Polimeri

Curs 9:
- Rini epoxidice - Rini vinil-esterice

Rini epoxidice
Poliepoxizii (rini epoxidice) sunt rini termoreactive ce conin n molecul dou sau mai multe grupri reactive epoxi
CH3 CH2 O O C CH3 O CH2 CH OH CH2 n O CH3 C CH3 O CH2 O

CH3 H2C O CH CH2 O C CH3 O CH2 HC O CH2

Reticularea: cu amine (la temp. ambiant sau ridicat) sau anhidride (la temp. ridicat) deschiderea ciclurilor epoxidice produs reticulat, tridimensional, insolubil i infuzibil.

Rini epoxidice
Istoric
- 1936 sintetizate de Pierre Castan, Ciba (Elveia) - 1946 - produse industrial pentru prima dat de Ciba (Elveia) cunoscute sub denumirea de Araldite. - 1947 - rinile epoxidice au nceput s fie produse n S.U.A. i utilizate la acoperiri - 1956 a nceput producia de laminate pe baz de rini epoxidice armate cu fibre de sticl, pentru circuite imprimate

Rini epoxidice - proprieti

Proprietile rinilor epoxidice depind de:
- structura chimic - masa molecular - gradul de reticulare - natura agentului de reticulare - natura i cantitatea de agent de ranforsare / umplutur

Rolul fiecrei grupri la proprietile finale ale RE:

Rini epoxidice - proprieti

Influena prezenei nucleelor benzenice: - stabilitatea termic i rezistena chimic cresc prin introducerea unui numr mai mare de nuclee aromatice Influena agentului de reticulare: - ntrire cu anhidride proprieti superioare celor obinute cu diamine (grupele C-O-C formate cu anhidride mai rezistente dect cele C-N-C formate cu amine) - ntrire cu amine aromatice performane superioare celor obinute cu amine alifatice (prezena nucleelor benzenice)

Rini epoxidice - proprieti

Influena masei moleculare: - crete masa molecular scade nr. de grupri epoxidice pe unitatea de volum scade densitatea de reticulare confer elasticitate, rezisten la oc i la temperaturi sczute. - scade masa molecular crete numrul de grupri epoxidice pe unit. de volum densitate de reticulare mai mare cresc rezistena chimic i termic, densitatea, rezistena la rupere i rigiditatea Influena agentului de armare: - fibre de sticl, aramidice sau carbon compozite cu rez. mecanice mari - ageni de umplutur (pulberi) proprieti mecanice medii, dar cresc propr. termice, conductivitatea, poate scdea preul

Rini epoxidice - proprieti

Proprieti termice - rezistena termic a RE este, n general, cuprins n intervalul 150-180C (pentru funcionare continu). Pentru intervale scurte de timp, ele suport temperaturi de pn la 200C valori necorespunztoare pentru utilizare n industria aeronautic - pentru aeronautic modificarea componenilor rinii, respectiv ntritorului (structur chimic diferit, grupe funcionale cu rezisten termic ridicat) utilizare pn la 250-350C Proprieti electrice: - proprieti dielectrice foarte bune i nu se modific ntr-un interval larg de temperatur (-70 la 150C)

Rini epoxidice - proprieti

Rezisten la foc: - comportare la flacr foarte bun nentreinnd arderea (proprieti de autostingere). Existena atomilor de Br n reactani (bisfenol A tetrabromurat) aceste proprieti devin i mai bune.
Br HO Br CH3 C CH3 Br Br OH

Bisfenol A tetrabromurat

Rezisten chimic: - rezisten chimic la ap, baze diluate i concentrate, hidrocarburi, acizi slabi i solveni organici este excelent. Sunt atacate de acizi tari, aceton, acetat de etil i solveni clorurai.

Rini epoxidice - proprieti

Alte avantaje: - Bun stabilitate dimensional. - Bune proprieti adezive. - Contracie redus la formare. Dezavantaje: - Ciclul lung de formare. - Necesitatea utilizrii unor ageni de demulare corespunztori (datorit proprietilor adezive ale rinii).

Rini epoxidice - utilizri

Adezivi:
- RE pot fi utilizate ca adezivi pentru metal, lemn, sticl, ceramic, piatr i unele materiale plastice - utilizat acolo unde este necesar o rezisten foarte mare a adeziunii: aviaie, automobile, brci, articole sportive (biciclete, skiuri, etc) - n funcie de structura chimic, adezivii pot prezenta: - ntrire lent/rapid - flexibilitate / rigiditate - transparen / opacitate / pot fi colorai

Rini epoxidice - utilizri

Lacuri de acoperire i anticorozive
- ntrire rapid, rezisten UV, bun duritate - pentru acoperire de fier, oel, aluminiu - n industria auto rezisten termic mai bun dect lacurile alchidice - grunduri de acoperire, sub stratul de vopsea, pentru a crete rezistena prilor metalice la coroziune (ex: domeniul naval) - acoperirea pardoselilor: rezisten la uzur, aspect decorativ plcut, permite utilizarea de ageni de umplutur colorai - lacurile de impregnare pentru electronic, pentru ncapsularea componentelor

Rini epoxidice - utilizri

Electrotehnic i electronic
- foarte bun izolator protejeaz circuitele electrice de scurt-circuit, praf i umiditate - RE sunt utilizate pentru motoare electrice, generatoare, transformatoare, comutatoare - conductivitate termic mai bun dect aerul faciliteaz dispersarea cldurii ce poate apare n transformatoare - ncapsulare de circuite integrate, tranzistori - plci pentru circuite imprimate (laminat estur fibre sticl + RE), avnd i rolul de adeziv ntre folia de Cu (pentru circuite) i placa suport

Rini epoxidice - utilizri

Materiale compozite
- cea mai utilizat rin pentru obinerea de compozite - prin ranforsare cu fibre de sticl, carbon, aramidice sau bor se pot obine prepreguri sau materiale compozite - ageni de umplutur micro i nano: talc, silice, alumin, nanotuburi de carbon - industria aeronautic (palete de elicopter, elemente de fuzelaj, etc.) - industria chimic (cisterne, cuve de stocaj, conducte pentru produse corosive etc.) - industria materialelor sportive - pale pentru elici de centrale eoliene

Rini vinil-esterice
Rinile vinilesterice: - polimeri termoreactivi ce conin la capete grupri acrilice sau metacrilice. - la baza obinerii lor stau rinile epoxidice (cele mai utilizate), poliesterii sau poliuretanii cu grupe terminale hidroxil. - produii obinui pot fi utilizai ca atare sau sub form de soluie n solveni reactivi (stiren, viniltoluen) sau nereactivi (metiletilcetona sau toluen). Istoric: - obinute n laborator n anii 1950 - 1965 comercializate de Shell Chemical Company Epocryl Resins - 1966 firma Dow Chemical Company "Derakane"

Rini vinil-esterice
Rinile vinilesterice se obin prin interaciunea acidului metacrilic sau acrilic cu gruprile epoxidice reactive din RE:
O CH2 R H2C O O + 2 HO C R' C CH2

Catalizator t

R' O H2 C C C O CH2 CH CH2 R OH

CH3

O CH2 CH CH2 O OH C

R' C CH2 +

n care: R =

C CH3

si R' = H sau

CH3

- acidul metacrilic (R = CH3) este cel mai utilizat conduce la produi cu rezisten chimic mai ridicat - acidul acrilic (R = H) pentru obinerea rinilor reticulabile cu radiaii ultraviolete, datorit reactivitii mai mari.

Rini vinil-esterice
Reticularea:
- homo- sau copolimerizarea grupelor reactive terminale de tip acrilat sau metacrilat (similar cu RPN) - stiren (solvent reactiv) - fotopolimerizare cu radiaie n domeniul ultraviolet sau vizibil UV / VIS - necesit activatori substane care se descompun sub aciunea radiaiei de tipul respectiv, declannd procesul de reticulare

Rini vinil-esterice - proprieti

Proprietile mecanice ridicate (traciune, flexiune) - depind de masa molecular a rinii epoxidice utilizate la sintez, de natura acesteia, precum i de coninutul de coreactant - depind de natura i coninutul agenilor de ranforsare Proprieti dielectrice corespunztoare totui RVE sunt utilizate pe scar restrns n domeniul electric. Rezistene chimice deosebite la aciunea acizilor, bazelor i solvenilor (numr redus de grupri esterice, protejate de ctre grupele metil adiacente i de impiedicrile sterice cauzate de coreactant, n special de stiren)

Rini vinil-esterice - utilizri

RVE sunt utilizate la obinerea diferitelor repere prin ntrire n prezena radiaiilor - mai indicate grupele terminale acrilice datorit reactivitii mai ridicate n procesul de reticulare cu radiaii UV sau flux de electroni Avantajele utilizrii ntririi cu radiaii fa de ntrirea termic sunt: - eficiena ridicat a energiei utilizate - reducerea sau eliminarea produilor secundari volatili - ntrirea la temperatura mediului ambiant - viteza mai mare a procesului - ntrirea cu rad. UV - complet dup 0,1s - pre sczut al echipamentului utilizat Aplicaie mat. compozite dentare: reticulare UV / VIS

Rini vinil-esterice - utilizri

Materiale compozite pe baz de RVE armate cu fibre de sticl se obin prin majoritatea procedeelor de obinere (formare manual, centrifugare, formare n sac, pultruziune etc.) - se utilizeaz n industria chimic i petrolier, agricultur, industria minier i alimentar datorit rezistenei chimice deosebite a acestora, ntreinerea uoar, uurina de instalare, raportul favorabil cost/performane n comparaie cu oelul i alte aliaje anticorozive. - placri anticorosive i mortare - obinerea diferitelor repere prin turnare (fitinguri, rotoare pentru pompe centrifuge, componente pentru automobile etc)

10