
instalaiilor sau centralelor
electrice
Locuine Folosirea apei ca agent de -produse petroliere;
Ape uzate nstituii publice splare i curare - detergeni;
menajere Bi spltori - microorganisme;
Spitale coli -parazii;

7
 Hoteluri - substane minerale.

Ape uzate Agricultura Irigarea terenurilor agricole - ngrminte;

agro- - pesticide;
zootehnice - suspensii.
Zootehnia Adparea animalor; -suspensii organice;
Salubrizarea cresctoriilor de - ageni patogeni.
animale.
Ape Ploaia Contactul precipitatiilor - ploi acide;
meteorice Zpada - ngrminte;
- pesticice;
-reziduuri animale.

n tabelul 2.1. sunt prezentate pe categorii de ape reziduale,sursele de poluare,cauzele si agenii

poluani care au contribuit la formarea lor.Dintre sursele industriale prezentate, trebuie remarcat
c rafinriile i combinatele petrochimice sunt, de regul, interconectate i, prin urmare, apele
reziduale conin att compui organici toxici, ct i compui micti.
Ca urmare a polurii apei pot fi perturbate urmtoarele procese:
a. Alimentarea cu ap potabil a centrelor urbane (impurificarea apei cu
reziduuri menajere i industriale, cu germeni patogeni, substane toxice etc.);
b. Alimentarea cu ap a unitilor industriale (apa tehnologic poate fi
impurificat cu anumii poluani indezirabili n anumite procese tehnologice);
c. Alimentarea cu ap a cresctoriilor de animale (concentraii mici de substane
toxice pot afecta sntatea animalelor; concentraii de sare peste 1,5% s-au
dovedit mortale pentru animalele de ferm);
d. Irigaiile (plantele pot fi afectate de prezena n apa de irigat a metalelor grele,
borului, sodiului etc.);
e. Piscicultura (deversarea n emisar a unor ape reziduale cu substane toxice:
cianura de sodiu, cuprul, zincul, fenolul, amoniacul etc.);
g. Navigaia (poluarea apelor fluviale conduce la creterea aciditii i corozivitii
acestor ape, cu efecte negative asupra prii metalice a navelor; depozitarea
cantitativ a unor substane n suspensie poate perturba circulaia navelor).

8
Criteriul de Categoria de poluani Poluanii
mprire
Modificarea Compui toxici - plumb;
proprietilor chimice anorganici - mercur;
i/sau biologice ale - cupru;
apei - zinc;
- crom;
- cianuri, etc.
Compui organici greu - pesticide;
degradabili - detergeni.
Sruri fertilizatoare - azot;
- fosfor.
Sruri organice - substane organice din
mine i din exploatri
petroliere.
Microorganisme - bacterii;
- virui;
- parazii, etc.
Modificarea Uleiuri - hidrocarburi;
proprietilor fizice Colorani - compui organici.
i/sau organoleptice Substane degradabile
ale apei Substane solide - suspensii.

Tabelul 2.3. Clasificarea poluanilor apei dup modificrile proprietilor apei

Poluarea cu metale grele a apelor

3.1 Aspecte generale privind metalele grele i prezena lor n mediul nconjurtor

Metalele sunt componente naturale, care fac parte din ecosistemele globale. O parte din ele
sunt eseniale pentru buna dezvoltare a plantelor i a organismelor, altele, n schimb, pot fi toxice
pentru acestea, chiar i la concentraii foarte mici.
Metalele pot fi prezente n mediu ntr-o gam larg de stri de oxidare i numere de
coordinare, acestea fiind corelate i cu toxicitatea lor. n literatura de specialitate metalele sunt
clasificate n dou categorii principale: metale uoare i metale grele. Dintre toate elementele
metalice existente n natur, 53 dintre ele sunt metale grele, avnd densitatea mai mare de 5
g/cm3 i sunt deseori asociate cu poluarea i toxicitatea, dei, unele dintre acestea (metalele
eseniale) sunt necesare organismelor vii, dar n concentraii destul de mici3 .

9
 Poluarea este o situaie de fapt, o anumi potenialitate nociv pentru om i mediu. n
consecin, este nevoie ca aceasta s fie sancionat prin norme de drept.Acest lucru se realizeaz
diferit n dreptul intern al statelor i dreptul internaional.
Cea mai important poluare este cea industrial caracterizat printr-o mare ntindere a
prejudiciilor cauzate mediului. Ea poate fi rezidual sau continu ori accidental sau
instantanee.
Apa este un factor important n echilibrele ecologice,iar poluarea acesteia este o problem
actual cu consecine mai mult sau mai puin grave asupra populaiei.
n poluarea industrial este mult mai dificil de stabilit cantitatea poluanilor.Cel mai adesea,se
ntlnesc detergeni, solveni, cianuri, metale grele, acizi organici, grsimi, colorani, ageni de
splare, sulfuri, amoniac, etc.
Cei mai toxici produi anorganici sunt: arsenul,cobaltul, zincul, cadmiul, seleniul,mercurul etc.
Metalele grele, cum ar fi:fierul,cromul,cuprul,zincul, seleniul sunt indispensabile proceselor
biochimice din organismul uman, dar n cantiti mici. Cnd depesc o anumit concentraie
devin periculoase pentru viaa omului.
Caracteristica esenial a apelor uzate industrial o constituie varietatea nelimitat de poluani i
nocivitatea lor deosebit. n poluarea cu metale grele a apelor uzate industrial ponderea cea mai
mare o are industria minier.
Un produs toxic poate ataca organismele acvatice n dou moduri:
- fie prin contaminare direct(absorbie sau adsorbie);
- fie prin contaminare indirect datorat consumrii de specii contaminate;
Toxicitatea pe termen lung a metalelor are ca unitate de masur metox-ul.Ea este dat,ntr-o
scara de la 1 la 50,dup patru clase de toxicitate:
-1 g de Zn sau Cr = 1 metox
-1 g de Cu sau Ni =5 metox
-1 g de Pb sau As = 10 metox
-1 g de Hg sau Cd =50 metox

3.2 Efectele negative polurii apei cu metale grele asupra omului

Majoritatea bolilor din organism sunt cauzate de faptul ca oamenii nu beau suficienta apa
sau apa bauta nu are cele mai bune calitati.
Metalele grele sunt cunoscute ca fiind foarte puin mobile, ceea ce nseamn, cu alte cuvinte, c
odat ajunse ntr-un ecosistem se elimin extrem de greu din acesta.
Plumbul este toxic pentru organismul uman,unde ajunge pe cale digestiva i respiratorie,fiind
reinut n cortexul renal,n ficat i n oase.Provoac saturnismul(oboseal mare, slbiciune,
vrsturi, cefalee, turburri nervoase i renale, nefropatie cronic etc.).
Mercurul se concentreaz n special n cereale sub form de metilmercur(insecticid) ,dar poate
s se gseasc i n apa contaminat, n alimente,n sruri i n aer. Pentru om are un efect
deosebit de toxic,deoarece provoac dezintegrarea celular i inhib sistemul enzimatic
fundamental de oxidoreducere prin blocarea gruprilor tiolice.Ingerarea de compui organici (tip
HgCl2) are ca efecte imediate arsuri n gur i faringe, colici, vrsturi, diaree, anxietate, dupa
care se instaleaz insuficien renal.
Cadmiul este foarte toxic i se concentreaz n ficat, rinichi, testicule i splin, de unde se
elimin n perioade lungi(10-20 de ani) .Afectare hepatorenal, gust dulceag n gur, uscciune

10
n gt, tuse, iritaie puternic a mucoasei nazale, ridicarea temperaturii.Se presupune a fi
cancerigen.
Cromul (Cr3+) este un element care n cantitate mic ajut metabolismul animal i uman.
Cromul hexavalent(Cr 6+ ) are aciune toxic, se utilizeaz i astzi n industria pielriei.
Expunerea de scurt durat produce iritaii, dar o expunere ndelungat poate produce dereglri
circulatorii i afecteaz sistemul nervos. Cromul acumulat n ap, duce la mbolnvirea speciilor
acvatice.
Nichelul este un metal utilizat pentru obinerea de aliaje cu proprieti speciale, este prezent
doar accidental n apele naturale. Efectele pe care le produce sntii omului sunt n funcie de
gradul de expunere i de speciile chimice n care atomul de Ni este prezent. Produce alergii, dar
la
expuneri ndelungate, poate produce i tumori canceroase.
Zincul este un poluant frecvent al apelor i sedimentelor,fiind un component important al apelor
uzate.ntreprinderile care se ocup cu producerea de materiale coninnd zinc, se constituie n
posibili poluani. Peste pragul toxic, Zn altereaz gustul apei . Valorile nu depesc concentraiile
admise.
Cuprul (Cu) n concentraii prea ridicate n ap e toxic. A fcut victime omeneti n Germania.El
nu se bioacumuleaz n organismul uman. Poate proveni din evile de cupru, care sunt atacate de
apele moi sau acide.
Arsenul este o otrav puternic n special sub form de As2O3 .Are efect cancerigen sub form
de cancer cutanat.Intoxicaia acut pe cale digestiv,prin consumul apei subterane contaminate
determin greuri,vomismente, colici abdominali.Intoxicaia cronic se manifest prin
conjunctivit,gutarai cronic, bronit, dureri de cap, oboseal, nevrit optic i acustic.
Aluminiul consumat n cantiti mari,prin intermediul apei subterane contaminate, sarurile de
aluminiu pot duce la o concentrare a luminiului n ficat, creier (demene senile precoce), inim,
oase i mduva osoas.Provoac encefalopatii mortale, anemii, astm bronic i iritaii
gastrointestinale.
Fierul este un element cu larg rspndire n natur, concentraii importante de fier ntlnindu-
se n mod natural n ape de suprafa, soluri, sedimente etc. Utilizarea sa pe scar larg n
industrie duce la prezena sa frecvent ca component al apelor uzate.
Cianurile de sodiu i potasiu .Ionul cianic legat de anumii ioni metalici reprezint o otrav
puternic ce acioneaz prin blocarea respiraiei celulare.

3. Retinerea metalelor grele

Imobilizarea metalelor grele din apa este in momentul de fata un subiect de

interes, deoarece este principalul motiv de distrugerea apelor. Numeroase metale, precum
Cr, Hg, Cu, Cd Mn, etc sunt cunoscute pentru efectul lor toxic.
In acest studiu, Cd si Cu sunt metalele folosite, care intr-o doza prea mare in
organism, pot sa provoace insufficienta renala si afectiune ale ficatului. Acestea sunt
motivele care i-au determinat pe multi cercetatori sa incerce eliminarea/imobilizarea lor
din apele poluate prin urmatoarele metode :absorbtie, precipitare chimica, extractie,
osmoza inversa, schimb de ioni, oxidare chimica, filtrare si tratamente electrochimice.
Dintre toate metodele care include un tratament al apei adsorbtia este preferata in mod
special pentru imobilizarea ionilor deoarece este cea mai eficienta metoda, este la

11
 indemana tututor, este o metoda usoara, se poate face pe diferiti adsorbanti si de
asemenea are un cost redus. In present, este un interes mare pentru procedeele low-cost,
non conventionale si de asmenea pentru materialele care sunt considerate ca material
gunoi de exemplu : cojile de oua, deseuri macinate, piatra de masline, rumegus in
defavoarea materialele traditionale folosite la extragerea metalelor grele din apa.
Hidroxiapatita este un adsorbant efficient, care are o mare stabilitate in
imobilizarea Pb. Multi cercetatori au afirmat ca CHAP sintetica are o eficacitate mai
mare in eliminarea urmatoarelor metale grele: Pb (II), Cd(II), Cu(II), Hg(II), fata de HAP.
In aceasta lucrare se urmareste o noua ruta de procesare a CHAP utilizand coji de oua,
care sunt considerate ca deseuri in industria alimentara. Obiectivul acestei lucrari este de
a cerceta capacitatea de adsorbtie a CHAP sintetizata din deseuri de coji de oua care sunt
capabile de a retine Cd su Cu.

4.1 Materiale folosite

Coji de oua
H3PO4
NH3
Apa
Hartie pentru verificarea pH-ului
Cuptor, etuva, mojar , biureta si agitator

4.2 Calculul amestecului de materii prime

10Ca(OH)2 + 6H3PO4= Ca10(PO4)6(OH)2.

1328 g amestec..740 g Ca(OH)2. 588 gH3PO4

100.x1.x2

Xi=55.72 g Ca(OH)2
X2= 42.28 g H3PO4
Pentru 10 g, avem : 5.572 g Ca(OH)2 si 4,228 g H3PO4
Concentratia este prea mare si se dilueaza:
400 mL apa + 100 mL acid ortofosforic de concentratie 85 %
500mL.85 g H3PO4
100..x1
X1= 17 g H3PO4

Reteta finala:

5.572 g Ca(OH)2
4.228:0.17= 24.88 mL H3PO4

12
 5. Procedeul experimental
5.1 Prepararea probelor

Probe de CHAP au fost realizate astfel: deseuri de coji de oua pretratate, spalate si uscate
si calcinate la 800C timp de 2 h au fost mojarate si transformate intr-o pudra. Apoi, pudra
obtinuta a fost adaugata peste 40 mL H2O si 24.80 mL H3PO4 adaugat sub picaturi la biureta
sub amestecare continua. Dupa ce intreaga cantitate de H3PO4 a fost adaugata se mai adauga 5
ml de NH3 pana se ajunge la un pH de 10-11. Intreg continutul se introduce in etuva la 80 C
apoi la cuptor la 500 C.

Reactia a fost de forma:

10Ca(OH)2 + 6H3PO4= Ca10(PO4)6(OH)2.

analiza xrf dupa calcinare ( se pararera modului de prepare al probelr ) + flux tehnologic in loc
de reteta de materii prime

analiza ftir- tabele ( dupa ce a obtinut pulberea in flux) + cateva vorbe

13