Sesquiterpenoide,

clasificare, răspândirea in natură

CEA MAI DIVERSĂ GRUPĂ DE ISOPRENOIDE- Compușii

sesquiterpenici apartin la peste 75 de grupe cu schelete
carbonice diferite!

Doar lactone sequiterpenice sunt peste 5000 de compuși

(2013)
Sesquiterpenoids Lactones: Benefits to Plants and People.
Martin Chadwick, Harriet Trewin, Frances Gawthrop and Carol
Wagstaff. Int. J. Mol. Sci. 2013, 14, 12780-12805;
Porella cordeana

Isodrimenina din Mușchii hepatici americani

Porella cordeana
 SESQUITERPENOIDE
Sesquiterpenoidele conțin trei resturi de izopren si, prin urmare, diversitatea lor
este mai mare decat la monoterpenoide.
Se întâlnesc în plantele superioare, dar și în animalele nevertebrate. Impreună cu
monoterpenoidele, sunt componenți importanți ai uleiurilor esențiale (UE) (volatile,
eterice) din plante (Aromoterapia si fitoterapia). Administrarea UE pe cale
interna- infectii (pulmonare, intestinale), stari febrile, astenie, inapetenta,
reumatism, guta, scorbut, arteroscleroza, varice, flebite, obezitate, hipertensiune,
tuberculoza, hemofilie, meteorism, dizenterie, diaree, febra tifoida, paraziti
intestinali (oxiuri), astm, bronsita, gripa, cefalee si a.
Uz extern: guturaiuri, sinuzite, angine, otite, hemoragii nazale, stomatite, eruptii,
furuncule, pecingini, migrene, negi, herpesuri, degeraturi, piscaturi de insecte,
intretinerea pielii si ingrijirea frumusetii, seboreea fetei, pistrui, chelbe, raie.

Mentă
Pelin alb
Mușețel
 Chemical study on Antarctic marine soft
coral Alcyonium grandis

13-hydroxyalcyopterosin D

4,12-bis-n-butanoylalcyopterosin O
Alcyonium grandis

13-acetoxy-12-acetylalcyopterosin D

12-acetylalcyopterosin D
4,12-bis(acetyl)alcyopterosin O
12-acetyl-4-n-butanoylalcyopterosin O

12-n-butanoylalcyopterosin D alcyopterosin P
12-acetyl-13-n-butanoxyalcyopterosin D

M.Cavagnin et l. J. Nat. Prod., 72, 1357-1360, 2009

18/22
 Biological activity of alcyopterosins

Pharmacological properties:

Alcyopterosins are unpalatable for both sea stars and • antimicrobial

amphipods • antispasmodic
• cytotoxic
Palermo et al., J. Org. Chem. 2000
J. Chem. Ecol. in press Sheridan et al. Eur. J. Med. Chem 1990

Antitumor activity
DNA-binding properties

alcyopterosin A (1)

15 6

Finkielsztein et al., Bioorg. Med. Chem. 2006

21/22
Sesquiterpenoidele au rol de feromoni (pentrut atragerea sexului opus) și hormoni
juvenilici (reglează aspecte ale fiziologiei insectelor, de ex. dezvoltarea,
reproducerea, diapauza).

Structurile sesquiterpenice pot fi reprezentate prin sisteme Aciclice, Mono-, Bi-,

Tri- și Tetraciclice.

Reprezentanții ACYCLICI mai sunt numiți farnesani (derivați ai farnesolului). Cele

mai răspândite sesquiterpenoide alifatice sunt Farnesolul și Nerolidolul- compuși
cu miros plăcut, precursorii biosintetici ai tuturor sesquiterpenoidelor.

sau
Farnesolul este pe larg răspândit în multe
uleiuri esențiale, cum ar fi cel din citronella,
neroli (Citrus aurantium subsp. amara or
Bigaradia (lat.) , ciclamen, tei, trandafir si a.

Neroli

Este folosit în parfumerie pentru a sublinia

mirosurile de parfumuri. Mai mult decât atât,
acesta este un pesticid natural pentru acarieni
și este, de asemenea, un feromon pentru mai
multe insecte și mamifere, inclusiv elefanți
(marcarea teritoriului, recunoaștere
individuală, atracția partenerului). Acetatul de
farnezil se găsește în pânza unor păianjeni
(Pholcidae) pentru a atrage femelele (Schulz
S, J. Chem. Ecol. 2013, 39, 1).
Nerolidolul este prezent in neroli, ghimbrir, iasomie, lavanda,
arborele de ciai si a. Aroma nerolidolului este lemnoasă, de
scoarță proaspătă. E utilizat ca agent de aromatizare și în
parfumerie. Se produce în frunzele multor plante ca răspuns la
acțiunea insectelor erbovore (de ex, păduchii de plante), după
car e se transformă într-un C11-homoterpen (4,8-dimethil-1,3,7-
nonatrien), care atrage insecte răpitopare (Dicke M. et al., J.
Chem. Ecol. 1990, 16: 3091–3118).
Pentru endocrinologia nevertebratelor prezintă interes următorii compuși.
Farnesoatul de metil este acum considerat hormonul juvenil al crustaceelor
(Homola E. și colab., Comp. Biochem. Physiol. 1997, 117B, 347) fiind sintetizat de
către organele mandibulare, e prezent în hemolimfă. Structura acestuia este
aproape identică cu a Hormonul juvenil III, care reglementează metamorfoza și
reproducerea insectelor. Ambele sunt sintetizate din acid farnesoic.
Există mai multe tipuri de COMPUȘI SESQUITERPENICI MONOCICLICI ce
diferă după mărimea ciclului și scheletului carbonic. Compușii importanți cu inel
ciclohexanic sunt γ-bisabolenul, pe larg răspândit în uleiurile vegetale (de
lămâie, bergamot și a.), (＋)-juvabiona cu activitate de hormon juvenilic,
prezentă în lemnul de molid balsamic, și acidul (＋)-abscisic (AA) – hormon
de creștere al plantelor, are rol in dezvoltarea plantelor, diapauza mugurilor si
semințelor, la germinare, diviziunea celulară si a) și antitranspirant (mărește
rezistența plantelor la secetă și temperaturi extremale). Prezența AA nu este
restricționată doar la lumea plantelor și a nevertebratelor primitive, el a fost
găsit și în sist. nervos central al porcilor și șobolanilor (Le Page-Degivry M.T. et
al., Proc. Nat. Acad. Sci. USA 1986, 83, 1155). AA este implicat în fiziologia
emiterii insulinei, mai ales cand acest proces este dereglat, în cazul inflamațiilor
(Bruzzone S et al., J Biol Chem 2008, 283, 32188).
Tot la grupul SESQUITERPENOIDELOR MONOCICLICE se
referă Germacrenele și Humulenele – conținând inele mai
mari decât cel hexanic.
Humulenă - inel undecanic
(11 membri), se conține în
uleiul de hamei Humulus
lupulus . Se studiază
efectele anti-inflamatorii.

Germacrena A Germacrena D
Humulenă
Germacrenele sunt o clasă de
hidrocarburi sesquiterpenice volatile. Se
produc în multe specii de plante,
cunoscute prin proprietăți antimicrobiale și
insecticide. Deasemenea joacă rol de
feromoni ai insectelor.

Germacrena D
se conține în vetrice Tanacetum vulgare L. (Asteraceae)
La grupul SESQUITERPENOIDELOR BICICLICE se referă derivați ai decalinei, în
care cele două inele hexanice sunt condensate, cât și compuși cu alte tipuri de inele
sau cu un alt mod de joncțiune al inelelor.

In Drimenol și Cadinen Cadinen – nume trivial pentru o serie de hidrocarburi

este trans- joncțiune a
ciclurilor hexanice, În
Muurolen- cis-joncțiune.
izomerice, ce se conțin în multe plante în care se conțin
uleiuri esențiale, de ex. enupăr, (Juniperus
oxycedrus L.), din care pentru prima dată au fost izolați
cadinenii. Impreuna cu Muurolenul- în uleiul de
terebentină.

Arbustul sud-american
Drymis winteri din care
a fost izolat Drimenolul.
 Sesquiterpenoidele biciclice conținând unitatea
structurală a drimanului sunt pe larg răspândite în
plante, mușchi, fungi, diferite organisme marine (bureți -
de-mare) (Jansen B.J. et al., Nat Prod Rep 2004, 21,
449). Unii drimani au fost identificați în petrol și probabil
sunt de origine microbiană.(Noble R.A. et al., Org.
Geochem. 1987, 11, 151). Drimanii în general au Driman
puternice proprietăți antibacteriene și antifungice, ei sunt
toxici pentru multe nevertebrate și pești. Adițional la
acestea, drimanii protejază plantele împotriva insectelor
și bureții-de-mare împotriva peștilor (descurajază
hrănirea).
 Cadalenul are schelet carbonic cadinanic
și e prezent in uleiurile esențiale din multe
plante. Este biomarker in studiile
paleobotanice.

Cadalen
Phytoalexins are antimicrobial and
often antioxidative substances
synthesized de novo by plants that
accumulate rapidly at areas of pathogen
infection.

Capsidiolul este un sesquiterpenoid, care

se acumulează în tutun Nicotiana
tabacum și în ardeiul iute Capsicum
annuum ca răspuns la infecțiile fungice.
Este considerat un fitoalexin .
Capsidiol
 Santonina în trecut era folosit ca medicament
antihelminic (ascaricid), fiind introdus in
Pharmacopoea diferitor țări. Acum a fost înlocuit cu
preparate mai eficace. Se conține în diferite speciii
de pelin.
Santonina

Avarolul, precum și derivatul chinonic al

acestuia, avarona, sunt sesquiterpenoide
biologic active, care au demonstrat
activitate antimicrobiană și antifungi , fiind
de asemenea activi împotriva virusului
SIDA. Au fost isolați din bureții-de-mare din
Marea Mediterană (Dysidia avara). Posedă
de asemenea activitate puternică
Avarol antileucemică , atât în testele in vitro cât și in
vivo pe șoareci.
Dintre alte sisteme Biciclice vom menționa Cariofilena. Este constituient al
multor uleiuri esențiale, de ex. uleiul de cuișoare (flori) Syzygium aromaticum,
uleiul din cânepă Cannabis sativa, rozmarin Rosmarinus officinalis și hamei
Humulus lupulus. De obicei se întâlnește împreună cu izomerul Isocariofilena
(leg. Dublă -cis) și cu α-humulena. Contribuie la gustul de condiment al
piperului negru.

Rozmarin
(E)-b-Cariofilena

Cuișoare
 Guaiolul este un alcool sesquiterpenic, care se conține de ex. în
uleul esențial din arborele –de-guaiac, în canepă.
Guaiolul și Artabsina prezintă
interes prin faptul că la
dehidrogenare prin încălzire cu sulf
Guaiolul sau seleniu se obțin derivați ai unei
hidrocarburi cu sistem de legături
condensate, numită azulenă.
Derivații azulenei sunt colorați în
S-guaiazulenă albastru sau violet. Posedă
proprietăți fotoprotectoare și
antiinflamatorii, fiind aplicați în
cosmetică și medicină.
Artabsina

Artabsina se conțin
în în musetel, iar
derivații ei oxigenați-
în alte plante din fam.
Asteraceae.
Azulenă.
SESQUITERPENOIDE TRICICLICE. Unul dintre reprezentanții tipici este Cedrenul,
sub forma celor doi izomeri, care diferă după poziția dublei legături. Se conține în
uleiul esențial de cedru.

(−)-α-cedren (+)-β-cedren Cedrol

Cedrolul este un alcool

sesquiterpenic găsit în uleiurile
esențiale ale mai multor plante
conifere (cedru, enupăr). Se
utilizează pe larg în chimia
compușilor aromatizanți. Are
proprietăți toxice și
carcinogenice. Sabine, J.R.
(1975). Toxicology. 5 (2): 221–
235.
 SESQUITERPENOIDE TETRACICLICE

(+)-α-Santalena a fost izolată din

lemnul de santal.

(+)-α-santalena

Lemnul de santal este o clasă de diferite

feluri de lemn, aparținând genului
Santalum. Lemnurile sunt ușoare, de
consistență fină și mențin aroma timp de
decenii. Uleiul esențial de santal se
folosește de secole.

Santalum paniculatum (ʻiliahi),Hawaiʻi