Capitolul

16
Difuzia

Ianuarie 2015

Transfer de mas

transferul unui component dintr-un amestec

- de la concentraie ridicat la concentraie sczut

poate avea loc n faz:

gaz sau vapori

lichid

rezultat al:

vitezelor diferite ale moleculelor

difuzivitate
cureni circulatori sau eddy n fluid turbulent
difuzie eddy

Ianuarie 2015

Pentru separare se exploateaz:

Volatilitatea n fracionare
Solubilitatea gazelor n absorbie
Selectivitatea solventului n extracie

Viteza procesului depinde de:

Fora motrice diferena de concentraie
Rezistena la transferul de mas
Ianuarie 2015

Transfer de mas cu reacie chimic

Cinetica chimic a reaciei

Rezistena la transferul de mas

Ianuarie 2015

Difuzia molecular
jB

B+A
Figura 3.1

jA

A
j A DAB

dc A
dz

dc B
jB DBA
dz

A+B
(3.1)

j A , jB

- fluxul molar din A sau B, moli/arie/timp

DAB

- coeficient de difuzie A n B, arie/timp

DBA

- coeficient de difuzie B n A, arie/timp

(3.2)
c A , cB

Ianuarie 2015

- concentraie A sau B, moli/volum

- distana n direcia transferului, lungime
5

deoarece:
c A c B c *(3.3)

Proprietile
amestecurilor binare
p AV n A RT

dc A
dc B

dz
dz

D AB DBA D
D T 1 .5 P

Ianuarie 2015

(3.4)

p BV n B RT

(3.7)

pV nRT
(3.5)

(3.6)

nA
pA
RT c A RT
V
nB
pB
RT c B RT
V
n
p RT cRT
V

(3.8)

Legea lui Dalton

P p A p B RT c A c b
c c A cB
1 x A xB

(3.9)

Deci, la P i c constante:
dp A
dp
B
dz
dz
dc A
dc B

dz
dz

D
RT
D
NB
RT
NA

(3.10)

dp A
dz
dp
B
dz

Ianuarie 2015

(3.11)

Integrarea ecuiei difuziei

Flux de A transferat prin difuzie
dc A
D
dz

Flux de A transferat n bloc/mas (bulk

difussion)
cA
cA
N
NA NB
c A cB
c

Flux total de A
cA
dc A
cA
dc A
NA N
D
N A NB D
c A cB
dz
c
dz
Ianuarie 2015

(3.12)
8

 Similar pentru componentul B

cB
dcB
cB
dcB
NB N
D
N A NB D
c A cB
dz
c
dz

(3.13)

Prin separarea variabilelor i integrare ntre planurile (1) i (2)

c A2

c A1

z2

dc A
1

dz

N Ac c A N A N B cD z1

N A' c c A 2 N A N B
1
z
ln '

N A N B N A c c A1 N A N B cD
Ianuarie 2015

(3.14)

(3.15)

NA

N A Dc N A N A N B c A 2 c
ln
N A NB z
N A N A N B c A1 c

(3.16)

pentru gaze ideale concentraiile pot fi nlocuite cu presiunile pariale

nA pA
cA

V
RT
nB pB
cB

V
RT
n
P
c
V RT

(3.17 a, b, c, d)

cA pA

yA
c
P
Ianuarie 2015

10

ecuaia (3.16) devine

NA
DP N A N A N B P p A 2
NA
ln
N A N B RTz N A N A N B P p A1

(3.17)

sau

N B p A2

1 1
NA P
NA
DP

NA
ln
N A N B RTz

N B p A1

1 1
NA P

(3.18 a, b)

NA
DP N A N A N B y A 2
NA
ln
N A N B RTz N A N A N B y A1
Ianuarie 2015

11

Cracarea metanului pe catalizator

CH 4

(A) C 2H 2

(B)

N B 2 N A
NA
NA

1
N A N B N A 2N A

Ianuarie 2015

12

Cazul 1
Difuzie molecular unidirecional a unui gaz
A printr-un gaz B n regim staionar

deci
N A /( N b N A ) 1
Figura 3.2

NB 0
N A constant
Ianuarie 2015

pB 2
DP P p A 2
DP
NA
ln

ln
RTz P p A1 RTz p B1

(3.19)
13

deoarece

p B1 P p A1
p B 2 P PA 2

DP p A1 p A 2 pB 2
NA
ln
RTz pB 2 pB1 pB1
notnd

D P
p A1 p A2
NA
RTz p Bm1

p Bm1

Ianuarie 2015

(3.21)

(3.20)

p B 2 p B1

p
ln B 2
p B1

Figura 3.3

14

P / pBm1

= factor de direcie = factor de cretere a transferului de mas prin

difuzie datorit deplasrii fluxului total de amestec n sensul difuziei
componentului A

Prin integrarea ecuaiei difuziei moleculare a lui Fick n lipsa deplasrii

fluxului molar total rezult:

D
jA N A
p A1 p A2
RTz

(3.22)

Cele dou ecuaii difer prin factorul de direcie

p A P
Dac
factorul de direcie tinde spre 1.

Ianuarie 2015

atunci

15

Cazul 2
Difuzie echimolecular n contracurent a
dou gaze A i B n regim staionar
N A NB

(3.23)

Prin introducere n (3.17) rezult o nedeterminare

Prin introducere n ecuaia (3.12) rezult

N A N A NB
D dp A
NA
RT dz
Ianuarie 2015

pA
D dp A

P RT dz

(3.24)

(3.25)
16

Prin integrare

D
NA
p A1 p A2
RTz

Ianuarie 2015

(3.26)

17

Difuzia a dou gaze n regim nestaionar

Difuzie n vas nchis
Concentraia componenilor A i B variaz n timp

c A N A

combinat cu ecuaia lui Fick n regim staionar:

cA
2c A
D

z2

pA
2 pA
a doua lege
Da lui Fick

z2
Ianuarie 2015

18

Calculul coeficienilor de difuzie n

amestecuri binare gazoase
Difuzivitatea proprietate a sistemului
Funcie de:
temperatur;
presiune;
natura componenilor;
concentraie (influen mic, important cnd
masele molare sunt mult diferite)

Determinrile experimentale sunt dificile

Ianuarie 2015

19

Maxwell-Gilliland
D

CT

32

P V A1 3 VB1 3

1
1

2
M A MB

12

P presiune, bar;
T temperatura, K;
VA, VB volume molare n faza lichid la punct
de fierbere, cm3/mol;
MA, MB masele molare;
C constant.
Ianuarie 2015

20

Hirshfelder, Bird & Spotz

D

CT

32

P AB f

1
1

kT M A M B

E AB

12

AB

- media aritmetic sau geometric a

diametrelor celor dou specii de molecule,
kT

f
funcia
de
ciocnire
E
AB
k 1.38 10 23 J / K - constanta lui Boltzmann;
E AB
- energia de activare
c
- constant
Ianuarie 2015

21

Cnd

AB

E
k

sunt necunoscute ele se

calculez cu relaiile:
118
.V

13

E
115
. Tf
k

E
0.77Tc
k
E
192
. Tt
k

V volumul molar, m3/kmol

Tc temperatura critic, K;
Tf temperatura de fierbere, K;
Tt temperatura de topire, K
Ianuarie 2015

22

Wilke & Lee

D

'

CT

32

P AB f

1
1

kT M A M B

E AB

12

1
1
C 0,00107 0,000246

M A MB

12

'

Ianuarie 2015

23

Othmer & Chen

1
1
2
,
74

3
C 10
M A MB

0, 4
0, 4
P
Vc , A Vc , B

1 2 1, 23

Vc,A; Vc,B volume molare critice, cm3/mol;

viscozitatea aerului la temperatura
sistemului, kg/ms
Ianuarie 2015

24

Fuller, Schttler & Giddings

1
D

1
1

2
13
13
M A MB

vi vi
A
B

CT 1, 75

v - parametru special de difuzie sau volum de

i

difuzie suma volumelor atomice de difuzie

vi < cu 10-15% dect volumele atomice le Bas
Ianuarie 2015

25

Difuzia molecular n lichide

DAB i c sunt constante valabil la gaze
Pentru lichide
Se folosete ecuaia (3.16) dar pentru o valaore medie a
concentraie i cel mai bun coeficient mediu de
difuzie
N
D AB DBA

NA
DAB
NA

N A NB z M
Ianuarie 2015

x A2

N A NB
ln
NA
m
x A1
N A NB

(3.27)

26

Difuzia molecular
unidirecional a unui lichid A
printr-un lichid staionar B, n
regim staionar
N A constant si N B 0

D AB
NA

zxBml M

unde
Ianuarie 2015

x A1 x A2
m

x Bml

x B 2 x B1

x B2
ln
x B1

27

Difuzia echimolecular, n
contracurent, a dou lichide, n
regim staionar
N A NB
DAB
DAB
NA
c A1 c A2

z
z M

Ianuarie 2015

x A1 x A2

28

Calculul coeficienilor de difuzie

n amestecuri binare lichide
o
DAB

DAB

- la diluie infinit;
- coeficient de difuzie mutual

Nu exist o teorie satisfctoare a strii lichide

Se folosec relaii empirice sau empirice

Ianuarie 2015

29

Stokes - Einstein
D

0
AB

kT

6 B R A

fluide care ader

0
AB

kT

4 B RA

fluide care nu ader

constanta lui Boltzmann

k 1.38 10 23 J / K
T - temperatura, K
- viscozitatea solventului pur, kg/ms
RA raza particulei de solut care difuzeaz

Ianuarie 2015

30

Corelaia grafic Wilke

T
F
f(volumul molar alsolutului si )
0
DAB
- factor de solvent (pentru apa 1)

Ianuarie 2015

31

Scheibel
T
14
F

1
,
22

10
0
DAB

13
VA

3VB
1

VA

23

3VB
1

VA
14 T
0,82 10
13
B
VA

23

VA, VB volume molare la temperatura normal de

fierbere, cm3/mol;
viscozitatea soluiei (la soluii diluate = solvent)
0
DAB
Ianuarie 2015

32

Othmer & Thakar

DA0 , apa

0
DAB

Ianuarie 2015

14,0 10
10 apa
3

1,1

V A0, 6

14,0 10 9
11
, LvB 0,6 0
V A B
apa
Lv , apa

33

Wilke & Cheng

0
DAB

7,4 10

15

bM

12

0, 6 0
VA B

b parametru de asociaie

Ianuarie 2015

34

Hayduk & Cheng

0
DAB
aB b

utilizat la substane organice (alcooli i acizi

organici)
a, b constante care depind de proprietile
solutului
Ianuarie 2015

35

Amestecuri binare lichide

DAB - variaz cu concentraia (n special la
amestecurile neideale)

Ianuarie 2015

36

Caldwell & Babb

0
0
DAB DBA
x A DAB
xB

DAB

Vignes
DAB

Vignes

0 xA
DBA

0 xA
DBA

0 xB
DAB

0 xB
DAB

dln A
1

dln x A

Leffler & Cullinam

DAB
Ianuarie 2015

xA
0
DBA A

xB
0
DAB B

dln A
1

dln x A

37

Rathbun & Babb

dln a A

dln x A

0
0
DAB DBA
x A DAB
xB

DAB

Ianuarie 2015

0
DBA x A

0
DAB x B

T , P const

dln A
1

dln x A

s
T , P const

38

Influena temperaturii

Ianuarie 2015

E0
Ae RT

39

Difuzia turbulent
Difuzia turbulent este insoit mereu de
difuzia molecular
J A DAB DT

dc A
dz

DAB DT
DT
DT
1
1 Sc
DAB
DAB

Ianuarie 2015

40