Jurnalul de inginerie

chimică de mediu

A.Mirvakili,
H. Khalilpourmeymandi
M.Heravi
M.R.Rahimpour.
O configurație ecologică pentru
reducerea emisiilor toxice produse într-
un reactor cuplat termic de stiren și Tri-
reformformer de Metan
Membranele au fost utilizate pe scară largă în teoretice investigații
pentru a îmbunătăți randamentul/selectivitatea produsului; reduce
formarea subproduselor și trecerea termodinamică
Reacțiile față de produse. Eficiență energetică ridicată pot fi obținute prin
utilizarea membranelor permanent-selective din cauza unei schimbări de
fază și a unei operații de întreținere scăzute. Utilizarea membranelor
selective de hidrogen pentru recuperarea hidrogenului este în prezent
stadiul actual al artei. Procesul de separare se bazează în principal pe
aplicații cu membrană anorganică, ar fi PD și ceramică membrane s-au
depus multe eforturi pentru aplicarea membranelor din reactoarele cu
membrană în ultimele decenii reactorul cu membrană este o structură
nouă în care se efectuează atât separări membranepe bază, cât și reacții
chimice Simultan. Tipul de membrană aplicat în reactoarele cu
membrană sunt selectate în funcție de anumiți factori în calitate de
selectivitate, productivitate și alți parametri la condițiile de funcționare.

Conceptul tri-reformare
Reacțiile Tri-reformatoare sunt combinații sinergice ale dioxidului de carbon
Endo-termic și ale reformării aburului și ale exothermicoxidării metanului.
CO2, H2O și O2in gazul de ardere, care iese din centralele electrice pe bază
de combustibili fosili, poate fi aplicat în calitate de co-reactanți pentru Tri-
reformarea gazelor naturale cu scopul de a produce gaz SYN (una dintre
sursele principale pentru producția de hidrogenare).

Stirene
unul dintre monomerii semnificativi pentru fabricarea polistirenului este
stirenul, utilizat în latex și rășini Există două procese industriale care produc
stiren: dehidrogenarea ETILBENZEN și ca subprodus în oxidarea propanului cu
hidroperoxid de etilbenzen și dehidrogenarea catalitică a catalizatorului pe
bază de MO, a avut un impact semnificativ cu rol în producerea de stiren. De
fapt, aproximativ 90% din totalul stiren este produsă prin acest proces la
temperatura de funcționare 550 – 650 grade Celsius și presiune atmosferică
sau sub-atmosferică în prezența catalizatorului Fe2O3 potențialul de
îmbunătățire a producției de stiren prin catalizator ameliorarea pare a fi
limitată din cauza neajunsurile echilibrului termodinaic. Prin urmare,
încercările disperate necesare pentru a îmbunătăți performanța procesului .

S-a investigat performanța reactorului catalitic cu membrană de mou, și

Elnashaie. Un reactor hibrid cu pat fix a fost modelat, ducând la o îmbunătățire
remarcabilă atât a convertirii de etilbenzen, cât și a randamentului de stiren în
comparație cu reactorului catalitic industrial. Despre 51% conversia
etilbenzenului și 45% randament de stiren au fost raportate.

Procese descriptive
O descriere detaliată a reactorului conventional de dehidrogenare a
etilbenzenului (CR) și a reactorului tri-reformator convențional (CR)

sunt accesibile în literatură. Configurația propusă în această lucrare se numește

reactor cu membrană cuplată termic (TCMR)

care este după cum urmează. Configurațiile cuplate sunt fabricate

cu reactor cu membrană cuplată termic. Internul si proiectarea acestui reactor

este de așa natură încât partea exotermă din tubul din reactor, partea
endotermică din carcasa reactorului și latura de permeație în afara cochiliei
sunt fabricate într-un tubular reactor. Metanul cu abur, CO2 și O2 curge prin
secțiunea exotermică și gazul de sinteză sunt produse în timpul celei de-a treia
nomenclaturi de suprafața specifică a peletei de catalizator (m2 m3)

 Suprafața secțiunii transversale a fiecărui tub (m2)

Ai Factor de frecvență pentru etapa de reacție elementară i
(kmol kgcat1h1)

 Concentrația totală (mol m3)

 Cp Căldura specifică a gazului la presiune constantă (J mol1K1)
 dp Diametrul particulelor (m)
 Di Diametrul interior (m)
 Energia de activare pentru etapa de reacție elementară i (kJ kmol1)
 F Rata debitului total molar (mol s1)
 Fo, 1, Fo, 2 Ratele debitului de intrare ca variabile de decizie în partea
endotermică și partea exotermă
hf Coeficientul de transfer al căldurii gaz-solid (Wm2K1)

J Rata de permeabilitate a hidrogenului (mol s1 m1)

 kg Coeficientul de transfer de masă pentru componenta i (m s1)

 ki Coeficientul ratei de reacție (kmol kg cat1 h1)
 K Conductivitatea fazei gazoase (Wm1K1)
 KEB Constanta de echilibru a dehidrogenării EB
 L Lungimea reactorului (m)
 P Presiunea totală (pentru partea exotermică: bara, pentru partea
endotermică: Pa)
Pi Presiunea parțială a componentei i (Pa)
 Ri Rata de reacție a componentei i (mol kg1 s1)
 Temperatura T (K)
 Ts Temperatura fazei solide (K)
 ug Viteza liniară a fazei lichide (m s1)
 Ushell Coeficient total de transfer de căldură între cochilie și
 tuburi laterale (Wm2K1)
 yi Fracția molară a componentei i
 ys Fracția molară a fazei solide a componentei
 yj, og Fracția molară a fazei lichide a componentei i la
 intrarea în partea j a reactorului
 z Coordonarea axială a reactorului (m)
Literele grecești
 Densitatea în vrac a reactorului (Kg m3)e fracție goală a patului catalitic
 DHF, i Entalpia de formare a componentei i (J mol1)
 h Factor de eficacitate
 m Viscozitatea fazei lichide (Pa s)
 Superscripts și indici
 i Cititor de componente
  j Numerator de reacție
 Inlet
 s Solid
 g gaz
Mirvakili și colab. / Journal of Environmental Chemical Engineering 5 (2017)
1048-1059 1049 reformatori ai reformei. Reacția de dehidrogenare EB are loc
în secțiunea endotermică în care căldura este eliberată și transferată la partea
exotermică atunci când se răcește. Se produce stirenul în timpul dehidrogenării
reacției EB ca produs principal.

Alte produse din această rețea de reacție sunt H2, MET (metan), BZ (benzen),
TOL (toluen), Eth (etilen), CO și CO2. Zidul,partea endotermică din reactorul
cuplat este acoperită cu permeabilitatea straturilor de membrană selectivă
pentru permeabilitate hidrogen prin straturile de membrană până la partea de
permeație.

Azotul curge ca un gaz de măturat în partea de permeație și transportă

hidrogenul permeabil. Diagrama schematică a TCR și TCMR sunt reprezentate
în fig. 1 și 2.

Caracteristicile și datele de intrare pentru diferitele părți ale TCMR sunt

prezentate în tabelul 1.

Șase membrane diferite sunt utilizate în model, separat, care sunt

caracteristicile lor și ratele de permeabilitate a hidrogenului prezentate în
Tabelul 2 [25-29]. Fiecare membrană este numerotată și denumită TCMRi în
tabelul 2 unde ,,i ,,este numărul de elemente corespunzătoare membranei
permeabilitatea la hidrogen este prezentată de două ecuațiile de mai jos:
 Schema de reacție și cinetică
Rețeaua de reacție pentru dehidrogenarea etilbenzenului în stiren
este după cum urmează
C6H5CH2CH3=C6H5CHCH2+H2
∆H=117.6 kj/mol

Fig.1 Diagramă a configurării unui reactor cuplat termic (TCR)

Fig.2 Diagramă a configurării unui reactor cu membrană termică
cuplată (TCMR)

Reacțiile de tri-reformare a metanului

Reacțiile apărute în reactorul tri-reformat sunt următoarele:
Reformarea cu abur a metanului:
CH4+H2O=CO + 3H2 ∆H=206.3 kj/mol
Reformarea dioxidului de carbon din metan
CH4 +CO2= 2CO+2H2 ∆H=247.3 kj/mol
Oxidarea partiala a metanului :
CH4 +1/2O2 = CO+2H2 ∆H= - 35.6kj/mol
În plus, în afară de reacțiile de mai sus, există alte trei reacții:
CH4+2H2O=CO2+4H2 ∆H=164.9kj/mol
CO+H2O=CO2+H2 ∆H= - 41.1 kj/mol
CH4+2CO2=CO2+2H2O ∆H= - 802.7kj/mol

Rezultate si discutii :
Așa cum sa menționat mai sus, condițiile de admisie ale configurației TCMR
sunt optimizate prin metoda DE. Rezultatele optimizării sunt prezentate în
Tabelul 9. Performanța atât a CR, cât și a TCMR optimizată este comparată una
cu cealaltă în figura precedentă

Parametru Valoare
temperatura de admisie a exotermelor(k) 1060
Temperatura de admisie a părții endoterme(k) 1160
debitul molar de intrare al părții exoterme (mol/s) 136.63
debitul molar de intrare al părții endoterme (mol/s) 5500

Compararea fracțiunii
moleculare (a) etilbenzen și stiren (b) între partea endotermică a TCR și CR
Prin urmare, performanța acestor membrane nu este adecvată pentru
configurarea TCMR. Cu toate acestea, consumul de EB crește dramatic în
configurările TCMR3, TCMR5 și TCMR6. Aceasta este o afirmație evidentă, în
special pentru TCMR5 în care cantitatea totală de EB este consumată doar la
începutul lungimii reactorului. InTCMR5, rata de îndepărtare a H2 este ridicată
prin membrană, ceea ce duce la o producție și un consum mai mare de ST și,
respectiv, EB. Pd-Ag, ca o membrană care nu este utilizată pe scară largă,
cauzează o creștere a conversiei EB. Este de remarcat faptul că selectarea finală
a fiecărei membrane ar trebui să fie efectuată în conformitate cu punctele de
vedere economice .Procentul de molici de produse importante de
dehidrogenizare EB este ilustrat în figura 5 (a) și (b). Procentul molar al
configurării STMR TCMR5 este mai mare decât alte configurații. În general,
aplicarea membranei poate conduce la o creștere a producției de ST, deoarece
îndepărtarea in situ a hidrogenului determină o schimbare în reacția reversibilă
către o producție ST mai ridicată. Cu toate acestea, membranele diferite au
caracteristici diferite în viteza de permeabilitate a H2. Membrana cu capacitate
mai mare de îndepărtare a H2 conduce la o producție ST mai ridicată. În figura
5 (b) este prezentat faptul că tendința procentului de H2mole din TCMR5 diferă
de alte configurații. La intrarea în reactor, procentul de producție a H2 prin
modelul TCMR5 este cel mai mare datorită creșterii ratei de reacție reversibilă
a dehidrogenării EB.TCMR5 este o configurație a membranei cu permeabilitate
ridicată a hidrogenului. Prin urmare, hidrogenul pătrunde bine la începutul
membranei și presiunea parțială a hidrogenului în partea de permeație este
mare. Deoarece forța motrice este diferența de presiune în partea de
permeație și de retentat, viteza de permeabilitate a hidrogenului scade treptat
de-a lungul a 0,2 m de la începutul reactorului, datorită scăderii diferenței de
hidrogen. Astfel, o proporție mai mare de H2 este produsă. Deși un pic de H2
este îndepărtat din partea endotermică, viteza de producere a H2 este mai
mare decât rata de îndepărtare datorită reacției progresive față de produsele
dorite (H2 și ST). Prin reducerea fracției moleculare EB de-a lungul reactorului
ca reactant, se măresc rata de reacție și rata H2removal. În plus, H2 este
consumat pentru producția de TOL. Prin urmare, există un impact negativ
asupra impactului asupra mediului al producției de materiale toxice.
Concluzii
Scopul principal al acestui studiu este o comparație teoretică cu privire la
performanța a șase membrane permeabile selective de hidrogen implementate
într-un reactor cuplat termic. Reactorul cuplat termic a fost propus pentru
producerea în paralel a stirenului și a gazului de sinteză. În configurarea acestui
reactor, reacțiile exotermice asigură căldura necesară pentru reacțiile
endotermice. Așa cum era de așteptat, cuplarea adecvată și adecvată a
reacțiilor exoterme și endotermice într-o singură configurație poate conduce la
un cost mai mic și la consumul de energie, precum și la o distribuție mai bună a
temperaturii și la o distribuție a concentrației produsului pe toată lungimea
reactorului. În lucrările curente, hidrogenul este îndepărtat din partea
endotermică prin aplicarea diferitelor membrane selective permeabile la
hidrogen în peretele carcasei reactorului. Dehidrogenarea EB ca reacție
endotermică și reacția de tri-reformare are loc într-o reacție exotermă în
TCMR. Metoda DE este aplicată ca metodă de optimizare pentru a maximiza
conversia EB în partea endotermică, precum și conversia MET în partea
exotermică. Rezultatele obținute sunt următoarele:

 Analiza teoretică demonstrează o performanță acceptabilă a TCMR3, 5 și

6 în comparație cu alte membrane; totuși, TCMR5 care este VCr4Ti4 are
cea mai bună performanță printre altele.

 Superioritatea TCMR5 este că produce stirenul cel mai pur cu un nivel

scăzut de substanțe toxice

 Nu numai TCMR5 reduce poluările de mediu care afectează în mod

semnificativ climatul și mediul, dar și stirenul cu un nivel ridicat de
puritate este produs prin aplicarea acestei configurații

 Această afirmație este dovedită de raportul numeric. Raportul dintre

procentul de mol de stiren în TCMR5 și cel din TCR este 1,67, în timp ce
1,49 în TCMR3 și 1,25 în TCMR6