POLIACRILONITRIL

Poliacrilonitrilul (PAN) a fost sintetizat pentru prima dată în 1930 de

Hans Fikentscher și Claus Heuck în lucrările Ludwigshafen ale conglomeratului
chimic german IG Farben.

Cu toate acestea, deoarece PAN estefuzibil, și nu s-a dizolvat în niciunul

din solvenții folosiți la acea vreme, cercetările suplimentare asupra materialului
au fost oprite.

În 1931, Herbert Rein, șeful chimiei fibrelor polimerice la fabrica

Bitterfeld din IG Farben, a obținut un eșantion de PAN în timp ce vizita lucrările
Ludwigshafen.

El a descoperit că benzilclorura de piridiniu, în lichid ionic, ar dizolva

PAN.El a filat primele fibre pe bază de PAN în 1938, folosind soluții apoase de
tiocianat de sodiu cuaternar de amoniu și perclorat de aluminiu pentru procesul
de producție și a luat în considerare alți solvenți, inclusiv DMF.

Cu toate acestea, introducerea comercială a fost întârziată din cauza

stresului războiului asupra infrastructurii, a incapacității de a topi polimerul fără
degradare și a solvenților care permit procesarea soluției care nu erau încă
cunoscuți.

Prima producție în serie de fibre PAN a fost în 1946 de către

conglomeratul chimic american DuPont.

Deși este termoplastic, nu se topește în condiții normale. Se degradează

înainte de topire. Se topește peste 300 ° C dacă ratele de încălzire sunt de 50 de
grade pe minut sau peste.

Este un polimer versatil folosit pentru a produce o mare varietate de

produse, inclusiv membrane de ultra filtrare, fibre goale pentru osmoza inversă,
fibre pentru textile, fibre PAN oxidate.

Fibrele PAN sunt precursorii chimici de foarte înaltă calitate.

PAN este mai întâi oxidat termic în aer la 230 ° C pentru a forma o fibră
PAN oxidată și apoi carbonizat peste 1000 ° C în atmosferă inertă pentru a
produce fibre de carbon care se găsesc atât într-o varietate de aplicații zilnice
atât de înaltă tehnologie, cât și în cazul aeronavelor militare, structuri primare și
secundare, rachete, motoare cu combustibil solid, vase sub presiune, undițe.

Proprietăți fizice

Temperatura de tranziție a sticlei este în jur de 95 ° C și temperatura de

fuziune este la 322 ° C.

PAN este solubil în solvenți

polariprecum dimetilformamidă, dimetilacetamidă, etilenă și propilenă carbonați
, tiocianat de sodiu, clorură de zinc și acid azotic.

Parametri de solubilitate: 26,09 MPa1/2 (25 ° C) sunt de 25,6 până la

31,5 J1/2 cm−3/2. Constantele dielectrice: 5,5 (1 kHz, 25 ° C), 4,2 (1 MHz, 25 °
C).

Poate să se comporte atât ca polimer ramificat cât și ca polimer liniar.

Sinteză

Majoritatea metodelor comerciale pentru sinteza PAN se bazează pe

polimerizarea radicalilor liberi a acrilonitril.

În majoritatea cazurilor, se utilizează și cantități mici de alți comonomeri

de vinil (1-10%) împreună cu AN, în funcție de aplicația finală.

Polimerizarea anionică poate fi, de asemenea, utilizată pentru sintetizarea

PAN. Pentru aplicații textile, se folosește greutatea moleculară cuprinsă între
40.000 și 70.000.

Pentru producerea fibrelor de carbon se dorește o greutate moleculară mai

mare.

Aplicații

Homopolimerii poliacrilonitrilului au fost folosiți ca fibre în sistemele de

filtrare a gazelor fierbinți, copertine exterioare, pânze pentru iahturi și beton
armat cu fibre.
 Copolimerii care conțin poliacrilonitril sunt adesea folosiți ca fibre pentru
a face îmbrăcăminte tricotate, cum ar fi șosete și pulovere, precum și produse în
aer liber, cum ar fi corturi și articole similare.

Dacă pe eticheta unei piese de îmbrăcăminte scrie "acril", apoi este

fabricat dintr-un copolimer de poliacrilonitril.

A fost transformată în fibra filată la DuPont în 1942 și comercializată sub

numele de Orlon.

Acrilonitrilul este utilizat în mod obișnuit ca și comonomer cu stiren, de

exemplu. acrilonitril, stiren și acrilat materiale plastice.

Etichetarea articolelor vestimentare cu acrilic înseamnă că polimerul

constă din cel puțin 85% acrilonitril ca monomer.

Un comonomer tipic este acetat de vinil, care poate fi filat cu ușurință

pentru a obține fibre care se înmoaie suficient pentru a permite penetrarea prin
coloranți.

Avantajele utilizării acestor acrilice sunt că sunt ieftine în comparație cu

fibrele naturale, oferă o rezistență mai bună la soare și au o rezistență superioară
la atacul moliilor.

Acrilicele modificate cu comonomeri care conțin halogen sunt clasificate

ca modacrilice, care prin definiție conțin mai multe procente PAN între 35-85%.

Incorporarea grupurilor de halogen crește rezistența la flacără a fibrei,

ceea ce face ca modacrilicele să fie potrivite pentru utilizarea în îmbrăcăminte
de dormit, corturi și pături.

Cu toate acestea, dezavantajul acestor produse este că sunt costisitoare și

se pot micșora după uscare.

PAN absoarbe mulți ioni metalici și ajută la aplicarea materialelor de

absorbție. Polimerii care conțin amidoxima pot fi utilizați pentru tratarea
metalelor datorită capacităților de formare complexă a polimerilor cu ioni
metalici.

PAN are proprietăți care implică densitate redusă, stabilitate termică,

rezistență ridicată și modul de elasticitate. Aceste proprietăți unice au făcut din
PAN un polimer esențial în tehnologia înaltă.

Rezistența la tracțiune ridicată și modulul de tracțiune sunt stabilite prin

dimensionarea fibrelor, acoperiri, procese de producție și chimia fibrelor PAN.
 Proprietățile sale mecanice derivate sunt importante în structurile
compozite pentru aeronavele militare și comerciale

Poliacrilonitrilul este utilizat ca precursor pentru 90% din producția de

fibre de carbon. Aproximativ 20-25% din aeronavele Boeing și Airbus cu corp
larg sunt cu fibre de carbon. Cu toate acestea, aplicațiile sunt limitate de prețul
ridicat al PAN de aproximativ 15 USD / lb.

Fibra PAN oxidată este utilizată pentru a produce țesături inerente

rezistente la flacără.

În mod obișnuit, atunci când este utilizat în țesături FR pentru

îmbrăcăminte de protecție, este denumit OPF (fibră de poliacrilonitril oxidată) și
este o soluție de rezistență la flacără și căldură de înaltă performanță, rentabilă.

OPF poate fi considerat una dintre cele mai multe țesături FR produse
comercial, deoarece are un LOI (Limiting Oxygen Index) în intervalul de 45-
55%.

Acrilonitrilul este un nitril alifatic nesaturat cu formula chimică CH2=CH-

CN. Masa molară a acrilonitrilului este de 53,03 grame/mol. Punctul de topire
este de -82° Celsius, iar punctul de fierbere este de 78° Celsius.

Acrilonitrilul se obține prin adiția acidului cianhidric la acetilenă:

HC≡CH + HCN → H2C=CH-CN

Prin hidroliză formează acidul acrilic, având mare tendință de

polimerizare.

Acrilonitrilul este folosit pentru obținerea poliacrilonitrilului(prin procesul

de polimerizare), compus macromolecular ce se utilizează pentru obținerea
fibrelor sintetice (melană), a cauciucului sintetic (pentru roțile autoturismelor),
etc. Mai este folosit în sinteza organică drept agent de cianoetilare (în reacții cu
alcooli, în special).

Molecule CH2CHCN sunt plate și se poate aștepta ca și cristalele lor

(solidificate la -84 ° C) să fie dispuse una peste cealaltă ca foi sau foi de hârtie,
în așa fel încât dipolii lor să nu se respingă reciproc.

Procesul Sohio

Acrilonitrilul poate fi produs la scări masive prin numeroase reacții

chimice și procese. Dintre toate acestea, Procesul Sohio este cel mai utilizat,
care constă în amoxidarea catalitică a propilenei.

Într-un reactor cu pat fluidizat, propilena este amestecată cu aer și

amoniac la o temperatură între 400 și 510 ºC, unde reacționează pe catalizatori
solizi.

Reactanții intră în reactor o singură dată, având loc următoarea reacție:

2CH3−CH = CH2 + 2 NH3 + 3 O2 → 2 CH2= CH - C≡N + 6 H2

Oxigenul este redus la apă, în timp ce propilena se oxidează la

acrilonitril. De aici și denumirea de „amoniac”, deoarece este o oxidare care
implică participarea amoniacului.

Pe lângă Procesul Sohio, pot fi menționate și alte reacții care permit

obținerea acrilonitrilului. Nu toate sunt suficient de rentabile și nici nu produc
produse cu randament sau puritate ridicate.

Acrilonitrilul este sintetizat pornind, din nou, de la propilenă, dar făcându-

l să reacționeze cu oxidul azotic peste catalizatorii PbO2-ZrO2 sub formă de
aerogel. Reacția este următoarea:

4 CH3−CH = CH2 + 6 NU → 4 CH2= CH - C≡N + 6 H2O + N2

O reacție care nu implică propilena este cea care începe cu oxidul de

etilenă, care reacționează cu cianura de hidrogen pentru a deveni etilen
cianohidrină; și ulterior, este deshidratat la o temperatură de 200 ° C în
acrilonitril:

EtO + HCN → CH2OHCH2CN

CH2OHCH2CN + Q (200 ºC) → CH2= CH - C≡N + H2SAU

 O altă reacție mult mai directă este adăugarea de cianură de hidrogen pe
acetilenă:

HC≡CH + HCN → CH2= CH - C≡N

Cu toate acestea, se formează multe subproduse, deci calitatea

acrilonitrilului este inferioară comparativ cu Procesul Sohio.

Pe lângă substanțele menționate deja, lactonitrilul, propionitrilul și

propanalul sau propaldehida servesc și ca materii prime pentru sinteza
acrilonitrilului.
 BIBLIOGRAFIE

https://ro.wikinew.wiki/wiki/Polyacrylonitrile

https://ro.warbletoncouncil.org/acrilonitrilo-5394

https://ro.wikipedia.org/wiki/Acrilonitril

https://pdfslide.tips/documents/poliacrilonitril.html