Ambalaje si design in

industria alimentara

Curs 3
Polimeri pentru ambalaje

Clasificare polimeri in funcţie de comportarea termică:

a) termoplastici - polimeri solizi la temperatura ambiantã (în domeniul de

utilizare), care pot fi topiţi prin încãlzire şi resolidificaţi prin rãcire, fără a
fi în pericol de reticulare.
Aceste cicluri topire/solidificare pot fi repetate (teoretic) la infinit.
Acesti polimeri pot fi reciclati.

PE, PP, PVC, PS, PET, PA, PC

b) termoreactivi (răşini polimerice) - polimeri ce reticulează la cald

sau în prezenţa unui agent de reticulare, transformându-se într-un
material insolubil şi infuzibil (cu o structura 3D)
Nu pot fi reciclati.

răşini poliesterice nesaturate, epoxidice, vinil esterice

2

1
 Polimeri pentru ambalaje

Avantajele utilizării polimerilor pentru ambalaje:

- domeniu larg de proprietăţi de barieră pentru gaze şi vapori: de

la slabe la foarte bune

- domeniu larg de proprietăţi fizico-mecanice

- de obicei au o rigiditate scăzută, sunt flexibile şi în unele cazuri

pot fi îndoite

- proprietăţi optice variate: de la foarte bune la slabe, de la

transparent la mat, pot fi colorate

Polimeri pentru ambalaje

Avantajele utilizării polimerilor pentru ambalaje:

- pot fi utilizate într-un domeniu larg de temperaturi (ridicate sau

scăzute), in funcţie de materialul ales.

- pot fi reciclate usor de obicei, cu consumuri specifice reduse

- slabe conducătoare de căldură

- rezistenţă chimică ridicată

- preţ de producţie mic

2
 Polimeri pentru ambalaje

Dezvantajele utilizării polimerilor pentru ambalaje:

- se încarcă cu electricitate statică

- sunt inflamabile (provenind din produse petroliere)

- suferă procesul de îmbătrânire - proprietăţile fizico-mecanice scad

- instabilitate dimensională datorată umidităţii, temperaturii

- nu sunt biodegradabili (polimerii uzuali)

Polietilena (PE)
n CH2 CH2 (C H 2 C H 2)n

3
 Polietilena (PE)
Proprietăţile polietilenei

- proprietăţile PE depind de gradul de cristalinitate

→ variază între 40% (LDPE) şi 92% (HDPE)

- Solubilitate: polimer puţin solubil. La temp. camerei - insolubilă.

La T.ridicate se dizolvă în solvenţi nepolari: xilen, decalina, tetralina

- Rezistenţă chimică. La T<40°C - rezistenţă bună la solvenţi, acizi şi

baze. La T>40°C este atacată rapid de acizi oxidanţi (HNO3, H2SO4).

- Proprietăţi mecanice - medii - mai bune pentru HDPE decât LDPE.

- Temperatura de topire: TtHDPE = 120-125°C. TtLDPE = 105-110°C.

Polietilena (PE)
Proprietăţile polietilenei
- Permeabilitatea la gaze/vapori. Caracter nepolar → permeabilitate scăzută
pentru vaporii substanţelor polare (ex. vapori de apă); permeabilitate mai
ridicată pentru O2 şi CO2 (fata de alte tipuri de polimeri).
- Îmbătrânirea PE - sub acţiunea concomitentă a luminii şi O2 (factori
atmosferici) polietilena se degradează → scad proprietatile mecanice.

- Termosudabila

- preţ scăzut
- claritate rezonabilă a filmului
- nu este toxică, nu are miros, nu modifica gustul/mirosul prod. ambalate

4
 Polietilena (PE)
Utilizările polietilenei in domeniul alimentar

HDPE - sticle pentru lapte, butelii pentru lichide alimentare, cutii

pentru margarină, pungi pentru deşeuri menajere

LDPE - containere, folii pentru ambalaje, placări rezistente chimic

MDPE - saci, folii contractibile, filme pentru ambalaje

LLDPE - rezistenţă la tracţiune superioară LDPE - filme foarte

subţiri pentru ambalaje, pungi pentru gheaţă şi alimente
congelate

PE expandata – straturi de protectie mecanica / biologica

9

Polietilena (PE)
Utilizările polietilenei

10

5
 Polipropilena (PP)
n CH2 CH (C H 2 C H )n

CH3 CH3

Proprietăţile polipropilenei:
- insolubila la rece în orice solvent, dar la temperaturi de peste 80°C devine
solubilă în ciclohexan şi solventi aromatici

- bune proprietăţi de barieră la umiditate → se îmbunătăţesc prin orientarea

polimerului; barieră la gaze mai bună ca PE

- densitatea mai mică (0,90 g/cm3)

- temperatura de topire mult mai ridicată decat PE (165°C)

- proprietăţi mecanice mai bune decat PE (rezistenţă mai mică la sfâşiere)

11

Polipropilena (PP)

Dezavantajele PP:
- mult mai sensibilă la oxidare (îmbătrânire) decât PE, datorită
prezenţei grupei metil
- la temperaturi scăzute (congelare) poate deveni casantă
- greu termosudabilă

- buna rezistenta la flexionari repetate (pentru capace)

Utilizări
- filme şi folii simple sau complexe sub formă de
homopolimer sau copolimer cu etena.
- cutii, caserole
- tuburi flexibile
- sacoşe, saci împletiţi din fire de PP
12

6
 Polipropilena (PP)
Utilizări

13

Policlorura de viniliden (PVDC)

Cl Cl

n CH2 C CH2 C
n
Cl Cl

Proprietăţi:
- material plastic transparent
- permeabilitatea extrem de scăzută pentru gaze şi arome
- Ttopire (200°C) este foarte apropiată de Tdescompunere.

Utilizări - filme barieră în structurile multistrat (ex poliolefine,

poliamide, PET) – indicate pentru ambalarea produselor alimentare
cu conţinut ridicat de grăsimi şi arome: fructe uscate, peşte afumat,
ceai, cafea, mirodenii.
14

7
 Policlorura de viniliden (PVDC)

Copolimeri ai PVDC:

- cu clorura de vinil (“Saran”) → straturi barieră în foliile

multistrat obţinute prin turnare sau suflare

- cu acrilat de metil sau metilmetacrilat → latexuri de acoperire

pentru hârtie, containere rigide, foi din plastic şi celofan

- cu acrilonitrilul, metacrilonitrilul şi metilmetacrilatul → straturi

barieră semirigide în containere termoformate

15

Polistirenul (PS)
n CH2 CH CH2 CH
n

Proprietăţile polistirenului
Solubilitate - solubil în majoritatea solvenţilor organici:
hidrocarburi aromatice, derivaţi halogenaţi, esteri, cetone.
- insolubil în alcooli şi hidrocarburi alifatice

Rezistenţa chimică: - rezistent la baze şi acizi diluaţi.

- atacat puternic de acizii conc.: H2SO4, HNO3, ac. clorsulfonic.
- îmbătrânire mai lentă decât în cazul polietilenei

16

8
 Polistirenul (PS)

Proprietăţile polistirenului
Proprietăţi mecanice: - rezistenţă mare la tracţiune şi compresiune.
- rezistenţă la şoc foarte slabă → obiectele din PS sunt casante.

Termostabilitate - slabă (comparativ cu alţi polimeri) - peste 70 -

75°C polimerul începe să-şi piardă proprietăţile mecanice bune

Polistiren de uz general: rezistenţă scăzută la şoc şi termostabilitate

scăzută → ambalaje pentru uleiuri vegetale, sucuri de fructe, soluţii
acide sau alcaline.

17

Polistirenul (PS)

Polistiren antişoc: compoundare cu cauciuc polibutadienic sau prin

grefarea stirenului pe cauciuc butadien-stirenic sau polibutadienic
→ recipiente pentru brânză, creme, iaurt, dulceaţă, prin formare sub
vacuum; recipiente multistrat obţinute prin suflare-matriţare

Polistiren cu termostabilitate ridicată: copolimerizarea stirenului cu

acrilonitril (SAN) → containere pentru alimente

18

9
 Polistirenul (PS)

19

Polistirenul (PS)
Polistirenul expandat obţinut din polistirenul gazeificat.

Agenţi de expandare:
- hidrocarburi volatile (pentan, butan)
- agenţi solizi (azodicarbonamida, azoizobutironitrilul,
carbonat de amoniu)

Expandarea polistirenului:
- în matriţe prin injectarea aburului prin pereţii perforaţi ai matriţei
- prin extrudare: expandarea finală are loc simultan cu extruderea.
Se pot obţine plăci expandate care se transformă apoi în
produse finite prin termoformare.

20

10
 Polistirenul (PS)
Proprietăţile PS expandat

- proprietăţile mecanice (mai slabe decât ale PS compact) depind de

densitatea materialului (0,015 - 0,3 g/cm3): cresc în anumite limite

liniar cu densitatea

- bun izolator termic: conductibilitatea termică scade de la

0,12 (PS compact) la 0,03 kcal/m·h·°C

- mai sensibil la acţiunea solvenţilor decât PS compact

Utilizări: Cutii, caserole, pahare, straturi de protecţie cu rol de:

- protecţie la şoc / - izolare termică

21

Polistiren expandat (EPS)

22

11
 Polietilentereftalat (PET)
O CH2 CH2 OOC CO

Proprietăţile PET:
- bună rezistenţă chimică
- permeabilitate scăzută pentru gaze

- bună stabilitate la agenţi atmosferici

- claritate şi luciu, bună stabilitate a culorii

- bună stabilitate dimensională
- bună procesabilitate
- bună reciclabilitate
Utilizare: folii multistrat şi flacoane ptr produse alimentare
23

Polietilentereftalat (PET)

24

12
 Policarbonat (PC)
CH3

C O C O

CH3 O n
Proprietăţi
- proprietăţi mecanice foarte bune, inclusiv rezistenţă la impact
- temp. de tranziţie sticloasă = 150°C, după care se înmoaie treptat până la
temp. de curgere (300°C)
Utilizări ca ambalaj: biberoane, sticle reutilizabile pentru activitati sportive

Problemă: - eliminarea de bisfenol A (descompunere) → efect nociv asupra

organismului – efect estrogen, obezitate
- în multe ţări UE – interzis contactul cu alimentele (ex. biberoane) 2008-2009

http://www.petresin.org/

25

Poliacetat de vinil (PAcV)

n CH2 CH CH2 CH
n
OCOCH3 OCOCH3

- se obţine prin procedeele soluţie (metanol sau etanol) sau emulsie.

- prezintă fenomenul de curgere la rece → nu se pot obţine obiecte finite

Utilizări

- PAcV emulsie → înlocuieşte cauciucul → inelul de cauciuc al cutiilor

metalice de conserve sau al capacelor metalice pentru recipienţi
din sticlă.

- PAcV soluţie → lac pentru acoperirea hârtiei, cartonului şi

recipientelor metalice.

26

13
 Alcool polivinilic (APV)
!!! se obţine printr-o reacţie polimer-analoagă, alcooliza PVAc
C H 3O H
CH2 CH CH2 CH + n C H 3C O C H 3
n N aO H n
OCOCH3 OH

Proprietăţile APV depind de:

► caracteristicile precursorului (PVAc):
- masa moleculară
- gradul de ramificare
► parametrii procesului de alcooliză:
- gradul de alcooliză
- distribuţia unităţilor acetat reziduale în catena polimeră
♦ statistic – cataliză acidă
♦ blocuri – cataliză bazică

27

Alcool polivinilic – proprietăţi

- solubil în apă: solubilitatea depinde de gradul de alcooliză (GA).
•GA > 95% se gonflează în apă rece şi se dizolvă la 90-100°C
•GA = 90-95% se dizolvă la 65-100°C
•GA = 85-90% se dizolvă la temperatura camerei şi încălzire
•GA = 70-80% se dizolvă la 20°C

- peliculele de APV - excelente proprietăţi de barieră la oxigen şi

substanţe toxice (cresc cu GA)
- rezistenta la uleiuri, grasimi si solventi
- grupărilor OH polare în fiecare US → număr mare de legături de
hidrogen intercatenare:
- Ttop (180-200) ≈ Tdesc (220)→ nu poate fi prelucrat din topitură
direct, necesita aditivare (de exemplu glicerol)
- rezistenţă ridicată la tracţiune
28

14
 Alcool polivinilic – utilizări
► ambalaje alimentare
- strat barieră de CO2 în buteliile PET, în filme multistrat
- filme cu proprietati de bariera foarte bune

► aplicaţii speciale datorate solubilităţii în apă

- în medicină: saci pentru articole contaminate ce merg la

sterilizare sau spălare
- în agricultură: încapsulări de pesticide ce se introduc în
tancurile de stropire
- în menaj: încapsulări de detergenti ce se introduc direct
dozati în masina de spalat
29

Poliamide (Nylon)
NH (C H 2)x C NH (C H 2)x NH C (C H 2)y C
n n
O O O

- temperatură ridicată de topire - termoformabilă

- nu este termosudabilă
- rezistenţe mecanice ridicate (datorită legăturilor de H)
- flexibilitate
- bune proprietăţi de barieră la O2, arome
- bună rezistenţă chimică la acizi şi baze Utilizări
- transparenţă ridicată - sacose, saci
- flacoane alimentare
- bună printabilitate
- folii, filme flexibile, multistrat
- plăci multistrat ptr termoformare
30

15
 Poliamide (Nylon)
Utilizari

http://www.goldenfood-jo.com/user_site/site/View_Article.aspx?type=2&ID=1644

31

Celofanul

celuloză

Procedeu de obtinere puternic poluant:

- celuloza este dizolvată într-o solutie alcalină cu sulfură de carbon

xantogenat de celuloză (viscoză)

- extrudare printr-o filieră cu fantă lată într-o baie de precipitare ce

conţine acid sulfuric diluat şi sulfit de sodiu → reconversia viscozei în
celuloză.

32

16
 Celofanul
Tratamente ulterioare:
- desulfurarea peliculei → transparentă → cu soluţie de hidroxid de
sodiu (2-2,5 g/L) la 80-90°C / spălare cu apă la 50-60°C.
- albirea peliculei → cu soluţie de hipoclorit de sodiu (2,5-3,5 g/L) la
25°C / spălare / acidulare / spălare.
- plastifierea peliculei → cu soluţie apoasă de glicerină (7% glicerină),
la 25-30°C → micşorarea fragilităţii şi mărirea rezistenţei la
flexiuni repetate.

33

Celofanul
Proprietati:
- resursă regenerabilă
- polimer biodegradabil
- excelente proprietăţi de barieră pentru oxigen

- permeabilitate ridicată faţă de apă → uneori este necesara hidrofobizarea

suprafeţei → lăcuire cu soluţii pe bază de nitroceluloză, PVdC, SARAN
[P(VC+VdC)].
- filme colorate → proprietăţi de barieră pentru radiaţiile UV

Utilizari:
- filme individuale sau strat în ambalaj multistrat
- pentru împachetarea tigaretelor, permite tutunului sa “respire”

34

17
 Celofanul
Utilizari:
- filme individuale sau strat în ambalaj multistrat
- pentru împachetarea tigaretelor, permite tutunului sa “respire”

35

Polimeri – coduri de identificare

36

18