Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1
Cuprins
MEMORIU TEHNIC
CAPITOLUL 1. TEHNOLOGIA FABRICAIEI
1.1. Proprietile produsului i domeniile de utilizare................................................4
1.2. Variante tehnologice.............................................................................................12
1.3. Alegerea variantei optime....................................................................................25
1.4. Descrierea procesului tehnologic adoptat...........................................................26
1.4.1. Caracteristicile materiilor prime i auxiliare. Indici de calitate.............27
1.4.2. Consideraii teoretice asupra procesului adoptat......................................28
1.4.2.1. Cinetica i mecanismul reaciilor.....................................................28
1.4.2.2. Termodinamica procesului...............................................................30
1.4.3. Bilanul de materiale.....................................................................................36
1.4.4. Bilantul termic...............................................................................................41
CAPITOLUL II: PROIECTAREA UTILAJELOR
2.1. Alegerea utilajului i a materialului de construcie...........................................44
2.2. Proiectarea tehnologic a reactorului de alchilare............................................45
2.1.1. Determinarea volumului de catalizator i a dimensiunilor geometrice.45
2.1.2. Calculul cderii de presiune........................................................................47
2.1.6. Calculul izolaiei...........................................................................................48
2.1.7. Calculul racordurilor...................................................................................50
2.1.8. Calculul suporilor.......................................................................................51
2.3. Fia tehnic a utilajului........................................................................................52
CAPITOLUL III: UTILITI
3.1. Apa.........................................................................................................................53
3.2. Aburul....................................................................................................................53
3.3. Energia electric...................................................................................................53
3.4. Aerul comprimat..................................................................................................54
3.5. Gazele inerte.........................................................................................................54
3.6. Solele de rcire......................................................................................................54
CAPITOLUL IV: CONTROLUL REGLAREA SI AUTOMATIZAREA
PROCESULUI TEHNOLOGIC
4.1. Controlul reglarea i automatizarea reactorului...............................................55
4.1.1. Dispozitive de msur i control.................................................................55
4.1.2. Elemente de automatizare...........................................................................55
CAPITOLUL V. PRODUSE SECUNDARE, POSIBILITI DE VALORIFICARE,
RECICLARE I PROTECIA MEDIULUI................................................................59
CAPITOLUL VI. NORME DE PROTECIE A MUNCII I NORME P.S.I...........61
BIBLIOGRAFIA..............................................................................................................63
2
MEMORIU TEHNIC
CAPITOLUL I
3
TEHNOLOGIA DE FABRICAIE
Fenolul
Fenolul a fost descoperit n 1937 de F. Runge, n gudoanele de crbuni.
Utilizarea gudroanelor de crbuni ca surs de materii prime pentru fabricarea fenolului s-
a redus treptat, astfel c n 1990 mai puin de 3% din producia mondial de fenol provine
din gudroanele de cocserie, restul fabricndu-se din surse de materii prime de natur
petrochimic. Importana deosebit a acestui produs rezult din numeroasele i variatele
sale utilizri pentru obinerea maselor plastice, a fibrelor sintetice, detergenilor,
antioxidanilor, plastifianilor, pesticidelor, medicamentelor, rinilor de fenol a
substanelor plastice policarbonate (sticle, cd-uri, cti), produse pentru igien personal,
produse pentru igiena casei, produse cosmetice. Mai sunt utilizai i pentru fabricarea
hrtiei, lichidelor antigel i a lacurilor [1].
Fenolul a fost prima substant ntrebuintat n dezinfecie. Sir Joseph Lister
folosete pentru prima dat fenolul n anul 1865 ca antiseptic la dezinfecia rnilor i din
cauza caracterului iritant a fost nlocuit n chirurgie de alte antiseptice. n timpul celui de
al doilea rzboi mondial, prizonierii erau omori n lagrele germane cu injecii
intracardiace cu fenol. n tehnica microscopic se folosete de asemenea formolul sau la
conservarea organelor n anatomia patolgic. Fenolul are un efect caustic asupra
membranei celulei nervoase. Din cauza efectului bactericid se folosea ca dezinfectant,
fiind folosit i la cultivarea plantelor productoare de droguri ca ierbicid. Fenolul mai este
folosit la producerea rinilor artificiale ca bachelita care este un policondensat al
fenolului i formaldehidei.La construciile de lemn se folosete adezivul format din fenol-
rezorcin-formaldehid. Este o materie comun n fabricarea coloranilor, produselor
farmaceutice (aspirina) i a polimerilor. Fenol este o substan chimic important n
cercetarea biologic. Este utilizat n principal pentru izolarea i purificarea ADN i ARN.
Fenolul este cea mai puternic dintre soluiile folosite n tratamentele de rentinerire a
pielii i produce un peeling n profunzime. Este folosit n general pentru riduri pronunate,
pete extinse datorate expunerii prelungite la soare sau excrescente pre-canceroase [2].
Utilizarea extensiv a fenolilor toxici a condus la acumularea de cantita i mari a
acestora n mediu. Fenomenul a stat la baza necesitii cercetarii impactului acestora
asupra mediului, influenei lor asupra vietilor, la dezvoltarea metodelor analitice pentru
determinarea calitativ i cantitativ i la studiul proceselor de degradare a fenolilor i
gsirii celor mai bune metode de remediere/reconstructie a mediului [3].
4
cu aerul au tendina s se coloreze. Punctele de fierbere destul de ridicate, ale fenolilor se
datoreaz asociaiilor moleculare prin puni de hidrogen.
H
O O C6H5
H5C6 H H
O
C6H5
5
O CH2 CH CH2
solvent polar
OH acetona
alilfenilbenzenul
+ CH2 CH CH2
O
Br H
solvent nepolar CH2 CH CH2
benzen
intermediar ciclohexandienonic
OH
CH2 CH CH2
6
Esterii acetici nclzii cu AlCl 3 se transpun la o- i p-hidroxicetone. Se presupune c n
aceast reacie apare un ion aciliu R- C=O care produce o acilare Friedel-Crafts.
B. Reacii la legtura C-O
Legtura C-O din fenoli este pu in reactiv, deci scindeaz greu. Efectul +M al
atomului de oxigen i imprim caracter parial de legtur dubl i prin aceasta o trie
crescut. Datorit dificultilor la scindarea legturii C-O, fenolii nu reacioneaz cu
hidracizii (HX) spre a da halogenuri de aril. Unele reacii sunt totui posibile la fenolii cu
grupe atrgtoare de electroni, activitate pentru Sn. Astfel 2,4-dinitrofenolul, sub aciunea
PCl5 formeaz halobenzenul.
OH Cl
NO2 NO2
PCl5 + HCl + POCl3
NO2 NO2
Pentru a obine o-clorofenol sau o- bromofenol pur se trateaz fenolul cu acid sulfuric i
apoi acidul p-fenolsulfonic rezultat se trateaz cu halogen. Halogenarea se face exclusiv
n orto, poziie n care efectele de orientare sunt cumulate iar poziia para este ocupat.
Prin tratarea fenolului cu ap de brom n mediul alcalin se formeaz 2,4,6
tribromofenol, sub forma unui precipitat alb, insolubil. Reacia servete la dozarea
cantitativ a fenolului. Iodul nu reacioneaz direct cu fenolul. Iodurarea fenolului n
mediu alcalin conduce la 2,4,6- triiodofenol.
C.2. Sulfonarea
7
Reacia de sulfonare este reversibil. Acidul o- fenolsulfonic se formeaz mai
repede (control cinetic), acidul p- fenolsulfonic dovedindu-se mai stabil termodinamic.
OH OH
SO3H
15-20 C
+ H2SO4
acid o - fenolsulfonic
OH
100 C
SO3H
acid p - fenolsulfonic
H+
+ HONO -H2O
N O
p - nitrozofenol
C.3. Nitrarea
La temperatura camerei, cu acid azotic diluat, fenolul d un amestec de o- i p-
nitrofenol. Cu HNO3 mai concentrat se obine 2,4-dinitro- i respectiv 2,4,6-trinitrofenol
(acid picric). n nitrarea fenolului cu acid azotic diluat, mai nti are loc o nitrozare de
ctre urmele de acid azotos, prezent n amestec. Nitrozofenolul este oxidat apoi de ctre
acidul azotic la nitroderivat, cu refacerea acidului azotos.
HOC6H5 + HNO2 HOC6H4NO + H2O
HOC6H4NO + HNO2 HOC6H4NO2 + H2O
C.4. Alchilri Friedel- Crafts
Alchilarea fenolilor se realizeaz cu derivai halogenai i de obicei cu alchene
sau alcooli n prezena catalizatorilor acizi.
8
OH OH OH
CH3
AlCl3
+ CH3Cl +
cantitate mica
CH3
+ .. ..
N N: + OH HO- N N OH
OH O- O O OH OH
H CCl2 CH O
- :CCl CCl2 hidroliza
NaOH 2
- H+
o- hidroxibenzaldehida
(aldehida salcilica)
9
OH
OH OH
ZnCl2
+ HCN + HCl
CH NH2 Cl
- +
CH O
p - hidroxibenzaldehida
aldimina
E. Cetone fenolice
E.1. Transpoziia Fries a esterilor fenolici
La tratare cu AlCl 3 esterii fenolici sufer o transpoziie de la grupa funcional la
nucleu, cu formare de cetone fenolice. Grupa acil migreaz, de preferin n poziia para,
transpoziia avnd loc intermolecular.
O CO R OH
AlCl3
C R
O
p - acilfenol
Sub aciunea AlCl3 esterul fenolic se dezacileaz rezultnd ionul acetil i cloroaluminatul
fenolului care, prin transferul grupei AlCl3 ctre alt molecul de ester, trece n ionul
fenoxid. Ionul fenoxid, foarte reactiv, reacioneaz prin substituie electrofil cu ionul
acetil.
E.2. Acizi fenolici. Sinteza Kolbe-Schmitt
Reacia dintre fenolatul de sodiu i CO 2 n condiii anhidre, este tot o substituie
electrofil la inelul aromatic.
Metoda se aplic la scar industrial, pentru prepararea acidului salcilic cu importante
utilizri n industria de medicamente i colorani.
E.3. Hidroximetilarea fenolului (reacia Lederer Manasse)
De importan practic deosebit este reacia fenolului cu formaldehida, n
cataliz bazic sau acid, cnd se obin derivai hidroximetilici.
Cataliz bazic :
OH OH
OH CH2 OH
2 CH2 O (40%) +
2 NaOH dil.
cantitate mica
CH OH
In exces de aldehid formic se obin bis-hidroximetilfenol i p,p- dihidroxidifenilmetan.
Cataliz acid :
n cataliza acid, reactantul electrofil apare din reacia :
+ + +
CH2 O
. .: + H CH2 OH CH2 OH
10
F. Alte reacii ale fenolilor
F.1 Hidrogenarea catalitic
OH OH
Ni
+ 3H2
180 C
ciclohexanol
OH OH O
+ 2H2
ciclohexanona
ciclohexanol
+ Zn + ZnO
Randamentul reaciei este sczut din cauza altor reacii de oxidare care conduc
la produse cu mas molecular mai mare. Oxidarea implic n prima treapt, formarea
radicalului liber fenoxi, prin eliminarea protonului de la oxigen i cedarea unui electron
ctre oxidant. Radicalii liberi fenoxi, neutri din punct de vedere electric, stabilizai prin
conjugare cu electronii nucleului aromatic, dimerizeaz sau reacioneaz cu oxigenul [1].
5 apa
1 2
3 3
15 15
9 15
HCl
10 fenol
13
3 13 16
11 12
14
3 14
14
3 rasini
13
Pentru a reduce formarea difenil-oxidului, acesta se adaug la amestecul ini ial
n cantitate de circa 10%. Cu creterea concentraiei n difenil- oxid se mrete i viteza
lui de hidroliz, compensnd astfel formarea lui n proces.
Amestecul de reacie rcit se separ n dou straturi:
Stratul superior format din difenil-oxid;
Stratul inferior format din fenoxid de sodiu.
Punerea fenolului n libertate se realizeaz cu o solu ie de acid clorhidric. Se
formeaz un strat apos care conine clorur de sodiu i un strat fenolic care con ine 75%
fenol i 25% ap. Aceasta se rectific n mai multe coloane. Consumurile specifice pentru
1 ton fenol sunt : 1,2 t benzen, 1,0 t clor, 1,3t NaOH, 0,5t HCl.
1.2.3. Tehnologia de oxiclorurare a benzenului [5]
Elaborat n Germania, procedeul Rasching, ulterior modificat de Hooker const
n obinerea fenolului din benzen i aer, trecnd prin faza intermediar de clor-benzen.
Ambele reacii decurg n prezena catalizatorilor, preparai prin coprecipitarea
oxidului de aluminiu dintr-o soluie de aluminat cu o soluie acid de clorur cupric-
clorur feric.Pentru reacia de hidroliz se folosete drept catalizator fosfatul tricalc sau
un amestec format fosfat decalciu- fosfat de cupru. Catalizatorul variantei Hooker este de
natur anorganic, caracteristica lui fiind capacitatea de a transforma un produs secundar
al reaciei de clorurare, diclor-benzenul n clor benzen. Reacia de hidroliz are loc n
dou faze. n prima faz are loc eliminarea acidului clorhidric, cu formarea unui radical
benzenic cu dou valene libere, reacie independent de natura chimic a catalizatorului,
viteza de reacie fiind determinat numai de temperatura i de mrimea suprafeei
catalizatorului:
C6H5Cl C6H4 + HCl (1)
14
vapori de benzen
-----------------------------------------------------------------------------
-------------------
---------------
aer la racire
----------------------
6
-----------
----------- ---------
-------
----------- 2 ---------------- 4 ------------------------
----------
7 8
----
-------------
----------------------------------
--
----------------------------------
------- 5
1 aer 5
abur 3 9
----------------------
------------- apa calda
----------------------------
-------------------------
---------------
---------------
--------------------------------------
fenol-apa
11 9 --- ---
----------
benzen
--- ---
14
apa
12 7 13
5
----
15
Amestecul de reacie se rcete nti prin schimb de cldur indirect cu
reactanii, apoi ntr-o coloan cu injecie direct de ap la 270C. La baza coloanei se
obine o soluie apoas de acid clorhidric, care se recircul la oxiclorurare. Produsul de
vrf al coloanei, format din clor-benzen i azeotrop fenol-ap, este mbogit cu clor-
benzen proaspt i splat ntr-o coloan cu ap la 90C, dup care este separat ntr-un
amestec clor-benzen-ap, circulat la reactorul de hidroliz i o soluie fenol-ap, din care
fenolul se extrage ntr-o alt coloan cu benzen. Soluia fenolic de benzen se separ n
componente i fenolul se rectific pentru purificare. Randamentul de fenol este de 90-95%
fa de benzen, ceea ce permite un randament total n fenol de 89%.
Pentru obinerea unui fenol corespunztor fabricrii caprolactamei i produselor
farmaceutice se recomand efectuarea unei distilri azeotrope cu ap (10-15% fa de
fenol) pentru ndeprtarea impuritilor.
1.2.4. Tehnologia de obinere concomitent a fenolului i acetonei (procedeul cumen)
[5]
Realizarea industrial a procesului de oxidare:
n industrie, oxidarea izopropil-benzenului se realizeaz n faz omogen i n
emulsie apoas, urmrindu-se obinerea unei viteze de reacie ct mai mari (prin folosirea
de catalizatori, iniiatori) i reducerea descompunerii hidroperoxidului format (prin
limitarea adncimii de oxidare, prin reducerea temperaturii de lucru i prin adugare de
stabilizatori). n faz omogen, oxidarea se realizeaz n coloane cu seciuni delimitate cu
talere perforate, la temperaturi de la 110 la 120C pentru reducerea descompunerii termice
a hidroperoxidului, care se intensific cu creterea concentraiei acestuia, iar n emulsie n
reactoare speciale (air-lift). Sistemul de oxidare cu reactoare tip air-lift dispuse n serie
sau sistemul de oxidare cu recircularea produsului n reactor prezint, n comparaie cu
reactoarele de oxidare tip coloan cu zone delimitate cu talere, urmtoarele avantaje:
Posibilitatea de acionare a membranei sau a supapei de siguran montate n partea
superioar a coloanei, n cazul creterilor de temperatur i scindrii rapide a
hidroperoxidului;
Paralelismul funciilor de aer i de izopropil-benzen favorizeaz oxidarea, deoarece
produsele de scindare ale hidroperoxidului cu temperaturi de fierbere joase sunt
ndeprtate cu gaze reziduale;
Simplicitate constructiv.
Pentru reducerea antrenrii izopropil-benzenului de ctre gazele reziduale (azot n cazul
oxidrii cu aer) se lucreaz sub presiune (4-7 at).
n figura 3 este reprezentat schema tehnologic a procesului de oxidare n trepte. n
schem sunt figurate cinci trepte, ns n practic se folosesc numai trei trepte, atingndu-
se o concentraie n peroxid de 20-25%.
16
6 7
aer
izopropil 3
benzen
acid izopropilbenzen acid
1
1
1 2
1 izopropilbenzen
1
3
hidroperoxid
4
5
Figura 3. Schema unei instalaii pentru oxidarea cumenului cu reactoare dispuse n serie.
1-reactoare; 2-schimbtor de cldur; 3-vase intermediare; 4-rezervor; 5-pomp; 6,7-
condensatoare.
Pentru oxidarea n faz omogen se folosesc ca ini iatori ns i hidroperoxidul
de cumen, 3-5% n produsul care alimenteaz reactorul, sau sarea de sodiu a
hidroperoxidului, temperatura de lucru fiind de 110-120C. Oxidarea n emulsie se
realizeaz la 90-100C, la pH 8,5-10,5.
O importan deosebit o are raportul dintre faza apoas i faza hidrocarbur,
viteza de reacie crescnd odat cu mrirea raportului faz apoas: izopropil-benzen
(raport optim 3:1), pH- ul se regleaz prin introducerea unei soluii de carbonat de sodiu,
iar pentru micorarea formrii produselor secundare se introduce un stabilizator. Aplicarea
procedeelor de oxidare care folosesc mediul alcalin sau sarea de hidroperoxid impun
splarea produsului de oxidare cu ap de condensare sau demineralizat, pentru
ndeprtarea srurilor de sodiu din produsul oxidat, nainte ca acesta s fie supus
concentrrii. Ca agent de oxidare se folosete aerul atmosferic. Se cunosc instalaii
industriale n care se folosete oxigenul, oxidarea avnd loc n reactoare cu agitare pn la
o conversie de 15% hidroperoxid. Folosirea aerului prezint avantajul unui cost mai mic
i al unui pericol mai mic de formare a amestecurilor explozive (oxigen-izopropil-benzen)
i este foarte probabil ca folosirea oxigenului s determinat numai de condiii locale.
Procesul se conduce, de obicei, pn la o concentraie n hidroperoxid de 20-25% i exist
tendina s se lucreze pn la maximum 18%, pentru reducerea produselor de
descompunere. Pentru accelerarea reaciei de oxidare s-a propus un numr mare de
catalizatori:
Sruri de metale grele, n concentraie de 0,25 0,5 %;
Formiat de sodiu;
Carbonat de sodiu;
Amine teriale, acid etendiaminotetraacetic 1%, sruri de amoniu n care grupele
de alchil nu conine mai mult de 3 atomi;
17
Poliftalocianur de cupru i o amin heterociclic;
Sarea de sodiu sau potasiu a acidului trialchil acetic;
Ditrinitrilul acidului azodiizobutiric.
Pentru scurtarea perioadei de inducie s-a propus adugarea unor cantit i mici
de esteri ai acizilor cetonici 0,10,35%, esterul etilic al acidului benzoilacetic, esterul
etilic al acidului hidroxalilacetic, esterul etilic al acidului acetondicarboxilic sau
adugarea de peroxizi la nceputul reaciei i folosirea oxigenului ozonizat continuu (5%)
sau periodic. Concentraia hidroperoxidului de izopropilbenzen dup oxidare este de
obicei cuprins ntre 18 i 30%.
Concentrarea hidroperoxidului de izopropil benzen
Concentraia hidroperoxidului de izopropil-benzen dup oxidare este de obicei
cuprins ntre 18-30 %. Separarea prin distilare sub vid a hidroperoxidului trebuie astfel
condus, nct s nu se ajung la temperatura de descompunere a hidroperoxidului i se
realizeaz n dou trepte.
Prima treapt const n rectificarea sub vid a produsului de oxidare urmrindu-
se obtinerea unei concentraii ct mai mici de hidroperoxid n produse de vrf. Se lucreaz
la o presiune remanent de 20-30 mmHg i la maximum 100C (de obicei 90-94C),
obinndu-se la baza coloanei 50-70% hidroperoxid de izopropil-benzen. Izopropil-
benzenul rmas este ndeprtat n a doua treapt prin distilare sub vid la presiunea de 4-8
mmHg, temperatura maxim admis la baza coloanei fiind 100C. Pentru ndeprtarea
restului de izopropil-benzen (5-7%) este necesar ridicarea temperaturii, la baza coloanei,
la 105C, pentru o presiune remanent de 10 mmHg. Se folosesc coloane cu umplutur
sau cu talere, de construcie special, sau evaporatoare n film, corespunztoare, din cauza
volatilitii foarte diferite a hidroperoxidului de cea a izopropil-benzenului. Aceasta
prezint avantajul meninerii n circulaie numai a unei cantiti relativ mici de
hidroperoxid.
Exist dou tendine n privina concentraiei finale n hidroperoxid de
izopropil-benzen, determinate de apariia la descompunerea ulterioar a -metilstirenului
provenit prin dezhidratarea dimetilfenilcarbinolului:
Obinerea unei concentraii mari n hidroperoxid (88-90%) prin eliminarea izopropil-
benzenului, eliminndu-se astfel necesitatea unui sistem de rectificare izopropilbenzen,
-metilstiren sau a hidrogenrii acestui amestec pentru a putea fi recirculat la oxidare;
Obinera unei concentraii de 75-85% hidroperoxid de izopropil-benzen. Restul de
hidroperoxid (10-20%) rmas fiind separat mpreun cu -metil-stirenul format n
procesul de rectificare a fenolului i a acetonei i recirculat la oxidare fie dup rectificare,
fi dup hidrogenare.
n cazul concentrrii n coloane, produii secundari de descompunere ai
hidroperoxidului crete de la 3 la 10%, cnd concentraia hidroperoxidului depete 80%.
Produsul de oxidare este prenclzit la 80C i introdus n prima coloan de rectificare cu
umplutur care funcioneaz la o presiune remanent de 25-30 mmHg. Izopropil-benzenul
obinut ca produs de vrf este condensat prin rcire cu ap, neutralizat cu o soluie de
NaOH 5-10% i dup separarea straturilor, recirculat la oxidare. Hidroperoxidul de la
baza primei coloane alimenteaz a doua coloan, obinndu-se ca produs de baz
hidroperoxid concentrat, iar produsul de vrf se recircul la prima coloan.
4 5
2
1 7
hidroperoxid
Figura 4. Schema instalaiei de descompunere a hidroperoxidului de cumen.1-centrifug;
2,6-schimbtoare de cldur; 3-vase de agitare; 4,5-vase de separare; 7-rezervor.
Se prepar un amestec de 50 % acid sulfuric i 50 % aceton care se recircul n
sistem la o temperatur de circa 20C, meninut cu ajutorul unui agent de rcire.
Hidroperoxidul se introduce n aspiraia pompei n care are loc reacia de descompunere.
Raportul recomandat de acid sulfuric i hidroperoxid este de 14:1. Dup descompunere,
amestecul de reacie este rcit i se separ faza organic i faza acid care se recircul.
Randamentul n fenol este de 94%, respectiv n aceton de 97%, n cazul n care se
supune descompunerii un hidroperoxid cu o concentraie de 41%. n cazul folosirii a
fenolului ca mediu de reacie, reacia se conduce la 50C i debitul de hidroperoxid se
regleaz astfel nct concentraia n hidroperoxid de izopropil-benzen al amestecului s nu
depeasc 0,5%. Sistemul de descompunere este prevzut cu trei reactoare dispuse n
serie, iar concentraia hidroperoxidului dup al doilea reactor nu trebuie s depeasc
0,1%. n al treilea reactor acidul se neutralizeaz cu hidroxid de sodiu,din amestecul
neutralizat separnduse apoi stratul apos prin decantare. n scopul obinerii unei cantiti
superioare de fenol s-au schimbat condiiile de descompunere, lucrndu-se la o diluie mai
mare a acidului reuindu-se s se obin un coninut mai mic n oxid de mesitil i de al i
produi secundari care produc colorarea fenolului, dup cum urmeaz n tabelul de mai
jos:
- metilstiren, - metilstiren
izopropilbenzen
fenol pur
7 sol. 7 7 vid 7
7 vid
NaOH vid
4 4
IV
Figura 7. Schema instalaiei de purificare a fenolului prin distilare extractiv cu dieten-
glicol. I-fenol brut; II-impuriti cu 0,1% fenol; III-fenol purificat; IV-dieten-glicol
proaspt; V-dieten- glicol + 5% fenol; 1-coloan de distilare extractiv; 2-coloan de
rectificare; 3-condensatoare; 4-fierbtoare.
Toate impuritile se elimin n produsul de vrf al coloanei, din care o parte se
recircul ca reflux pentru limitarea antrenrilor de fenol i lichid de extracie. Amestecul
de fenol i dieten-glicol obinut la baza coloanei de distilare extractiv este supus unei
rectificri, la vrful coloanei de rectificare obinndu-se fenol pur, iar dieten-glicolul se
recircul la coloana de distilare extractiv. Dac fenolul conine i impuriti cu
temperaturi de fierbere nalte este necesar regenerarea dizolvantului de extracie prin
distilare. Fenolul brut supus distilrii extractive nu trebuie s conin ap i acetofenon.
Pentru obinerea unui fenol cu o calitate ct mai apropiat de necesit ile actuale impuse
de producia de fibre sintetice i de bisfenol A, n industrie se aplic tratarea fenolului brut
cu acid sulfuric. Pentru realizarea unui consum specific ct mai mic de izopropil-benzen
n instalaiile de fenol-aceton, prin procedeul cumen sunt necesare unele recuperri:
a) recuperarea amestecului de hidrocarburi, separat n procesul de rectificare a fenolului i
acetonei.
b) n proces se formeaz o serie de produse grele care se separ n procesul de rectificare.
Coninutul n fenol al polimerilor variaz n majoritatea instalaiilor industriale ntre 15 i
25% i este necesar recuperarea, prevzndu-se n acest scop o instalaie de prelucrare a
reziduurilor.
1.2.5. Tehnologia de oxidare a toluenului [5]
Procedeul const n dou faze: oxidarea toluenului la acid benzoic i
transformarea acidului benzoic n fenol. Procedeul permite transformarea toluenului n
fenol, eliminndu-se n acest fel instalaiile de transformare a toluenului n benzen
hidrodezalchilare. Produsele secundare apar n cantiti mai mici dect n procedeul
cumen, calitatea fenolului este corespunztoare unor condiii severe, pericolul de
coroziune este mai mic i exist posibilitatea folosirii directe a acidului benzoic, obinut
ca produs intermediar. n prima faz, toluenul este oxidat de acid benzoic, la 140-170C i
2-4 at, n prezena naftenatului de cobalt drept catalizator:
CH3 COOH
+ 3/2 O2 + H2O
22
Ca produse secundare se formeaz alcool benzilic, benzaldehid, benzoat de
benzil, formaldehid, oxid i dioxid de carbon. Procesul de oxidare se conduce pn la o
conversie de 40-45%, randamentul total n acid benzoic fiind de 93% fa de toluen.
Gazele reziduale provenite din reacie i care conin azot, vapori de ap, oxid i dioxid de
carbon i toluen sunt rcite cu ap i sol pentru condensarea toluenului i a apei. Dup
decantarea condensatului, faza apoas se ndeprteaz, iar cea organic se recircul n
reactor fie ca reflux, fie mpreun cu alimentarea. Pentru micorarea pierderilor de toluen,
gaze reziduale, nainte de a fi trimise n atmosfer, sunt trecute prin absorbere cu crbune
activ. Din produsul de reacie acidul benzoic se poate separa de toluenul nereacionat n
dou moduri:
a) distilarea toluenului nereacionat care se obine ca produs de vrf al coloanei i
prelucrarea acidului benzoic ca produs lateral din aceeai coloan.
b) cristalizarea acidului benzoic urmat de centrifugare i de splarea cu toluen proaspt a
acidului benzoic cristalizat, pentru ndeprtarea impuritilor care se recircul n reactor
pentru deplasarea echilibrului.
Acidul benzoic astfel obinut este transformat n fenol, folosind drept catalizator
benzoatul de cupru i drept promotor benzoatul de magneziu. Reacia are loc n dou
faze. n prima faz acidul benzoic este transformat catalitic n benzoat de fenil, care este
hidrolizat n fenol i acid benzoic:
O
catalizator
2C6H5COOH C6 H 5 C OC6H5 + H2O + CO2
1/2O2
C6H5COOH + C6H5OH
Reacia are loc la 230C i 1-2 at, conversia fiind de 70-80%, iar randamentul
total fa de fenol de 90%. Temperatura de reacie este meninut cu ajutorul difilului.
Gazele care prsesc reactorul cu funcionare continuu i care conin ap, fenol i acid
benzoic sunt trecute printr-o coloan i apoi rcite, condensatorul rezultat recirculndu-se
ca reflux la coloan. Stratul inferior format la decantarea acestui condensat este folosit
pentru extracia polimerilor formai n reactor. Din aceast coloan este fenolul este
preluat ca produs secundar i supus unei noi rectificri. Produsul de baz al primei
coloane se recircul n alimentarea reactorului de transformare a acidului benzoic, iar
produsul de baz al coloanei de rectificare a fenolului se recircul la prima coloan.
Importan a deosebit prezint ndeprtarea polimerilor forma i n reactor,
deoarece prezena acestora micoreaz conversia acidului benzoic n fenol. Pentru
aceasta, din produsul aflat n reactor se preia continuu o anumit cantitate de produs din
care se extrag polimerii, restul se evapor i se recircul sub form de vapori n reactor.
ALCHILARE gaze
aer
OXIDARE CONDENSARE
CONCENTRARE CUMEN
H2SO4
NEUTRALIZARE
DESCOMPUNERE
NaOH
CUMEN
NEUTRALIZARE
DISTILARE
DISTILARE acetona
acetofenona
FENOL
Alchilarea n cadrul acestui proces are loc alchilarea benzenului cu propen, cu obinere
de izopropil benzen.
Oxidarea se realizeaz n faz omogen i n emulsie apoas. Ca agent de oxidare se
folosete aerul atmosferic. Din aceast operaie se obine hidroxidul de izopropil benzen
(cumenul).
Condensarea se face pentru a elimina srurile de sodiu din produsul oxidat.
Concentrarea cumenului are loc n dou trepte. Prima treapt const n rectificarea sub
vid, urmrindu-se obinerea unei concentraii ct mai mici a hidroxidului n produsele de
vrf. A doua treapt const n distilarea sub vid, la presiuni de 4-8 mmHg.
Descompunerea hidroxidului de izopropil benzen permite utilizarea acidului sulfuric
concentrat att ca i catalizator, ct i ca agent termic. Dup descompunere amestecul de
reacie este rcit i se separ faza gazoas i faza acid care se recircul.
Prin neutralizare se separ stratul apos, prin decantare. nainte de separarea fenolului i
acetonei, se impune neutralizarea acidului sulfuric. Pentru aceast operaie se folosete
hidroxid de sodiu, carbonat de sodiu sau schimbtori de ioni.
Distilarea are loc n dou trepte, i se separ fenolul i acetona. Dubla distilare are ca
scop obinerea unui fenol de calitate superioar.
R O O + RH
. kv R O OH +R
.
. .
R +O O R O O
2 ROO
. kt produsi neradicalici + O2
CH3
C6H5 C CH2 + O2 C6H5COCH3 + CH2O
.
C6H5C(CH3)2CH + R
.
2C6H5C(CH3)2O
.
C6H5COCH3 + CH3
R R
C O + H2SO4 C O HOSO3 (1)
R R
Unde: [OC] este concentraia compusului format ntre aceton i acidul sulfuric;
[aceton] concentraia acetonei;
[H2SO4]t concentraia total a acidului sulfuric;
[H2SO4] - concentraia acidului sulfuric liber.
Din reacia (1) rezult:
29
Kp acetona H2SO4 t
OC =
1 + Kp acetona
CH3
C6H6 + H2C CH CH3 C6H5 C H
CH3
R O O + RH
. kv R O OH +R
.
. .
R +O O R O O
30
2 ROO
. kt produsi neradicalici + O2
Reacia de ntrerupere are loc prin ruperea legturii carbon- hidrogen, dup cum
a rezultat din oxidarea deuterio-cumenului ceea ce ar explica formarea acetofenonei :
CH3
.
2C6H5C(CH3)2CO C6H5C(CH3)2OOH + C6H5C CH2 + O2
CH3
C6H5 C CH2 + O2 C6H5COCH3 + CH2O
.
C6H5C(CH3)2CH + R
.
2C6H5C(CH3)2O
.
C6H5COCH3 + CH3
C6H5C(CH3)2OO(CH3)2CC6H5 + O2 (1)
C6H5C(CH3)2OO OO(CH3)2CC6H5
. .
2C6H5COCH3 + CH3OO + CH3 (2)
Oxidarea n emulsie
31
Reacia decurge prin lanuri ramificate i este frnt de produsele de reac ie:
hidroperoxid de izopropil-benzen, acetofenon, aceton, acid benzoic, acid formic i alte
produse. Succesiunea formrii lor poate fi reprezentat prin schema:
CH3
C6H5C H
CH3
C6H5COCHO
C6H5C(CH3)2OOH C6H5COCH3
C6H5COCH2OH C6H5COOH
CH3
HCOOH HCHO
C6H5 C OH C6H5OH
+
CH3
(CH3)2CO
CH3
C6H5C(CH3)2OOH + C6H5 C OH C6H5C(CH3)2OO(CH3)2CC6H5 + H2O
CH3
CH3 CH3 CH 3
.
C6H5 C OO C C 6H5 2C6H5 CO
CH3 CH3 CH 3
32
CH3 CH 3 CH 3 CH3
. .
C6H5 C OOH + C6H5 C C6H5 C OH + C6H5 CO
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3
CH3 CH3
+
C CH3 H
+
C6H5 C6H5 C CH3 C CH3
O OH O+ O C6H5
33
C6H5 C CH2 + C6H5OH C6H5 CH CH2 C6H5OH
CH3 CH3
CH3 CH3
C6H5OH + C O + C6H5OH HOC6H4 C C6H4OH
CH3 CH3
CH3 CH3
HO C CH3 C6H5OH + C O
OC6H5 CH3
Tabelul 6.Datele termodinamice ale reactanilor i produilor de reacie pentru reacia (3).
Reactani Produi de reacie
C9H12O2 C6H6O C3H6O
H0298 kJ/mol -91,63 -162,8 -247,7
35
Hr, kJ/mol 714,05 714,05 714,05
Sm, J/mol*K 1889,65 142 200
S0298, J/mol*K 2347,83 2347,83 2347,83
Cp, J/mol*K 215,24 134,7 125
Cp, J/mol*K 474,94 474,94 474,94
T, K 323,15 323,15 323,15
ST, J/mol*K 3300,83 3300,83 3300,83
HT, kJ/mol 12658,79 12658,79 12658,79
GT, kJ/mol -1054017,4 -1054017,4 -1054017,4
ln K 3,93*105 3,93*105 3,93*105
Concluzii :
Hr < 0 reacie endoterm
ST > 0 reacie spontan n sens invers procesului
GT < 0 reacia decurge de la stnga la dreapta.
1.4.3. Bilanul de materiale
Bilanul de materiale se face cu scopul de a determina cantit ile de materiale care
intr, ies i se acumuleaz, se regenereaz sau se consum ntr-un proces industrial, ntr-un
anumit timp.n cadrul bilanului de materiale trebuie definit baza de timp. n cazul proceselor
continuue se poate face bilanul de materiale pe lun, pe zi, pe or sau pe un interval de timp
scurt. n cazul nostru se va face bilanul de materiale pe or.
Forma general a bilanului de materiale este: materiale intrate = materiale ieit
Pentru a realiza un bilan de materiale avem nevoie de:
1. Fondul anual de timp (330 zile pe an)
Instalaia de obinere a produsului funcioneaz dup un procedeu continuu n trei
schimburi a cte 8 ore fiecare (24 de ore/zi).
Se calculeaz producia orar a fenolului cu urmtoarea relaie:
Pan. 103 kg
Porara = ;
330 . 24 h
Pan. 103 kg
Pteoretic= ;
. . h
330 24 nT
Date tehnologice:
Randamentul de alchilare = 100 % ;
Randamentul de oxidare = 95%;
Randamentul de distilare = 98%;
Se formeaz polialchilai 9,4% fa de cumen;
Conversia propenei este 99,2%;
Concentraia propenei este 74%, restul fiind propan;
Conversia cumenului este de 97%;
Pentru oxidarea izopropil-benzenului se folosete oxigen din aer (21% O2, i 79% N2);
Producia anual este 15000 tone pe an.
Se stabilesc relaiile:
Faza de alchilare
36
Randamentul de alchilare = 100 % ;
Reacii principale:
C6H6 + C3H6 C9H12
C9H12 + O2 C9H12O2
C9H12O2 C6H6O + C3H6O
Reacii secundare:
C6H6 + C3H6 C6H4(C3H7)2
15000 . 103
Porara = = 1893,94 kg/h
330 . 24
15000 . 103
Pteoretic= = 2034,3 kg/h
330 . 24. 0,931
37
78kg benzen.......................2*42kg propena............................162 kg polialchilati
g' kg benzen..........................h' kg propena ......................251,67 kg polialchilati
g' = 121,2 kg benzen
h' = 130,5 kg propena
MTbenzen= 121,2 + 1740,25 = 1861,45 kg benzen
MTpropena= 130,5 + 937,5 = 1067,55 kg propen
100
conversia propenei 99,2% = MTpropena* 99,2 = 1076,16 kg propena
F= D+ W
F* XF = D* XD + W* XW
D = 1727,83
W = 14054,6
15782,438814,16 benzen...............375,09 propena .............366,45propan.........251,67
polialchilai.......1255,21 acetona.........80,32 cumen........2605,23 azot.......1893,94 fenol
1992,344.X1 X2 X3. X4.. X5 X6............ X7.........X8
14800,05..Y1 Y2 Y3. Y4.. Y5 Y6.......... Y7.........Y8
40
Qgaz = Mgaz * cp gaz * Ti
Qlichid = Mlichid * [cpl * Tfl + rv + cpv *(Ti - Tf)]
42
CAPITOLUL II
PROIECTAREA UTILAJELOR
43
provocat de aciunea medilor gazoase sau lichide, neconductoare de curent electric. Coroziunea
electrochimic apare n urma interaciunii metalului cu mediile agresive de electrolii. Principala
sa caracteristic o constituie existena unui curent electric care ia natere efectiv n timpul
procesului de coroziune.
n industria chimic se ntlnesc toate tipurile de coroziune i n special coroziunea n
puncte intercristaline i selectiv. n practic se ntlnesc i tipuri speciale de coroziune cnd
alturi de agentul coroziv concur la distrugerea metalului i ali factori (microorganisme,
tensiunile interne sau externe, etc.).
Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a feri
materialele de construcie, instalaiile metalice de aciunea agresiv a mediilor lichide sau
gazoase.
Se poate aprecia ca economic o protecie anticoroziv dac:
- sigur n timpul expoaltrii o ntreinere uoar;
- nu mpiedic desfurarea normal a procesului tehnologic;
- nu reacioneaz cu mediile date;
- garanteaz calitatea produsului.
Protecia anticoroziv se poate realiza pe urmtoarele ci:
- alegerea raional a materialului anticoroziv;
- alierea metalelor n scopul creterii stabilitii termodinamice;
- tratarea mediului agresiv n scopul micorrii agresivitii sale, realizabil prin modificarea
pH-ului, scderea temperaturii, folosirea inhibitorilor, etc.
- aplicarea metodelor electrochimice de protecie prin polarizarea catodic sau anodic a
instalaiei metalice;
- utilizarea materialelor nemetalice dintre care un loc principal l ocup masele plastice. La
proiectarea i construcia reactoarelor chimice trebuiesc luate n considerare toate
substanele cu care vin n contact i n funcie de aciunea coroziv a acestora, se vor alege
materialele cele mai rezistente, pentru prelungirea la maximum a duratei de funcionare a
utilajului.
44
p0 * T
M v M v0 *
p * T0
3
Mv0 = 2577,79 m /h
3
Mv = 3134,95 m /h, n condiii de lucru
3
Mv = 0,87 m /s
Vcat tc * M v *
3
Vcat. = 1*0,87*1.5 = 1,305 m
4*Vcat
H cat
* D2
cat
H = 0,26 m
nlimea reactorului se determin cu relaia:
H H cil hc h f [12]
H cil - nlimea prii cilindrice a reactorului, m;
hc - nlimea capacului reactorului;
h f - nlimea fundului reactorului.
n general capacul i fundul elipsoidal au aceiai nlime.
nlimea prii cilindrice a reactorului se determin cu relaia:
Vcil V 2V f [12]
V f - volumul fundului reactorului, m3 (valoarea se ia din tabel)
nlimea capacului elipsoidal se calculeaz cu relaia:
De
hc h [12]
4
h nlimea parii cilindrice a capacului, m;
De diametrul exterior al reactorului.
Volumul reactorului se calculeaz din volumul util folosind relaia:
V
V u
Vu - volumul util, respectiv volumul masei de reacie, m3;
- coeficientul de umplere; 0,7-0,8 pentru lichidele care nu spumeaz.
Vu = 6,12 m3
V = 7,65 m3
Se admite raportul H/D 1,5.
D 2
V * H [12]
4
H
D H D *1,5
1,5
3,14* D 2 4*7, 65
7, 65 * D *1,5 D 3 2,55m
4 1,5*3,14
Conform STAS Di = 2600 mm (tabel 3.5) [12]
45
Diametrul exterior al reactorului se calculeaz cu relaia:
De Di 2 p [12]
p - grosimea real sau de proiectare a virolei reactorului.
Se admite iniial grosimea peretelui virolei reactorului.
=8 mm [12]
De 2600 2*8 2616mm
D
hc h e
4
h 25mm 0, 025m
2, 616
hc 0, 025 0, 679m
4
nlimea prii cilindrice a reactorului se calculeaz din volumul prii cilindrice a
reactorului.
V f 2, 098*103 m3
Vcilindru V 2*V f 7, 65 2* 2098*10 3 7, 65 4,196 3, 456m3
* D2
Vcil * H cil [12]
4
3, 456* 4
H cil 0, 68m
3,14* 2,55
2
2
S P 6,594*10 5 m 2
46
SP 6,594*105
dP 2,585*103 m
3
d P 2,585*10 m
Mv 3134,95
vf 0, 043m / s
3600* * Di
2
3600*3,14*6,5
amestec 1, 6092
1 x x
1 2 [13]
am 1 2
x1 , x2 concentraiile volumice ale componenilor n amestec;
1 ,2 - vscozitile componenilor din amestec n Pa*s
amestec 0,525*105
v * dP * g
Re f
g
2,585*103 *7,12*1, 6092
Re 5641, 46 - regim intermediar
0,525*105
0,3164
0, 037
5641, 460,25
0, 043 *1, 6092 0, 00553 Pa = 5,53*10-4 Pa
2 2
H v 0, 26
P * * f * g 0, 037 * 3
*
dP 2 2,585*10 2
47
diz t t 1 1 d 1 d 1
ln 2 * iz m1 m 2 ln P ln sp [13]
dP q1 * d * 2 * di 2 * sp diz * d sp * 2
i 1 P
Semnificaia mrimilor din ecuaie este dat n figura 11 i reprezint:
tm1, tm2 temperatura fluidelor 1 i 2, oC;
q1 pierderea specific de cldur pentru perete cilindric pe unitatea de lungime, W/m;
di, dp, diz, dsp diametrul interior, exterior, al izolaiei i respectiv al stratului protector, m;
1, 2 coeficientul individual de transfer de cldur pentru fluidul 1 i 2 (aer), W/m 2
grad;
P, iz, sp conductivitatea termic a materialului din care este construit aparatul, a
izolaiei termice, respectiv a stratului protector, W/m grad.
Pierderea specific de cldur se calculeaz cu relaia:
QP
q1 [13]
Le * 1
QP cantitatea de cldur pierdut n exterior;
Le lungimea echivalent a aparatului cilindric, m;
coeficientul care exprim pierderile suplimentare de cldur prin elementele susinere
i armturile aparatului.
Figura 9. Transfer de cldur prin perete cilindric a unei instalaii izolate termic.
Q p 1 r Qutil kJ / s
Qutil Q1 Q2 Q3
Q1 = 114690,86 kJ/h
Q2 = 2612739,7 kJ/h
Q3 = 0 kJ/h
Qutil 114690,86 2612739, 7 3759430,56kJ / h 1044, 29kJ / s
Q p 1 0,95 *1044, 29 52, 21kJ / s
D 2h 2
Le H
2 D
2,55 2*0, 679 2
Le 2, 04 3, 68m
2 2,55
d tm t m 1 1 d 1 d 1
ln iz 2 * iz 1 2
ln p ln sp 0,163
dP q1 * d * 2 * di 2 * sp diz * d sp * 2
i 1 p
d iz
1,178
dP
diz 1,178*1,55 1,83m
d d p 1,83 1,55
iz iz 0,14m
2 2
d sp diz 2 sp 1,83 2*0,14 2,11m
1 d 1
tiz tm 2 q1 ln sp
2 * d * d *
sp iz sp 2
1
t sp tm 2 q1
* d sp * 2
49
2.1.7. Calculul racordurilor [13]
Tabel 10. Flan pentru alimentare hidrogen i toluen, precum i pentru evacuarea amestecului.
eav Flan Suport de urub filet
etanare
Dn d d1 d2 nxd3 d4 b c1 c e
250 273 375 335 12x18 274 24 312 345 3 M16
d1
d2
c S1
di
d3 de h
o
45
h
c2
a1
a
e
d
Parametri funcionali:
-
temperatura fluidului: 70oC
-
presiunea de regim: 1 atm
Parametri constructivi:
-
nlimea stratului de catalizator: 0,679m
-
nlimea reactorului: 2,04 m
-
volumul reactorului: V = 7,65 m3
-
diametrul reactorului: 2,6m
-
material de construcie: oel X10CrNi1.89-W1.4301 din 17440
-
cderea de presiune: p=5,53*104 Pa
Proprieti tehnice:
51
-
poziia de montaj: vertical
-
izolaia: iz = 0,14m
-
conexiuni: a.) racord pentru alimentare: 250x12
b.) racord pentru evacuare: 250x12
CAPITOLUL III
UTILITI
52
ca agent termic n industria uoar, la fierberi n industria alimentar, vopsitorie i
clctorie n industria textil, la curbarea i uscarea lemnului n industria mobilei;
la desalinizarea apei de mare;
ca materie prim la producerea gazului de ap;
ca agent termic la nclzirea cu abur, respectiv n termoficare;
ca fluid de antrenare n ejectoarele de abur;
ca materie prim pentru obinerea apei distilate;
ca agent de lucru la obinerea vidului prin condensare n condensatoare .
3.3. Energia electric [2]
Energia electric reprezint capacitatea de actiune a unui sistem fizico-chimic.
Prezint o serie de avantaje n comparaie cu alte forme de energie, i anume:
- producerea energiei electrice n centrale electrice are loc n condiii economice
avantajoase;
- energia electric poate fi transmis la distane mari prin intermediul cmpului
electromagnetic, fie direct prin mediul nconjurtor, fie dirijat prin linii electrice;
- la locul de consum, energia electric poate fi transformat n condiii economice n alte
forme de energie;
- energia electric poate fi divizat i utilizat n pri orict de mici, dup necesiti;
Dezavantajul pe care l prezint energia electric n comparaie cu alte forme ale
energiei const n aceea c nu poate fi nmagazinat. Producerea energiei electrice se
realizeaz prin transformarea altor forme de energie:
- transformarea energiei chimice a combustibililor n turbine cu aer, gaz, motoare cu
ardere interna;
- transformarea energiei poteniale sau cinetice a apelor;
- transformarea energiei atomice;
- transformarea altor forme de energie.
Producerea energiei electrice prin transformarea energiei chimice a combustibililor se
realizeaz n centrale electrice de termoficare sau centrale termoelectrice.
3.4. Aerul comprimat [6]
Aerul comprimat este o energie de acionare a fluxului tehnologic. Cel mai des
utilizat este n liniile automate de producie de mas, linii robotizate actionate pneumatic.
Cnd un beneficiar i cumpr un echipament ce utilizeaz aerul comprimat, n manualul
acestuia trebuie gsit unde este specificat cantitatea de aer comprimat pe care o utilizeaz,
la ce presiune i la ce clas de puritate a aerului comprimat cf. ISO 8573-1. Selecia unui
compresor sau unei staii de comprimare se face dup cantitatea de aer comprimat i
presiunea de lucru. n camera de compresie aerul este comprimat, degajndu-se
temperatura.
3.5. Gazele inerte [2]
Gazele inerte sunt numite gaze nobile sau conform locului ocupat n tabelul
lui Mendeleev, elemente "zerovalente,, i apoi din cauza raritii cu care se gsesc n
atmosfera, "gaze rare,,.
3.6. Solele de rcire [14]
Solele sunt soluii apoase ale unor sruri anorganice sau ale unor substan e
organice, cum ar fi: cloruri de sodiu, de calciu sau de magneziu, glicerina, metanol, etilen
glicol, s.a. Solele au punctul de nghe la temperaturi negative cuprinse ntre -35 i 40.
Solele sunt rcite la temperaturi sczute n circuitul primar al unor instalaii frigorifice.
Cele mai utilizate instalaii frigorifice sunt cele care se bazeaz pe comprimarea,
53
lichifierea prin condensare urmat de vaporizarea unor ageni frigorifici cum ar fi:
amoniacul, bioxidul de sulf, bioxidul de carbon, clorura de metil, freon.
CAPITOLUL IV
54
se exercit pe debitul de ieire, variabila manipulat este debitul de intrare i invers
(Figura 13).
Reglarea presiunii pe conducte se face utilizand o baterie de ventile,msurarea presiunii
facandu-se n amonte sau n aval fa de aciunea regulatorului (Figura 14).
Reglarea presiunii n vase nchise se realizeaz diverse scheme:se actioneaz asupra unor
debite gazoase de evacuare sau se coreleaz reglarea presiunii n regimul termic.
apa
condensare
purjare
PC
PC
gaz
lichid
reactanti
produse produse
Fig.13. Reglarea presiunii n vase de circulaie Fig.14. Reglarea presiunii n vase nchise
AC
fluid tehnologic
Fig.15.Schimbtor de cldur orizontal. Fig.16.Schimbtor de cldur vertical.
FC
M AC
produs
Fig.17.Reglarea compoziiei unui amestec lichid
(I)
A
M
FC camera
amestec
(II)
B
Fig.18.Reglarea compoziiei unui amestec lichid
56
AC
apa
V L
FC
produs de varf
L V
abur FC
AC
produs de blaz
Fig.19.Reglarea componentului cheie uor Fig.20.Reglarea componentului cheie greu
FC
taler de control
abur
produs principal
Fig.21.Reglarea compoziiei la baza coloanei printr-o cascad TC-FC
CAPITOLUL V
57
PRODUSE SECUNDARE, POSIBILITI DE VALORIFICARE,
RECICLARE I PROTECIA MEDIULUI
CAPITOLUL VI
59
NORME DE PROTECIE A MUNCII I NORME P.S.I [16]
Folosirea fenolilor este limitat doar pentru dezinfecia mediului (suprafee, aer). Nu
este indicat utilizarea lor pentru dezinfecia instrumentarului, datorit corozivitii i nici
utilizarea ca antiseptice, datorit toxicitii. Se folosesc uneori, pentru dezinfecia
instrumentarului utilizat n anatomia patologic i a echipamentelor contaminate cu
bacilul tuberculozei, cnd nu se poate folosi decontaminarea prin cldur.
Nu este indicat folosirea fenolilor n ariile de preparare a mncrii, n ariile de
cazare a bolnavilor, pentru dezinfecia echipamentelor care vin n contact cu mucoasele,
precum i n seciile de pediatrie i nou-nscui.
Toxicitatea fenolului
Fenolul este un toxic protoplasmatic, care ptrunde n interiorul celulei, prin
solubilizarea lipidelor. Acioneaz asupra sistemului nervos central producnd hipotermie
i paralizia centrului vasomotor.
Contactul cu pielea
Este un iritant puternic pentru piele. Local, fenolul exercit o aciune caustic asupra
pielii provocnd leziuni grave, albicioase, dureroase. Gravitatea leziunilor este n funcie
de concentraia soluiei, timpul de contact i dimensionarea zonei de expunere. Soluiile
diluate provoac dermatite severe, mai ales la contact repetat.
Contactul cu ochi
Este un iritant puternic pentru ochi. Ptrunderea accidental n ochi a fenolului, sau a
soluiilor concentrate, provoac o iritaie sever, care poate duce la distrugerea corneei.
Inhalare
Inhalarea sub form de vapori, n doze cronice, duce la iritarea cilor respiratorii i
determin scleroza vaselor sanguine. Valoarea limit de expunere n aerul ambiental este 5
ppm sau 19 mg/m.c.
Indigestia
n caz de indigestie, produce efecte caustice asupra tubului digestiv, tulburri
neurologice, cardiovasculare, hepatice, renale.
Doza letal pentru om este de 10g fenol.Fenolul are simbolul de toxicitate "T"-
toxic, otvitor.Prezint urmtoarele faze de periculozitate:
R20/21/22 vtmtor pentru sntate prin inspirare, nghiire i contact cu pielea;
R24/25 toxic la contact cu pielea i prin ingestie;
R34 provoac arsuri.
Prezint urmtoarele faze de securitate:
S2 a nu se lsa la ndemna copiilor:
S28 la contactul cu pielea se spal cu ap din abunden:
S36/37/39 n timpul lucrului este obligatoriu portul echipamentului de protecie:
mnui, ochelari i masca de protecie a feei i a cilor respiratorii;
S44 n caz de indispoziie, este necesar sfatul medicului (a se arta eticheta, dac este
posibil).
Toxicitatea fenolilor (derivailor fenolici)
60
Efectele toxice ale derivailor fenolici sunt similare cu ale fenolului, acionnd
asupra sistemului nervos central. Pot fi absorbii de piele, mucoasele cilor respiratorii i
tubului digestiv, dar rata de penetrare este n funcie de suprafaa expus i de
concentraie.
Soluiile concentrate sunt local corozive pentru piele i mucoase, iar soluiile
diluate provoac roea sau ulceraii ale pielii. Sensibilitatea pielii poate surveni la om la
concentraii mai mici de 0,1%.
BIBLIOGRAFIE
61
1. L. Ttaru, M. V, D. Scutaru, Chimie organic compui cu funcii
monovalente, Ed. Dan, Iai-Romnia, 1997.
2. www.wichipedia.org
3. V. Iordache, F. Ardeleanu, Ecologie i protecia mediului , Ed. Metrixrom,
Bucureti, 2007.
4. E. Alexandrescu, M.Nedelcu, V. Zaharia, Chimie XII, Ed. LVS Crepuscul, Ploieti,
2003.
5. I.Velea, Gh. Ivnu - Monomeri de sintez, vol.II, Ed. Tehnic, Bucureti, 1990
6. V. Mcri Ingineria derivailor etilenei i propilenei, vol. II, Derivaii propilenei,
Ed. Tehnic, Bucureti, 1987.
7. C.S. Neniescu, Chimie organic, vol 1, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti,
1980.
8. M. Surpteanu Chimia Mediului, Ed. Institutul politehnic Iai, 1999.
9. G. Niac, V. Voiculescu, I. Bldea, M. Preda, Formule, tabele, probleme de chimie-
fizic, Ed. Dacia,Cluj-Napoca, 1984.
10. Gh. Cristian, ndrumar pentru proiectarea reactoarelor chimice din industria
chimic, Editura Institutul politehnic Iai, 1985;
11. STAS 31011/73 Benzen petrochimic;
12. E. Horoba, E. Murean, G. Cristian, Reactoare n industria chimic organic,
ndrumar de proiectare, Editura Politehnium, Iai, 2009;
13. C . Racocea, Elemente de inginerie mecanic i construcia utilajului chimic-
ndrumar de proiectare Ed. Institutul Politehnic Iai, 1991;
14. G. Cristea Proiectarea instalaiilor n Industria Chimic, Ed. Tehnic Bucureti,
1965.
15. Silvia Curteanu, tefan Ungureanu, Automatizri n industria chimic, Ed. IPI,
Iai, 2000.
16. Norma tehnic din 6 martie 2003 privind curenia i dezinfecia n unitile sanitare
(norma tehnic nr. 126303 publicat n monitorul oficial nr. 194 bis din data de
03.06.2003).
62