Principilul al doilea al termodinamicii

Distincia dintre procesele spontane i cele nespontane

formeaz obiectul principiului al doilea al termodinamicii.
 Procese spontane
nu necesit efectuarea unui lucru
Proces spontan -
(aciune) din afara sistemului
pentru realizarea sa;

sistem are loc n mod natural, de la sine;

-

Exemple:

1. Un gaz se dilat pentru a umple tot volumul disponibil;

2. Un corp cald se rcete la temperatura camerei;
3. O reacie decurge de preferin ntr-o anumit direcie;
 Procese nespontane
Proces nespontan - necesit efectuarea unui lucru
(aciune) din afara sistemului
pentru realizarea sa;

nu are loc n mod natural, de la

sistem L - sine;

Prin efectuarea unui lucru se poate:

1. Comprima un gaz;
2. nclzi un corp aflat la temperatura camerei prin trecerea
unui curent electric;
3. Determina o reacie s decurg n sens invers.
 Pentru a recunoate un proces spontan se caut:
direcia procesului care conduce la cea mai mare
mprtiere haotic a energiei totale a unui sistem.

Principiul II al termodinamicii nu poate fi enunat ntr-un

mod unitar ca Principiul I, dar toate formulrile lui sunt
echivalente.
n timp ce lucrul mecanic se poate transforma integral n cldur,
reciproca nu este posibil, cldura nu poate fi transformat n
ntregime n lucru mecanic.
Cauza acestei asimetrii este faptul c lucrul mecanic corespunde
unei micri ordonat a particulelor, iar cldura corespunde unei
micri dezordonate a particulelor.
 ENTROPIA (S)

Principiul II poate fi formulat cu ajutorul entropiei (S)

O msur a gradului de dezordine intern a unui sistem.
Moleculele dintr-un sistem
aflat la o temperatur ridicat
sunt puternic dezorganizate,
att n ceea ce privete poziia
lor, ct i a modului de
ocupare a strilor de energie
(de translaie, rotaie i
vibraie) accesibile. Un
transfer de energie sub form
de cldur va conduce la o
dezordine suplimentar relativ
mic
Moleculele dintr-un sistem situat la temperatur sczut au acces la
cteva stri de energie, iar transferul aceleiai cantiti de eneregie sub form
de cldur va avea un efect pronunat asupra gradului de dezordine.
 CONCLUZII:

Variaia de entropie a unui sistem la transferul unei anumite

cantiti de cldur Q va fi mai mare dac este transferat
unui corp (sistem) rece dect dac cldura Q este transferat
unui corp mai cald.
Variaia de entropie a unui sistem e direct proporional cu
cantitatea de Q transferat i invers proporional cu
temperatura la care are loc transferul.
 Entropia n procese reversibile i ireversibile

n procese reversibile:
Q Q
dS sau S (egalitatea lui Clausius)
T T

n procese ireversibile:
Q Q
dS sau S (inegalitatea lui Clausius)
T T
principiul II al termodinamicii se poate scrie cu
ajutorul entropiei:
Q Q
dS sau S
T T

Procesele naturale sunt ireversibile i decurg spontan cu

creterea entropiei.
 Legtura dintre principiul I i II al termodinamicii

cazul 1:
Q dU pdV
TdS dU pdV
Q
dS
T
dac U i V sunt constante atunci: dS U,V 0 sau S U,V 0

cazul 2:
Q dH Vdp
TdS dH Vdp
Q
dS
T
dac H i p sunt constante atunci: dS H, p 0 sau S H, p 0
 Entropia (S)

este o funcie de stare;

este o diferenial total exact, iar la trecerea
sistemului dintr-o stare iniial ntr-o stare final,
variaia entropiei este:
Sf

dS S
Si
f Si S

este o funcie extensiv i variaz n raport cu:

S S(V, T, ) sau cu: S S(p, T, ).

deoarece reaciile chimice decurg la presiune i
temperatur constante vom urmri variaia entropiei
sistemului n funcie de p, T i .
 Variaia entropiei cu parametrii de stare
S S S
dS dp dT d
p T, T p, T, p

sau
S S
dS dp dT Sd
p T, T p,

S reprezint variaia stoechiometric a entropiei

n condiii de presiune i temperatur constante:
dS T, p Sd
pentru o reacie chimic de forma:
1 A 1 ... i A i ... n A n 1 ' A 1 '... i ' A i '... n ' A n '

S

i ' SAi ' i SAi
i i
Substan S Principiul al treilea al termodinamicii
25 C (J/mol K)
La temperatura de zero absolut (T = 0 K), entropia
oricrei substane solide cristaline pure i stabile (structur
perfect ordonat) este zero.
0
S
Entropia molar standard 298
reprezint entropia unui mol de substan pur la
presiunea de o atmosfer i la temperatura de 25C sau
298,16 K. Se msoar n JK-1mol-1 sau n cal K-1mol-1.
Pentru majoritatea substanelor valorile sunt tabelate.
n funcie de starea de agregare a unei substane
entropia molar standard crete cu creterea
S
dezordinii: 0
298 solid
0
S 298 lichid S 298 gazos
0

entropia molar standard crete cu creterea masei

moleculare a substanelor;
entropia molar standard scade pe msur ce tria
legturilor ntre atomii unei substane crete.
 Entropia de reacie standard S 298
r 0

reprezint variaia de entropie a sistemului cnd reactanii n

strile lor standard se transform n produi de reacie n
starea lor standard:

Sr 0
298

' S
i
i
0
298 A i ' i S
i
0

298 A i

Exemplul 1:

1 r H o298 140 kJmol 1

Na(s) H 2 O(l) NaOH(l) H 2 (g)
2

S r o
298
S o

298 NaOH ( l )
1 o
S 298
2
H2 ( g )

S o298 Na ( s )

S o298 H 2O ( l )

r S o298 52,2 JK 1 mol 1 65,3JK 1 mol 1 51JK 1 mol 1 69,8JK 1 mol 1 3,3 JK 1 mol 1

Deci: r S 0298 0 i r H o298 0

 Exemplul 2:

CaCO 3 (s) CaO(s) CO 2 (g) r H o298 178 kJmol 1

r S o298 S o298 CaO ( s )

S o298 CO2 ( g )

S o298 CaCO3 ( s )

r S o298 39,7 JK 1 mol 1 213 JK 1 mol 1 92,8JK 1 mol 1 161 JK 1 mol 1

Deci: S 298 0 i H 298 0

r 0 r o

Exemplul 3:

4NH 3 (g) 3O 2 (g) 2N 2 (g) 6H 2 O(g) r H o298 1265,8 kJmol 1

r S o298 2 S o298 N2 ( g )

6 S o298 H 2O ( g )

S o298 NH 3 ( g )

3 S o298 O2 ( g )

r S o298 2(191,44) JK 1 mol 1 6(188,52) JK 1 mol 1 4(192,28) JK 1 mol 1 3(204,8)JK 1 mol 1

r S o298 130,5 JK 1 mol 1

Deci: S 298 0 r H o298 0
r 0
i
 Cldura necompensat i variaia total de entropie
n cursul unui proces care se desfoar spontan se poate ntmpla
ca entropia sistemului s scad, ns aceast scdere va fi nsoit
de o cretere a entropiei mediului.
Exemplu: la 0C, apa nghea spontan, entropia sa scade (apare o
ordonare a moleculelor de ap n stare solid) iar cldura eliberat
de apa care nghea este preluat de mediu a crei entropie crete.
Q
Conform principiului II: dS TdS Q 0
T
Diferena dintre cele dou mrimi, a fost numit de Clausius cldur
necompensat i a fost notat cu Q deci:

TdS Q Q 0

n cazul proceselor reversibile: Q 0

n cazul proceselor ireversibile: Q 0
 Dac: TdS Q Q TdS Q Q

Q - reprezint cantitatea infinitezimal de cldura schimbat de

sistem cu mediul;

Q - reprezint cantitatea infinitezimal de cldur care se creaz

n sistem n urma desfurrii proceselor fizico-chimice.

Q Q
Astfel: dS
T T
Q
Unde: d e S este entropia schimbat de sistem cu mediul exterior;
T
Q
d iS este entropia creat n sistem n cursul procesului
T ireversibil.

Deci: dS d e S d i S 0
 Semnificaia cldurii necompensate. Afinitatea chimic

Q TdS Q
S S S
dS dp dT d
p T, T p, T, p

Q h T, dp C p dT Hd

S S S
Q T dp T dT T d h T, dp C p dT Hd
p T, T p, T, p

S S S
Q T h T, dp T C p dT T H d
p T, T p, T, p
 La p i T constante, variaia cldurii necompensate este:

S
Q T H d H TS d
T, p
Aceast relaie este foarte util n studierea reaciilor chimice care
decurg la presiune i temperatur constante.
Notm: H TS A Q Ad
Pentru o reacie chimic, variaia energiei create la avansarea reaciei cu o
unitate se numete afinitate chimic i se noteaz cu A.

Dac d = 1, atunci: Q A

Conform principiului II: Q 0 Ad 0

Variaia cldurii necompensate este: Q Ad
 Discuie: Ad 0
cazul 1: dac A > 0 i d > 0, reacia direct este spontan;
cazul 2: dac A < 0 i d < 0, reacia invers are loc spontan;
cazul 3: dac A = 0 i d = 0, reacia este la echilibru;
cazul 4: dac A = 0 i d 0, este o imposibilitate fizic;
cazul 5. dac A 0 i d = 0, este un pseudoechilibru.

Se consider c o reacie decurge spontan dac:

A > 0 sau H TS 0

iar pentru o reacie la echilibru:

A = 0 sau H TS 0
Concluzie: afinitatea chimic (A) este o msur a gradului de spontaneitate a
unei reacii chimice
n condiii standard o reacie este spontan dac:

H r o
298 T S r 0
298 0
 Exemplul 1:
1
Na(s) H 2 O(l) NaOH(l) H 2 (g)
2
r H o298 140 kJmol 1
r S o298 3,3 JK 1 mol 1

r H o298 Tr S 0298 140 kJmol 1 298K (3,3 10 3 kJK 1 mol 1 )

139,02 kJmol 1

Deci A > 0 i n aceste condiii reacia decurge spontan.

 Exemplul 2:

CaCO 3 (s) CaO(s) CO 2 (g)

r H o298 178 kJmol 1
r S o298 161 JK 1 mol 1
r H o298 Tr S 0298 178 kJmol 1 298K (161 10 3 kJK 1 mol 1 )
130 kJmol 1
Deci A < 0 i n aceste condiii reacia nu decurge spontan.
Exemplul 3:
4NH 3 (g) 3O 2 (g) 2N 2 (g) 6H 2 O(g)
r H o298 1265,8 kJmol 1
r S o298 130,5 JK 1 mol 1
r H o298 Tr S 0298 1265,8 kJmol 1 298K (130 10 3 kJK 1 mol 1 )
1304,5 kJmol 1
Deci A > 0 i n aceste condiii reacia decurge spontan.
 POTENIALE TERMODINAMICE
Au fost introduse pentru evalua gradul de spontaneitate al
proceselor.
Aa cum sistemele din mecanic evoleaz astfel nct energia
potenial s fie minim, n termodinamic sistemele evoleaz
astfel nct potenialele termodinamice s ating valori minime.
Poteniale termodinamice sunt:

-energia liber Helmholtz: F U TS

G H TS
-energia
sunt mrimi
libertermodinamice
Gibbs: de stare extensive;
Energiei liber Helmholtz variz n raport cu: F f (V, T, )
Energia liber Gibbs variaz n raport cu: G f (p, T, )
 Variaia energiei libere Gibbs cu parametrii de stare
p, T i
G G G
dG dp dT d
p T, T p, T, p

sau
G G
dG dp dT Gd
p T, T p,

Semnificaia derivatelor pariale ale energiei libere Gibbs

Energia liber Gibbs este definit astfel: G H TS

Atunci variaia energiei libere Gibbs este: dG d H TS dH TdS SdT

Se trece variaia energiei Gibss din parametrii H, S i T n parametrii p, T i :
 Q TdS Q
Q TdS dH Vdp dH TdS Vdp Q
Q dH Vdp

Dar: Q Ad
dH TdS Vdp Ad
dH TdS Vdp Q

Atunci variaia energiei libere Gibbs n parametrii p,T i este:

dG dH TdS SdT
dG Vdp SdT Ad
dH TdS Vdp Ad
Variaia energiei libere Gibbs n parametrii p,T i poate fi scris i astfel:
G G
dG dp dT Gd
p T, T p,

Identificnd termenii din cele dou relaii rezult:

G G A G G H TS
V S
p T, T p, A H TS
 la T i constante, variaia energiei libere Gibbs este:
G
dG T, Vdp dp
p T,

la p i constante, variaia energiei libere Gibbs devine:

G
dG p, SdT dT
T p,

la T i p constante, variaia energiei libere Gibbs este:

dG p,T Gd Ad (H TS )d

Variaia energiei libere Gibbs asociat unei reacii chimice

reaciile chimice au loc la T i p constante;

o reacie chimic decurge spontan dac: G A H TS 0
o reacie chimic este la echilibru dac: G A H TS 0
 Fie reacia chimic:
1 A 1 2 A 2 ... i A i ... n A n 1 ' A 1 ' 2 ' A 2 '... i ' A i '... n ' A n '
Atunci G ia forma:

G
G i ' G Ai ' i G Ai unde G i
i i n i T, p, n j (j i)

f o
Energia liber Gibbs standard de formare G 298

reprezint variaia energiei libere Gibbs a sistemului n reacia de

sintez a unui mol de compus din elementele sale componenete, aflate
n strile lor standard.
se msoar n kJ/mol sau n kcal/mol la presiunea de 1atm i
temperatura de 25C sau 298,16 K.
pentru majoritatea substanelor, energiile libere Gibbs sunt
determinate i sunt tabelate n tabele de date termochimice.
n cazul elementelor f G o298 este zero.
 Exemple:

H 2 (g) 1/2O 2 (g) H 2 O(l) f G o298 237 kJ/mol

C(s) O 2 (g) CO 2 ( g ) f G o298 394,17 kJ/mol

Energia liber Gibbs standard de reacie r G o298

reprezint variaia de energie liber Gibbs a sistemului cnd reactanii n

starea lor standard se transform n produi de reacie n starea lor
standard.
deoarece pentru un compus oarecare Ai G 298
f o
Ai
G Ai

variaia energiei libere Gibbs pentru o reacie general este:

1 A 1 2 A 2 ... i A i ... n A n 1 ' A 1 ' 2 ' A 2 '... i ' A i '... n ' A n '

r G o298 i ' G Ai ' i G Ai
i ' f G o298 Ai '

i f G o298 Ai
i i i i
 1
Exemplul 1: Na(s) H 2 O(l) NaOH(l) H 2 (g)
2

r G o298 f G o298 NaOH(l) 1 / 2
f o
G 298 H2 ( g ) f o
G 298 Na ( s )
f o
G 298 H 2O ( l )

r G o298 376,62 kJmol 1 237,6 kJmol 1 139, 02 kJmol 1

Exemplul 2: CaCO 3 (s) CaO(s) CO 2 (g)

r G o298 f G o298 CaO(s)

f G o298 CO2 ( g )

f G o298 CaCO3 ( s )

r G o298 603,59 kJmol 1 394,17 kJmol 1 1127 ,76 kJmol 1 130 kJmol 1

Exemplul 3: 4NH 3 (g) 3O 2 (g) 2N 2 (g) 6H 2 O(g)

r G o298 2 f G o298 N 2(g)

6 f G o298 H 2O ( g )

4 f G o298 NH 3 ( g )

3 f G o298 O2(g)

r G o298 6(228,23) kJmol 1 4(16,22)kJmol 1 1304,5 kJmol 1

 Variaia energiei librere Gibbs a gazului perfect cu presiunea
la T i compoziie constante variaia energiei Gibbs
este:
dG Vdp SdT Ad dG Vdp
prin integrare de la pi la pf rezult:
pf
pf

G p f G p i Vdp sau G p f G p i Vdp

pi
pi
nRT
dar pentru un gaz perfect: V
pf p
dp
G p f G p i nRT
pi
p
G
energia Gibbs pentru un mol de gaz este Gm
energia Gibbs molar: n

G p f G p i f pf
sau G m p f G m p i RTln p
p
dp
RT
n n pi
p i
p
dac: p i p G m p i G G m G RTln o
o o o
m m
p
 Potenialul chimic

joac un rol central n tratarea echilibrului chimic;

pentru un gaz perfect pur, la p i T const. potenialul chimic este:

G

n p,T (nG m ) nG m G m n
Gm
n p,T n p,T
G
dar: G m
n
deci potenialul chimic este acelai cu energia molar Gibbs:
p
dac: G m G RTln o
o
m
p
p
atunci: RTln o
o

p
este potenialul standard al gazului perfect pur la p=1 atm.
 Variaia potenialului chimic asociat unei reacii chimice

pentru un compus i aflat ntr-un amestec, potenialul su chimic

la presiune, temperatur i nj constante, cnd variaz doar
numrul de moli a componentului i, este definit astfel:
G
i
n i T, p, n j (j i)
Gi i
G
dar: G i
n i T, p, n j (j i)

pentru o reacie general: G

'G
i
i Ai ' i G Ai
i

G

i ' Ai ' i Ai
sau i ' Ai ' i Ai
i i i i
 ECHILIBRUL CHIMIC

dezvolt conceptul de potenial chimic i arat modul n care

acesta poate fi folosit pentru explicarea compoziiei la echilibru a
reaciilor chimice.
reaciile chimice evoleaz spre un echilibru dinamic, n care
sunt prezeni att reactanii ct i produii de reacie, care ns
nu mai au tendina de a se modifica n continuare.
cnd concentraia produilor de reacie este cu mult mai mare
dect concentraia reactanilor netransformai din amestecul de
reacie, reacia este considerat complet.
cnd n amestecul de reacie exist concentraii apreciabile
att de reactani ct i de produi de reacie reacile se numesc
reversibile i pot decurge n ambele sensuri.
 Reacii exergonice i endergonice

Fie o reacie simpl de forma:

AB
dac G 0, reacia este spontan n direcia AB , i se
numete reacie exergonic (productoare de lucru).
dac G 0, reacia nu este spontan n direcia AB i se
numete endergonic (consumatoare de lucru). Aceast reacie
se poate desfsura numai dac se furnizeaz din exterior
suficient energie liber.
dac G 0, reacia se afl la echilibru i nu este spontan
n niciun sens; nu este nici exergonic, nici endergonic.
 ECHILIBRE N GAZE PERFECTE

Se consider reacia simpl:

A B, unde A i B sunt gaze perfecte.
Potenialele chimice ale gazelor sunt:
pA
A RTln o
o
A
p A oA RTln p A
p o 1 atm
pB
B oB RTln
po B oB RTln p B
p o 1 atm
variaia eng. Gibbs este: G B A
G ( oB RT ln p B ) ( oA RT ln p A )
pB
G ( ) RT (ln p B ln p A ) G RT ln
o
B
o
A
o

pA
 Notm: p B Q , unde Q este ctul arbitrar de reacie scris cu
p
A ajutorul presiunilor pariale.
G o
Atunci: G G RT ln Q
o

G RT ln K p 0
o
Kp e RT

La echilibru: G 0 i Q K p

Aceast relaie este una din cele mai importante ecuaii din termodinamica
chimic, deoarece face legtura dintre tabelele de date termochimice i
constanta de echilibru Kp

Ctul arbitrar de reacie Q

Pentru o reacie general desfurat n gaze perfecte, ctul arbitrar reprezint
raportul dintre produsul presiunilor pariale ale produilor de reacie ridicate la
coeficienii stoechiometrici corespunztori i produsul presiunilor pariale ale
reactaniilor ridicate la coeficienii stoechiometrici corespunztori:

ip ' '
i

Q i

ip i

i
 Relaia dintre constantele de echilibru

Fie
reacia:
aA bB cC dD
Potenialele chimice ale gazelor sunt:
A oA RT ln p A
B oB RT ln p B
C oC RT ln p C
D oD RT ln p D
G (c C d D ) (a A b B )

G c( oC RT ln p C ) d( oD RT ln p D ) a( oA RT ln p A ) b( oB RT ln p B )

p c
p d

G G o RT ln C a D b
pA pB
 pC c pD d
Unde: Q
pA a pB b
La echilibru Q=Kp
x C p c x D p d
Kp
pC c pD d x A p a x B p b
Deci: K p
pA a pB b x C c . x D d p cd
Kp a b
xA xB p
a b

Dar, p i x i p
K p K x .p

xC c xD d
Unde: K x i c d a b
xA a xB b
Concentraia volumetric a gazului i (ci)

reprezint numrul de moli de compus i raportat la volum:

ni
ci
V
 ni
p i RT
V
p i c i RT
ni
ci K p K c RT

V pC pD
c d

Kp
pA a pB b cC c cD d
Unde: K c
cA a cb b
ni
De asemenea, p i x i p p
ni p

Kp Kn
n
pC pD
c d
i
Kp
pA a pB b nC c nD d
Unde: Kn
nA a nb b


p
K c RT

Deci: K p K x .p Kn
in
i
Dac: 0 Kp Kx Kc Kn
 Principiul lui Le Chatelier Braun

Dac asupra unui sistem se efectueaz o perturbaie, atunci n

sistem se produce o modificare ce tinde s atenueze perturbaia
impus. Prin perturbaie se nelege o modificare a uneia sau mai
multor variabile (parametrii) care determin starea de echilibru (de
exemplu: temperatura, presiunea).

Influena diferiilor factori asupra echilibrului chimic

1. Influena presiunii asupra echilibrului chimic

Kp nu este influenat de modificrile de presiune;

presiunea modific ns valoarea constantei Kx.

efectul presiunii asupra echilibrului chimic poate fi analizat pe baza
constantei de echilibru Kx.
 Fie reacia chimic:
2 1 1 0

x 2B
Atunci: K p K x .p p
xA

dac p, atunci pentru a rmne nemodificat Kp, echilibrul se va deplasa

n sensul care asigur o proporie mai mare de reactani (A) n amestec, deci
n sensul 2 al reaciei.

Fie reacia chimic:

1 2 1 0
1 xB 1
Atunci: K p K x . 2
p xA p
dac p, atunci pentru a rmne nemodificat Kp, echilibrul se va deplasa
n sensul care asigur o proporie mai mare de produi de reacie (B) n
amestec, deci n sensul 1 al reaciei.
 2. Influena temperaturii asupra echilibrului chimic

1
N2O4 + cldur 2 NO2
2
(tetraoxid de diazot) (dioxid de azot)
incolor brun

reacia 1 este endoterm iar 2 este exoterm;

T favorizeaz formarea dioxidului de azot brun, deci a
produilor;
T favorizeaz formarea tetraoxidului de diazot inclor,
deci a reactanilor;
 3. Calculul compoziiei de echilibru

Fie reacia chimic general la T i p constante:

1 A 1 2 A 2 ... i A i ... n A n 1 ' A1 ' 2 ' A 2 '... i ' A i '... n ' A n '

n cazul unui reactant oarecare i se poate scrie variaia numrului de moli a

acestuia n funcie de variaia avansrii reaciei () astfel:
dn i
d dn i i d
i
la echilibru se fac urmtoarele notaii:

n i n i e i e

cantitatea de reactant i la echilibru se obine prin integrarea relaiei de sus:

ni e e

dn i i d ni e n 0i i e
n 0i 0
 n cazul unui produs de reacie oarecare i se poate scrie variaia numrului
de moli a acestuia n funcie de variaia avansrii reaciei () astfel:
dn i '
d dn i ' i ' d
i '

la echilibru se fac urmtoarele notaii:

n i ' n i ' e i e

cantitatea de produs i la echilibru se obine prin integrarea relaiei de sus:

n i ' e e
n i ' e i 'e
0
dn i ' i ' d
0

constanta Kn are forma:

i e
n ' ' i

i e
' '
i

Kn i'
Kn i'

ie
n i

0i i e
n i

i i
Dac se cunoate Kn i numrul de moli iniiali de reactani
n 0i
n0 se poate determina e i compoziia la echilibru, unde e 0,
i

Fie reacia de disociere a tetraoxidului de diazot la dioxid de azot:

N 2O4
2NO 2

moli moli 2 e
4 e2
2

N 2O4 NO 2 Kn
n0 e n0 e
Amestec 0
iniial n0 4 K n e n 0 K n 0
2
e
Amestec
n0 e 2 e K n K 2n 16n 0 K n
la echilibru e1,2
8
 Ecuaia de gradul II

ax bx c 0
2

Are discriminantul de forma:

b 4ac
2

dac 0 ecuaia nu are rdcini reale

dac 0 x1 x 2 b
dac 0 ecuaia are soluiile: x 1,2
2a
Dac se cunoate Kc i concentraia molar (mol/L) iniial de n 0i
reactani m0 se poate determina xe i compoziia la echilibru, unde x e 0,
iV
Concentraiile molare ale reactanilor i produilor de reacie la echilibru
sunt: n n 0i
i e
i e m i e m 0i i x e
V V V
n i ' e
i ' e m i ' e i ' x e
V V
Fie reacia de disociere a tetraoxidului de diazot la dioxid de azot:

N 2O4
2NO 2
mol/L mol/L Kc
2x e 2

4x e2
N 2O 4 NO 2 m0 x e m0 x e
Amestec 0
iniial m0 4x e2 K c x e m 0 K c 0
Amestec
m0 x e 2x e K c K c2 16m 0 K c
la echilibru x e1,2
8
n cazul reaciilor de disociere, constanta de echilibru poate fi exprimat
prin gradul de disociere alfa (), care reprezint:
numar de molecule disociate
sau n moli:
numar initial de molecule n 0i

Astfel, 0, 1
cnd disociaz ntreaga cantitate de compus, = 1;
cnd nu disociaz nici o molecul de compus, = 0.

moli moli
Kn
2 n 0
2

4 2 n 0
N 2O4 NO 2 n 0 1 1
Amestec
n0
0 4n 0 2 K n K n 0
iniial
Amestec K n K 2n 16n 0 K n
la echilibru n 0 1 2 n 0 1, 2
8n 0

V x
Gradul de disociere al unui compus i V
scris cu ajutorul concentraiei molare: n 0i n 0i V n 0i m 0i
V
 GAZE IDEALE GAZE REALE

Gaze ideale: nu exist fore intermoleculare;

Gaze reale: n funcie de presiunea la care se afl gazul, pot exista
fore de repulsie sau de atracie intermoleculare.
Datorit forelor intermoleculare care apar n cazul gazelor reale, presiunea
parial a unui gaz real i, devine presiune efectiv, numit fugacitate ( f).
Pentru un gaz real i, fugacitatea are forma:

fi pi
reprezint coeficientul de fugacitate, adimensional, ce nglobeaz efectul
tuturor forelor intermoleculare care se exercit ntre moleculele gazului real.
fi
Potenialul unui gaz real: i io RTln o

p
p
i io RTln oi RT ln
p

potentialul unui gaz perfect
 1. Cnd p este fff mic, moleculele gazului sunt ff
ndeprtate unele de altele i forele intermoleculare
sunt inexistente, 1 iar gazul se comport ca un
gaz ideal;
2. Cnd presiunea este moderat, ntre moleculele
gazului predomin forele de atracie, <1 i
potenialul gazului real este mai mic dect al gazului
ideal;
3. Cnd presiunea este mare, ntre moleculele gazului perfect predomin
forele de respingere, >1 i potenialul gazului real este mai mare dect al
gazului ideal;
SOLUII IDEALE SOLUII REALE
Un solut si un solvent formeaz o soluie ideal cnd la dizolvare nu se
produce nici o variaie de volum i nici o variaie de entalpie.
Astfel de soluii, se ntlnesc foarte rar, poate doar n cazul unor substane
foarte asemntoare.
Spre deosebire de gazele ideale ale cror molecule nu se influeneaz
reciproc, ntre moleculele lichidelor apar interaciuni puternice.
 Fie lichidele A i B, condiia pentru forma o soluie ideal de
B n A, este ca forele ce acioneaz ntre moleculele solutului B
n lichidul B pur i cele ce acioneaz ntre moleculele
solventului A n lichidul A pur s fie de aceeai natur i
intensitate ca forele ce acioneaz ntre moleculele A i B n
soluie.
ntr-o soluie ideal, toate moleculele de solut B sunt nconjurate
de acelai numr de moleculele de solvent A i nu se influeneaz
una pe alta.
Aceast condiie este ndeplinit numai n soluii de concentraie
infinitezimal, la o aa numit diluie infinit. n practic, unele soluii
diluate se comport destul de asemntor cu soluiile ideale.

n cazul soluiilor se definete noiunea de activitate, care reprezint o fracie

molar efectiv. Pentru un solut i, activitatea sa este:
ai i xi
n practic, se consider c fracia molar a solutului i (x i ) este proporional
cu concentraia sa molar (mi) i activitatea solutului se poate scrie:
a i i mi
n coeficientul de activitate i sunt cuprinse toate abaterile de la cazul
ideal ale soluiei reale. Se definete astfel un nou potenial chimic n
cazul solutului i:
i i RT ln a i

i reprezint potenialul chimic standard al compusului i definit la

temperatura standard de 298 K, la presiunea standard de 1
a i la 1.
atm i
Lichidele i solidele pure au activitatea a = 1 i nu aduc nici o
contribuie ctului de reacie sau constantei de echilibru.
 Constanta de echilibru n soluii
Fie o reacie general care are loc n soluie la p i T constante:
aA bB cC dD
A RT ln a A
a c
a d

G G RT ln C a D b
aA aB
A

B RT ln a B

B
G (c C d D ) (a A b B )
C RT ln a C

C

D RT ln a D

aC c aD d
D
Q
G (c C d D ) (a A b B ) aA a aB b
G G RT ln Q
G - energia liber Gibbs
de reacie cnd La echilibru: G 0 i Q=K
reactanii i produii aC c aD d
de reacie se afl n Atunci: K
strile lor standard a A a a B b
G
(298 K i a =1).
G RT ln K 0

Ke RT
n aplicaii elementare, ca i pentru a demara un calcul de
concentraii n cazul unui sistem real, se presupune frecvent c
toi coeficienii de activitate sunt apropiai de unitate, deci K 1
i K K m iar echilibrele se discut cu ajutorul concentraiilor
molare:

aC c a D d C c D d mC c mD d
K K Km
aA a aB b A B mA a mB b
a b

ns, constantele de echilibru sunt adimensionale. Folosind

concentraii n locul activitiilor sau fraciilor molare, practic
constantele pot avea uniti de msur, ceea nu este tocmai
corect.
 Echilibre acid baz n soluii apoase

Unul dintre cele mai importante exemple de echilibru chimic este acela care se
stabilete cnd n soluie exist acizi i baze. Un acid HA particip la urmtorul
echilibru n soluie apoas:
a H O a A-

HA(aq) H 2 O(l)
H 3 O (aq) A (aq) K 3

a HA a H 2O
Dac ne limitm la soluii diluate, activitatea apei este apropiat de 1, iar
echilibru poate fi exprimat prin constanta de aciditate:

a H O a A-
Ka 3
unde: K a H 2O K a
a HA
n cazul acizilor tari, care disociaz complet n ap, cum ar fi HCl, a HA 0 iar
Ka

Echilibrele acid-baza n soluii apoase au loc doar n cazul aciziilor i bazelor

slabe.
Forma general a echilibrului Brnsted pentru reaciile cu transfer de protoni
este urmtoarea:

a H O a Baza
Acid(aq) H 2 O(l)
H 3 O (aq) Baza(aq) Ka 3

a Acid
unde acidul i baza sunt o pereche conjugat.

Valorile K a variaz ntr-un domeniul foarte larg de aceea este convenabil

s fie tabelate ca logaritmi introducndu-se:
pK a lgK a
Cu ct este mai mare pK a al unui acid, cu att este mai mic K a i deci
capacitatea sa de a ceda protoni apei este mai slab. Valoarea K a
corespunztoare reaciei cu transfer de protoni este legat de energia liber
Gibbs standard prin relaia:
G
G RT ln K a 2,303RT lg K a 2,303 RT pK a pK a
2,303RT
 Starea standard n biochimie G .' Reacii cuplate

n chimia fizic, starea standard a ionilor H+ este definit la T=298 K, p0=1atm

i aH+=1, altfel spus la pH = 0. Aceast valoare a pH nu este potrivit pentru
condiiile biologice normale. Ca urmare, n biochimie se adopt o alt stare
standard biochimic, n care pH = 7 (activitatea ionilor de hidrogen este 10 -7,
soluie neutr). De asemenea, n cazul reaciilor biochimice care au loc n
prezena apei sau care decurg cu eliminare de ap, activitatea apei nu mai
este egal cu unitatea ci cu 55,5. n acest caz, G devine G , iar
'

constanta K devine K.

n natur, un proces endergonic (G>0) se desfoar doar cuplat cu un

proces exergonic (G<0). Reaciile exergonice din organism se numesc
reacii catabolice (de degradare) iar cele endergonice (de sintez) se
numesc reacii anabolice. Metabolismul este constituit din reacii anabolice
(anabolism) i reacii catabolice (catabolism), procese biochimice care se
afl n strns interdependen i se condiioneaz reciproc.
Cuplare unei reacii exergonice cu o reacie endergonic se poate realiza
printr-un intermediar comun care particip la ambele reacii.

(1) A B C I G 1 0

(2) I D E F G 2 0

(1+2) A B D C E F G G 1 G 2 0

O metod de cuplare a unui proces exergonic cu unul endergonic caracteristic

sistemelor biologice se bazeaz pe sinteza unui compus cu un potenial chimic
mare ntr-un proces exergonic care ulterior va furniza energia necesar
desfurrii unui proces endergonic.
n organism, energia liber necesar desfurrii reaciilor endergonice rezult
ca urmare a hidrolizei enzimatice a ATP cu formare de ADP i un radical fosfat
(Pi ) conform reaciei:
2
aza, Mg ADP Pi
ATP H 2 O ATP G ' 30,5 kJ/mol
Prima etap a glicolizei (proces prin care are loc catabolizarea
glucozei) n care se formeaz glucozo-6-fosfat, este o reacie
endergonic i nu s-ar putea produce fr cuplarea cu reacia de
hidroliz a ATP, care este puternic exergonic:

ATP H 2 O ADP Pi G ' 30,5 kJ/mol

Glucoza Pi Glucozo 6 fosfat H 2 O G ' 13,8 kJ/mol

Glucoza ATP Glucozo 6 fosfat ADP G ' 16,7 kJ/mol

 G '
Compui fosforici
kJ/mol kcal/mol

Fosfoenolpiruvat - 61,9 -14,8

Carbamoilfosfat - 51,4 -12,3
1,3-difosfoglicerat - 49,3 - 11,8
Creatinfosfat - 43,1 - 10,3
ATP -30,5 - 7,3
ADP - 27,6 - 6,6
Pirofosfat - 27,6 -6,6
Glucozo-1-fosfat - 20,9 - 5,0
Fructozo-6-fosfat - 15,9 - 3,8
AMP - 14,2 -3,4
Glucozo-6-fosfat - 13,8 -3,3
Glicerol-3-fosfat - 9,2 -2,2
 ECHILIBRUL ELECTROCHIMIC

se ocup cu tratarea proprietiilor termodinamice ale reaciilor

care au loc n celulele electrochimice, n care, pe parcursul
desfurrii reaciilor, sunt generai electroni ntr-un circuit exterior

Soluii de electrolii

Electrolit o substan care dizolvat ntr-un solvent adecvat formeaz

o soluie prin care poate trece curentul electric;
Neelectrolit o substan sau o soluie a unei substane ce nu conduce
curentul electric.

Tipuri de electrolii
electrolii reali soluii provenite din substane ionice, care prin dizolvare
ntr-un solvent adecvat disociaz n ioni, n urma unui proces fizic;

Exemplu: NaCl Na Cl
 electrolii poteniali, soluii provenite din substane covalent polare,
care interacioneaz chimic cu solventul polar, de obicei printr-un
transfer de protoni.
HCl n ap disociaz (ionizeaz) n ion hidroniu i ion clorur:

HCl H 2 O H 3 O Cl

Gradul de disociere sau de ionizare () al electroliilor

numar de molecule disociate

sau n moli: iar 0, 1
numar initial de molecule n 0i
n funcie de de valoarea gradului de disociere, electroliii sunt:
electrolii tari, care disociaz complet n soluie ( =1): srurile ionice
(NaCl, KCl, KBr, NH4Cl, etc.), hidroxizii metalelor solubili n ap (NaOH
i KOH) i unii acizi (HCl, H2SO4 i HNO3);
electrolii slabi, care disociaz n mic msur ( <1): acizii
anorganici ( H2CO3 i H2S), acizii organici, amoniacul i aminele.
 Constanta de ionizare a electroliilor slabi

Disocierea acidului acetic n ap conduce la urmtorul echilibru:

CH 3 COO H 3 O
CH 3 COOH H 2 O
Expresia constantei de echilibru Km, n funcie de concentraiile molare ale
reactaniilor i ale produiilor de reacie este:
m CH COO m H O
Km 3 3

m CH 3COOH m H 2O
n soluii diluate, activitatea solventului este considerata egal cu unitatea
(a =1), deci molaritatea este unu (m =1M), astfel nu influeneaz K m :
m CH COO m H O
Km 3 3

m CH 3COOH

Deci pentru acizii slabi: Km Ka Ki

iar pentru bazele slabe: Km Kb Ki

 Fie un electrolit slab EF care disociaz:
m E m F
E F
EF Ki
m EF
ni
Pentru un compus i, concentraia molar este: m i
V
Gradul de disociere al unui compus i scris cu ajutorul concentraiei molare:

V x
V
n 0i n 0i V n 0i m 0i
V
Concentraiile molare ale reactanilor i produilor de reacie la echilibru
sunt: n n
i e
0i
i e
m i e m 0i i x e m 0i 1 i
V V V

n i ' e e
i ' m i ' e i ' x e i ' m 0i
V V
n cazul disocierii electrolitului EF cu concentraie iniial m 0, concentraiile
molare la echilibru sunt:
m EF m 0 x m 0 1

m 02 2 m 0 2
m E x m0 Ki
m 0 1 1
m F x m 0
Teoria Debye-Huckel

Interaciuniile coulombiene intense i

de lung distan dintre ioni sunt direct
rspunztoare de abaterile de la cazul
ideal ale soluiilor diluate de electrolii.
n apropierea unui ion dat exist un
exces de contraioni, adic ioni de
sarcin opus.
 Norul sferic format din contraionii din jurul ionului central, n care
contraionii depesc numeric ionii de aceeai sarcin cu ionul central,
are o sarcin electric net egal ca mrime, dar de semn opus, cu a
ionului central i se numete atmosfera lui ionic iar n ansamblul ei
soluia de electrolit este neutr din punct de vedere electric.
ntruct soluiile de cationi conin obligatoriu i anionii
corespunztori, s-a atribuit ambilor ioni aceeai abatere de la
idealitate i a fost introdus coeficientul mediu de activitate notat .
Activitatea anionilor i cationilor n soluie va fi:
a m
Conform acestei teori, potenialul chimic al unui ion central este
micorat ca urmare a interaciunii electrostatice cu norul ionic
nconjurtor:
RT ln a

RT ln m RT ln

ideal

ideal
RT ln 2,303RT lg
 Prin calcule laborioase, modelul conduce la concluzia c, la
concentraii foarte mici, coeficientul mediu de activitate poate fi
calculat din legea limit Debye-Huckel:
lg z z A I
- A = 0,509 pentru o soluie apoas la 298,15 K ;
- z i z sunt sarcinile ionilor;
- I este tria ionic a soluiei;
- m i i m i reprezint molaritile ionilor prezeni n soluie;
1

I z i2 m i z i2 m i
2 i

Exemplu: s se calculeze pentru soluia de Na2SO4 de 0,01 mol/L;
2
Na 2 SO 4 2Na SO 4
z 1 i z 2 I
2

1 2

1

z m z 2 m 2 12 0,01 2 0,01
2
2

m 0,01 i m i 0,01
I 0,03
 Atunci: lg 0,509 1 2 0,03 0,176
10 0,176 0,67

Celule electrochimice

Energiile libere Gibbs standard de formare ale ionilor se pot evalua pe baza
reaciilor cu transfer de electroni care au loc n interiorul celulelor
electrochimice, considerd prin convenie c energia liber Gibbs standard
de formare a ionului de hidrogen este zero la orice temperatur:

f G (H , aq) 0

Exist dou tipuri de celule electrochimice:

1. pila galvanic
2. celula electrolitic
 Pila galvanic este format din:
- doi electrozi;
- un electrolit comun sau cte un electrolit pentru fiecare electrod;
- o punte de sare (o soluie concentrat de electrolit nglobat n gel).

Pila galvanic este o celul electrochimic n care se produce electricitate

datorit unei reacii spontane cu transfer de electroni care are loc n
interiorul su.
Celula electrolitic este format din:
- doi electrozi;
- un electrolit comun.

ntr-o celul electrolitic are loc o reacie nespontan cu transfer de electroni

cu ajutorul unei surse exterioare de curent electric.
 Reacii redox

Reacii redox - reacii care se produc cu transfer de electroni.

Donorul de electroni este agentul de reducere (reductorul);
Acceptorul de electroni este agentul de oxidare (oxidantul).

Un proces redox poate fi exprimat prin dou - de oxidare

semireacii: - de reducere

Reacia de oxidare se produce prin cedare de electroni, fiind urmat de

creterea numrului de oxidare a agentului reductor:
Red 1 Ox 1 e
Reacia de reducere are loc printr-o acceptare a de electroni, urmat de
scderea numrului de oxidare a agentului oxidant.
Ox 2 e Red 2
ntr-o semireacie, cuplu redox se noteaz: Ox/Red.
 Red 1 Ox
e r G ox
1

Ox
e Red 2 r G red
2

Red 1 Ox 2
Ox 1 Red 2 r G r G ox r G red

Exemplu: reducerea ioniilor de Cu2+ de ctre Zn poate fi exprimat prin suma

urmtoarelor dou semireacii:

Zn s Zn 2 (aq) 2e
r G ox Zn 2 / Zn
Cu 2 aq 2e Cu s
r G red Cu 2 / Cu
Zn s Cu 2 aq Zn 2 (aq) Cu s r G r G ox Zn 2 /Zn r G red Cu 2 /Cu
Reacii la electrozi
 Tipuri de electrozi

Un electrod se noteaz Red/Ox, contrar scrierii cuplului redox;

Un electrod poate juca rol att de catod ct i de anod n funcie
de perechea sa cu care formeaz o pil galvanic.

Electrodul metal/ion de metal M/M
- un metal n contact cu soluia uneia dintre srurile sale.

Exemplu: Cu/Cu 2 aq
1
Reacia la catod este: Cu 2 aq 2e Cu s Q

a Cu 2
Electrodul de gaz - un gaz care se afl n echilibru cu soluia ionilor si, n
prezena unui metal inert, cel mai frecvent platina. Metalul inert acioneaz ca
o surs de electroni, dar nu particip la reacie.
Exemplu: electrodul de hidrogen Pt/H 2 g /H aq n cazul cruia se
barboteaz hidrogen ntr-o soluie coninnd ioni de hidrogen.
 Dac funcioneaz ca i catod, reacia este: f H2
po
2H aq 2e H 2 g Q

a H
2

Electrodul metal/sare insolubil M/MX/X

- const dintr-un metal M acoperit cu un strat poros
de sare insolubil MX, imersat ntr-o soluie
coninnd ioni X-.
Exemplu: electrodul de calomel notat prin
Hg l /Hg 2 Cl 2 s /Cl aq
Dac electrodul joac rol de catod, reacia de
reducere este urmtoarea:

Hg 2 Cl 2 s 2e 2Hg l 2Cl aq Q a Cl
2
 Tipuri de pile
1. Pila Daniell

A(-) Zn s /Zn 2 aq //Cu 2 aq /Cu s () C

A(-) Zn s Zn (aq) 2e
2

C(+) Cu aq 2e Cu s
2

Zn s Cu 2 aq
Zn 2 (aq) Cu s
2. Pila de concentraie de electrolit
Pila este format din dou compartimente identice, care conin
electrolit de concentraii diferite (m1 i m2).
A(-) M/M aq, m1 //M aq, m 2 /M () C

3. Pila de concentraie de electrod

Pila este alctuit din electrozii cu concentraii diferie (electrozi
de gaz ce funcioneaz la presiuni diferite sau amalgame pe
baz de mercur).

Pt/H 2 g, p1 /H aq //H aq /H 2 g, p 2 /Pt

 Tensiunea electromotoare a pilei

ntr-o pil, dac reacia de oxido-reducere nu a atins echilibru, atunci:

r G 0 i are loc furnizare de lucru electric (L) n exterior.

L depinde de diferena de potenial dintre cei doi electrozi, numit
tensiune electromotoare (E):
1Joul
L FE 1Volt
1Coulomb
unde, F este constanta lui Faraday i reprezint:

F e N A 1,6 10 19 C 6,023 10 23 mol 1 96485 C mol 1

n care e este sarcina unui electron, NA este numrul lui Avogadro
Deci: r
G
L r G FE r G E
F
Dac: r G 0 E 0
 Ecuaia lui Nernst

Ecuaia lui Nernst coreleaz t.e.m. (E) a celulei cu activitiile

participanilor la reacia ce are loc n interiorul pilei.
r G r G RT ln Q F
rG r G RT RT
lnQ E E lnQ
F F F F

unde E se numete potenialul standard al celulei i

reprezint energia liber Gibbs standard a reaciei
exprimat ca potenial n voli.

La T = 298,16 K ecuaia Nernst are forma:

25,7 mV
E E lnQ

 Pentru o reacie redox general n condiii standard se poate scrie :

Red 1 Ox 2 Ox 1 Red 2

r G r G ox r G red F

rG r G ox r G red

F F F

E E ox E red sau E E ox Ox 1 /Red 1 E red Ox 2 /Red 2

Celule la echilibru

cnd ntr-o pil, reacia redox a atins echilibru, r G 0 E 0

iar Q=K i ecuaia Nernst devine:
FE FE
RT FE
0E
lnK lnK Ke RT
10 2,303RT

F RT
 Exemplu: n condiii standard, n cazul pilei Daniell E 1,10 V

atunci constanta de echilibru a reaciei redox este:

Zn s Cu 2 aq Zn 2 (aq) Cu s

C J
296487 1,10
mol C
J
2 , 303298 ,16 K 8, 31
K 10 K mol
10 37 , 2 1,58 10 37

Poteniale standard

n cazul unui cuplu redox Ox/Red reacia de reducere este inversul

reaciei de oxidare, iar n condiii standard:
E red Ox/Red E ox Ox/Red
n cazul electrodului de hidrogen n condiii standard avem:

E red H /H 2 E ox H /H 2 0
 Potenialul standard de reducere al unui cuplu Ox/Red se poate
determina prin construirea unei pile n care acesta este catodul iar
electrodul standard de hidrogen este anodul.

Potenialului standard de reducere al cuplului Cu 2 / Cu

construim pila: Pt/H 2 g,1atm /H aq, a 1 //Cu 2 aq, a 1 /Cu s

unde E 0,34 V

H 2 g 2H aq 2e
E ox H /H 2
Cu 2 aq 2e Cu s
E red Cu 2 /Cu
H 2 g Cu 2 aq 2H aq Cu s

E E ox H /H 2 E red Cu 2 /Cu 0,34 V

E red Cu 2 /Cu 0,34 V
 Potenialului standard de reducere al cuplului
Zn 2 / Zn
construim pila:
Pt/H 2 g,1atm /H aq, a 1 //Zn 2 aq, a 1 /Zn s
unde E 0,76 V

H 2 g 2H aq 2e
E ox H /H 2
Zn 2 aq 2e Zn s
E red Zn 2 /Zn
H 2 g Zn 2 aq 2H aq Zn s

E E ox H /H 2 E red Zn 2 /Zn 0,76 V

E red Zn 2 /Zn -0,76 V
 Seria electrochimic

a fost construit dup regula: cel mic reduce pe cel mare.

Exemplu: E red Cu 2 /Cu 0,34 V E red Zn 2 /Zn 0,76 V

seria electrochimic a metalelor este:

K<Ca<Na<Mg<Al<Zn<Fe<Sn<Pb<H2<Cu<Hg<Ag<Pt<Au

Principiul construirii pH-metrului i msurarea pH-ului

un electrod de hidrogen care nu se afl n stare standard poate fi:

Pt/H 2 g,1atm /H aq, a 1

dac este catod, reacia de reducere este: f H2
2H aq 2e H 2 g

Q
po

a H 2

aH 2
 conform ecuaiei lui Nernst, potenialul de reducere este:

E red H /H 2 E
red

H /H 2
RT
2F
lnQ

E red H /H 2
RT
F
ln a H

E red H /H 2 2,303
RT
F
lg a H

pH lg a H

E red H /H 2 2,303
RT
F
pH

E red H /H 2 59,16mV pH
potenialul de oxidare va fi:

E ox H /H 2 59,16mV pH
pentru determinarea pH-ului unei soluii se construiete o pil n care
anodul este electrodul de hidrogen, care are acrivitatea ionilor de hidrogen
diferit de unitate, iar catodul este un electrod de referin, precum
electrodul de calomel:
Pt/H 2 g,1atm /H aq, a //Cl /Hg 2 Cl 2 s /Hg l

E E ox H /H 2 E red Hg 2 Cl 2 /Hg
E 59,16mV pH 0,79V
E 0,059V pH 0,79V

E 0,79V
pH
0,059V
 CINETICA CHIMIC

studiaz reaciile chimice ca fenomene ce se petrec n timp;

toate fenomenele care se petrec n timp se caracterizeaz prin
vitez;
cinetica se ocup cu stabilirea vitezei cu care decurg reaciile
chimice, a factorilor care o influeneaz i a mecanismelor prin care
au loc aceste reacii.

VITEZA DE REACIE

Fie o reacie general care decurge la temperatur i volum constant:

1 A 1 2 A 2 ... i A i ... n A n 1 ' A 1 ' 2 ' A 2 '... i ' A i '... n ' A n '

La momentul t=0 n sistemul de reacie exist:

n01, n02,..., n0i,...,n0n moli de reactani

nu exist nici un mol de produs de reacie.

 La momentul t0, n sistemul de reacie sunt:

n1, n2,...ni,...,nn moli de reactani

n 1 ' , n 2 ' ,...n i ' ,...n n ' moli de produi de reacie.

ntr-un interval de timp infinitezimal (dt) compoziia sistemului de reacie

se schimb:
scade numrul de moli de reactani cu: dn 1 ,dn 2 ,... dn i ,... dn n
crete nr. de moli de produi cu: dn 1 ' , dn 2 ' ,...dn i ' ,...dn n '
Modificarea numrului de moli a reactanilor i a produilor de reacie are
loc proporional cu coeficienii stoechiometrici ai reaciei astfel:

dn 1 dn dn dn dn ' dn ' dn '

2 ... i ... n 1 ... i ... n d
1 2 i n 1 ' i ' n '
Gradul de avansare al reaciei la un moment dat n funcie de numrul de
moli de reactani se determin prin integrarea relaiei:

dn i
d
i n 0i n i

ni i
dn i i d n 0i n i i
n 0i 0

La sfritul reaciei, dac reacia este ireversibil i total:

ni=0
are valoare maxim, numit grad de avansare maxim i notat cu max

n 0i
max
i
Se definete gradul de conversie i al reactantului Ai n produi de
reacie ca fiind raportul dintre gradul de avansare al reacie la un moment
dat, i gradul de avansare maxim al reaciei:

n 0i n i i n 0i n i ni
i 1
max i n 0i n 0i n 0i

La nceputul reaciei: n i n 0i i 0
i 0, 1
La sfritul reaciei: n i 0 i 1

Revenind la expresia:

dn 1 dn dn dn dn ' dn ' dn '

2 ... i ... n 1 ... i ... n d
1 2 i n 1 ' i ' n '
1
prin mulire cu rezult:
V dt
 dn 1 dn i dn 1 ' dn i ' d
... ... ... ...
1 Vdt i Vdt 1 ' Vdt i ' Vdt Vdt

dn i
Unde: dc i i dn i ' dc i ' iar d dx
V V V

Se noteaza x avansarea specific a reactiei
Atunci: V
dc dc dc1 ' dc i ' dx
1 ... i ... ... ...
1dt i dt 1 ' dt i ' dt dt
v1 vi v1 ' vi '
... ... ... ... v
1 i 1 ' i '
Unde vi reprezint viteza reaciei raportat la reactantul Ai.

Concentraia molar a unui reactant Ai poate fi notat prin:

c Ai
Ai
 n 0i
Gradul de conversie i al reactantului Ai cu concentraie iniial a i
V
poate fi scris n funcie de concentraia molar astfel:

i
i V x
i i
max n 0i n 0i n 0i ai
i V

Deci la momentul t0 al reaciei, concentraia compusului Ai este:

x
Ai a i a i a i i a i a i i x
ai
 n cazul reaciilor ireversibile n sisteme omogene presiunea este
fixat pentru o temperatur i o compoziie dat. Astfel, se poate
scrie c viteza n raport cu componentul Ai are forma:

d A i
k A 1 A 2 ... A i
1 2 i
v Ai
dt
Unde: k reprezint o constant care nu depinde dect de temperatur, fiind
numit constant de vitez i are sensul fizic al unei viteze specifice
pentru concentraii ale reactanilor egale cu unitatea.

i reprezint gradul de conversie al componentului Ai sau ordin parial

de reacie n raport cu Ai.
Se definete:
ordinul global de reacie: n 1 2 .... i ... n
molecularitatea m 2 ... i ... n
1
reaciei:
cnd n = m reacia este elementar.
 REACII DE ORDINUL 1

Reacile de ordinul 1 sunt de forma:

A Produsi

la t=0: A a
la t0: A a x
d A
expresia vitezei este: k1 A
dt
Separnd variabilele i integrnd deducem expresia constantei de vitez:

d A
a x t
k1 dt ln A ax
k1 t t

a
A 0
a 0

a 1 a
ln a x ln a k1 t ln k1 t k1 ln (s-1)
a-x t a-x
 La modul general ecuaia constantei de vitez pentru o reacie
monomolecular de ordinul 1 se poate scrie:
1 c0
k1 ln
t ct

Timpul de njumtire t1 / 2 : reprezint timpul necesar pentru ca valoarea

concentraiei reactantului s scad la jumtate
din valoarea iniial.
a 0,69
k1t1 / 2 ln ln2 0,69 t1 / 2
a k1
2
Tipuri de reacii de ordinul 1:
reacii de descompunere;
reacii de izomerizare (izomerizarea cis-trans, anomerizarea -,
racemizarea, tautomerizarea);
reacii de ordinul 2 cu doi reactani diferii, cnd unul dintre acetia se afl n
exces, reacia este considerat tot de ordinul 1;
reacii de dezintegrare radioactiv.
 REACII DE ORDINUL 2

Exist dou tipuri de reacii de ordinul 2:

1) A A Produsi
2) A B Produsi
Cazul 1
la t=0: A a
la t0: A a x
d A d A
k 2 A A k 2 A
2
expresia vitezei este:
dt dt
d A
a x t
1
A k 2 dt a x
2 a k2 t
a 0
A
1 1 1 1 1 (s-1 conc-1)
k2 t k2
a-x a t ax a
La modul general constanta de vitez are forma:

1 1 1
k 2
t ct c0

Timpul de njumtire are expresia:

1 1 1 1
t1 / 2 a/2 a k a
k2 2
 REACII DE ORDINUL 0

- Reacii a cror vitez nu depinde de concentraia reactantului, n

special cele care au loc n sistem eterogen sau cnd un reactant
este n exces.
A Produsi d A
la t=0: A a
dt
k0

la t0: A a x
d a x dx
expresia vitezei este: k0 k0
dt dt
x
expresia constantei dx 0 k 0 t 0 k 0
x t
s 1conc.
este: t
a a
timpul de njumtire cnd x este: t1 / 2
2 2k 0
 DETERMINAREA ORDINELOR DE REACIE

1. Metoda verificrii directe a ecuaiilor de vitez (metoda integrat)

Se determin experimental concentraiile reactanilor la diferii timpi
de reacie i se caut ecuaia integral a constantei de vitez care
verific aceste valori i care d o valoare constant pentru k.

EXEMPLU:
la t0: A a
1 a
la t1: A a 1 dac reacia este de ordinul 1 atunci: k1 ln
t a1

A a 2 dac reacia este de ordinul 1 atunci: 1 a

la t2: k 2 ln
t a2

Dac: k1 k 2 .... k n atunci reacia studiat este de ordinul 1.

Dac: k1 k 2 .... k n se trece la verificarea ecuaiei de ordinul 2, amd

 2. Metoda izolrii a lui Ostwald

La modul general, ecuaia vitezei este:

v k A 1 A 2 ... A i
1 2 i

1 ordinul parial fa de A1 se obine astfel:

- se variaz concentraia lui A1

- ceilali reactani (A2......Ai) se folosesc n exces, astfel ordinele pariale

de reacie ale acestora devin 0

- se determin viteza de reacie pentru fiecare concentraie a lui A1

Dac A 1 a 1.1 atunci: v1 ka 1.11 A 2 2 ... A i i


A1 a 1.2 v 2 ka 1.2
1
A 2 2 ... A i
i
 1
v1 a 1.1
Atunci:
v 2 a 1.2

Logaritmnd se obine:
v1
lg
v1 a 1.1 v2
lg 1 lg 1
v2 a 1.2 a 1.1
lg
a 1.2
Celelalte ordine pariale de reacie se obin n mod asemntor iar ordinul
total de reacie este:

n 1 2 .... i ... n
 INFLUENA TEMPERATURII ASUPRA VITEZEI DE REACIE

-n general, viteza reaciilor crete cu creterea temperaturii;

- datele experimentale arat c viteza unei reacii se dubleaz
sau se tripleaz la o cretere a temperaturii cu 10C.
- acest fapt este reflectat de coeficientul de temperatur

v T 10

vT
Empiric, Arrhenius a propus o ecuaie pentru a interpreta dependena
constantei de vitez de temperatur:
Ea

k Ae RT

A factor preexponenial sau factor de frecven

Ea energia de activare a reaciei.
 Prin logaritmarea expresiei se obine ecuaia unei drepte din a crei
pant se determin Ea.

Ea 1
ln k ln A
R T
Dac se cunosc constantele de vitez
ale unei reacii la dou temperaturi
diferite se poate determina Ea:
Ea
T1 : lnkT1 ln A
RT1
Ea
T2 : lnkT2 ln A
RT2

k T1 Ea 1 1 T1T2 k T1
ln Ea R ln
kT
2
R T1 T2 T1 T2 kT
2
 Teoria ciocnirilor

n cazul unei reacii bimoleculare de tipul:

A B Produsi

teorie presupune c pentru ca moleculele A i B s reacioneze trebuie s se

ciocneasc iar viteza de reacie este dat de frecvena ciocnirilor Z:
8k BT MM A MM B
2
B A B
Z A, B N N
A

2 MM A MM B
N A i N B reprezint numrul de molecule A sau B dintr-un cm3
A i B reprezint diametrele moleculelor

kB este constanta lui Boltzmann

MM A i MM B sunt masele moleculare ale moleculelor A i respectiv B

 - nu toate ciocnirile au ca rezultat reacia ntre A i B;
- reacioneaz doar acele molecule care n urma ciocnirii au o
energie ce depete valoarea energiei Ea, adic sunt activate;
- fraciunea de molecule care se ciocnesc i care au o energie ce
Ea

depete Ea, este proporional cu: e RT

n acest caz, viteza reaciei devine:

d A 8k BT MM A MM B RT
2
A B
Ea
A B e
dt 2 MM A MM B

iar ecuaia vitezei n cadrul cineticii formale este:

d A Ea
k A B

unde k Ae RT
dt
 Prin compararea celor dou expresii se obine:

8k B T MM A MM B RTA
2
A B
E
k e
2 MM A MM B

8k B T MM A MM B
2
A B
A
2 MM A MM B
-n cazul reaciilor ce implic molecule simple, datele experimentale cu
privire la constantele de vitez sunt similare cu cele obinute din teoria
ciocnirilor;
- n cazul reaciilor dintre molecule complexe, constanta de vitez are o
valoare mai mic cu cteva ordine de mrime dect cea calculat din teoria
ciocniriilor;
- astfel, a fost introdus un factor steric sau de probabilitate P, n expresia lui
k: Ea

k Ae RT
P
 Teoria complexului activat
- Conform acestei teorii, particulele reactante, n urma interaciilor
dintre acestea formeaz un complex de ciocnire denumit complex
activat, caracterizat de o anumit energie potenial.
- Complexul activat are proprietiile unei molecule obinuite, dar
este caracterizat de o energie superioar celei a particulelor din
care s-a format, E*.

Fie reacia:

- n cadrul complexului activat se formeaz o legtur slab ntre toi cei trei
atomi (A...B...C) caracterizat de un sistem de electroni de valen format din
orbitalalii tuturor atomilor participani.
- complexul activat este mai bogat n energie dect reactanii sau produii de
reacie, avnd energia maxim pe care o poate lua sistemul.
- starea de tranziie are o via scurt iar complexul activat se poate
descompune n produii de reacie sau se poate ntoarce la reactani.
-pentru a reaciona reactanii trebuie s treac o barier de energie egala ca
valoare cu Ea.
 -Starea de tranziie se afl n
echilibru cu reactanii i se
descompune ireversibil n produi
de reacie dac E*>Ea.
- Echilibru se stabilete foarte
rapid, astfel c viteza de reacie
este dat de viteza celei de a
doua etape mai lent.

- Din calcule de mecanic statistic i mecanic cuantic, s-a determinat

c viteza specific etapei determinante de vitez, este legat de
constanta de echilibru K prin constanta de vitez k conform relaiei:

kB T
k K
h
 INFLUENA CATALIZATORULUI ASUPRA VITEZEI DE REACIE

-Din punct de vedere cinetic, o reacie catalitic reprezint o

succesiune de reacii elementare la care particip centrii catalitici
activi ai catalizatorului, care se regenereaz la sfritul reaciei.
- Deci catalizatorul particip la reacia catalitic, dar nu se
consum.
Proprietiile catalizatorului:

- Un catalizator are capacitatea de a accelera doar reaciile posibile din punct

de vedere termodinamic, adic doar acele reacii care decurg cu scderea
energiei libere Gibbs ( r G 0).
- n cazul reaciilor reversibile sau care au atins echilibrul chimic, dac un
catalizator mrete viteza reaciei directe, el va accelera n acelai mod reacia
invers i vitezele celor dou reacii rmn egale. Altfel spus, catalizatorul
micoreaz intervalul de timp necesar atingerii echilibrului, dar nu deplaseaz
echilibru.
- Un catalizator, scade energia de activare a unui proces, dar nu modific
entalpia i energia liber Gibbs a reaciei chimice.
 - Un catalizator este capabil s
catalizeze o singur reacie sau un
singur tip de reacii bine
determinat, fiind caracterizat de o
anumit specificitate.
Ex: Cu2+ catalizeaz
dehidrogenarea alcoolilor iar acidul
sulfuric catalizeaz deshidratarea
alcoolilor.

Activitatea unui catalizator se poate aprecia n dou moduri:

1. fie se evalueaz de cte ori crete viteza reaciei n prezena catalizatorului
comparativ cu viteza reaciei n absena sa. Ex: catalaza catalizeaz
descompunerea apei oxigenate, mrind viteza reaciei de pn la 10 4 107 ori;
2. fie prin turnover number, care reprezint numrul de molecule de reactant
transformat pe centru catalitic activ n unitatea de timp. n practic, n cazul
enzimelor se utilizeaz noiunea de activitate enzimatic. Activitatea enzimatic
n sistemul internaional se exprim n katali (kat). Un katal reprezint
cantitatea de enzim care transform un mol de substrat ntr-o secund.
 Tipuri de cataliz

Cnd catalizatorul unei reacii se afl n aceeai faz cu reactanii,

cataliza este omogen, iar cnd se afl n faz diferit, cataliza este
eterogen.
Cataliza omogen
- cele mai frecvente reacii catalitice omogene au loc n soluie.
- catalizatorii pot fi acizi, baze sau ioni ai metalelor tranziionale. Reaciile
enzimatice reprezint tot un exemplu de cataliz omogen.
Reacia de descompunere a acidului formic:
HCOOH CO H 2 O
-n lipsa catalizatorului, viteza de descompunere a acidului formic este
foarte mic, deoarece, atomul de hidrogen legat la atomul de carbon ar
trebui s migreze spre gruparea OH din strucrura gruprii funcionale,
proces cu o energie de activare foarte mare.
-dac n mediul de reacie se adaug acid sulfuric, viteza procesului
crete datorit protonilor care iau natere prin disocierea acidului:
H 2 SO 4 H HSO 4
Mecanismul de descompunere al acidului formic n prezena protonilor este:

O O
O
+ H
+
H C +
OH
H C + H2O
H C
OH
H
+
C O + H
+

- catalizatorul H a sczut energia de activare a reaciei chimice i se
regsete neschimbat la sfritul reaciei chimice.
 Cataliza eterogen
- reactanii sunt fluizi i catalizatorii sunt solizi iar reacia are loc
doar la suprafaa catalizatorului, nu n tot volumul de reacie;
Exemple: - dehidrogenarea unor alcani pe catalizatori metalici,
- hidrogenarea unor compui organici nesaturai pe
catalizatori metalici,
-hidratarea sau deshidratarea unor compui organici pe
catalizatori de oxizi metalici.

Etapele catalizei eterogene

difuzia moleculelor reactaniilor ctre suprafaa catalizatorului;
adsorbia reactanilor la nivelul centrilor activi ai catalizatorului (fizic sau
chimic);
reacia propriu zis dintre reactani, cnd are loc redistribuirea legturilor
chimice cu formarea produiilor de reacie;
desorbia produilor de reacie de pe suprafaa catalizatorului
difuzia lor n sistemul de reacie.
Exemplu:
CH 2 CH 2 H 2 Ni C CH 3 CH 3
,300
a) difuzia etenei i a
hidrogenului ctre
centrii activi ai
catalizatorului,

b) adsorbia reactanilor
la suprafaa
catalizatorului,

c) reacia de hidrogenare

d) desorbia etanului de
pe suprafaa
catalizatorului i
difuzia produsului de
reacie.
 SISTEME COLOIDALE

Denumirea de coloid provine din asocierea cuvintelor greceti Kolla

(clei) i Eidos (aspect) i a fost folosit pentru prima dat n 1861 de
Thomas Graham n cazul suspensiei de amidon n ap i a gelatinei.

Starea coloidal - o stare de dispersie avansat a particulelor (faza

a materiei dispersat) ntr-un mediu de dispersie (faz continu).
- particulele au dimensiunea cuprins ntre 1nm - 1m sau
discontinuitile mediului de dispersie se gsesc la distane
de acest ordin.
- pot fi agregate de sute pn la mii de molecule sau pot fi
macromolecule precum proteinele.
- faza dispersat poate fi un: gaz, lichid sau solid
- faza de dispersie poate fi un: gaz, lichid sau solid
- nu ntodeauna faza predominant este mediul de
dispersie. Suspensiile concentrate (70% faz dispersat)
se numesc paste (pasta de dini).
 CLASIFICAEA SISTEMELOR COLOIDALE

Clasificarea sistemelor coloidale se face n funcie de anumite

caracteristici ale particulelor coloidale i ale mediului de
dispersie dup cum urmeaz:

- n funcie de starea de agregare a fazei dispersate i a

mediului de dispersie;

- n funcie de structura particulei coloidale;

- n funcie de interacia fazei dispersate cu mediul de

dispersie.
 Clasificarea sistemelor coloidale n funcie de starea de agregare a
fazei dispersate i a mediului de dispersie
Mediu de Faz Exemple Tipul
dispersie dispersat sistemului
coloidal

Gaz Gaz - -

Lichid Nori, cea, sprayurile; Aerosol lichid

Solid Praf, fum, smog; Aerosol solid

Lichid Gaz Albu de ou btut, fric, spum; Spum

Lichid Lapte, maionez, unt; Emulsie

Solid Suspensie de amidon, cerneluri, acuarele, snge; Soli

Solid Gaz Piatr ponce, spunuri plutitoare; -

Lichid Geluri, jeleuri, opal (SiO2 i H2O), perla (CaCO3 i Emulsii solide
H2O);
Solid Pietre preioase i semipreioase. Soli solizi
Clasificarea sistemelor coloidale n funcie de structura particulei
dispersate

a) sisteme coloidale micelare: reprezentate de particulele

coloidale formate prin agregarea unor molecule i ioni;

b) sisteme coloidale micelare de asociaie: care rezult din

dispersarea moleculelor cu dimensiuni < 1 nm, cu structur
amfipatic (surfactani). Acetia se asociaz n mediu polar
sau nepolar formnd micele de asociaie.

c) sisteme coloidale macromoleculare: formate din particule

coloidale care au structur macromolecular i dimensiuni
de ordinul particulelor coloidale;
 Clasificarea sistemelor coloidale n funcie de interaciunile
particulelor cu mediul de dispersie
a) sisteme coloidale liofobe:
-formate din molecule (micela liofob de iodur de argint) sau
macromolecule (latex dispersat n ap) care se caracterizeaz
printr-o interaciune slab cu mediul de dispersie i printr-o
instabilitate termodinamic accentuat.
- pentru stabilizarea lor este necesar adugarea unui
stabilizator care poate fi un electrolit, o molecul liofil sau un
surfactant.
Ex: Emulsiile, microemulsiile, solii liofobi, aerosolii i spumele
Laptele - picturi de grsime (lipide)= faza dispersat
(emulsie) - apa = mediul de dispersie
- cazeinele, principale fosfoproteine ale laptelui = emulgator
- principala interaciune care se exercit ntre componente de
natur lipidic i protidic este interaciunea hidrofob, i anume
tendina componentelor nepolare de a se asocia ntr-un mediu
polar.
 b) sisteme coloidale liofile
-aceste sisteme interacioneaz puternic cu mediul de dispersie, fiind
stabile din punct de vedere termodinamic.
- pot fi distruse numai printr-o modificare radical a naturii solventului,
cum ar fi nlocuirea unui solvent polar cu un solvent nepolar.
Din aceast categorie fac parte: - stemele coloidale macromoleculare
(proteine dispersate n mediu apos, amidon dispersat n ap, latex
dispersat n benzen, soluia apoas de gelatin, etc.)
-micelele de asociaie (surfactani).
OBINERE SISTEMELOR COLOIDALE
Obinerea unui sistem dispers presupune:
a) existena a dou faze: mediul de dispersie i faza dispersat;
b) asigurarea unui grad de dispersie corespunztor;
c) stabilizarea sistemului coloidal obinut prin adugarea:
- unuia dintre reactani n exces pentru a conferi particulelor coloidale
sarcin electric,
- unui coloid de protecie care poate fi un electrolit sau o substan cu
caracter liofil (mediul de dispersie polar), sau liofob (mediul de
dispersie nepolar)
 Obinerea sistemelor disperse se poate realiza prin :
- metode de condensare care permit obinerea unui sistem
dispers plecnd de la molecule prin agregarea sau prin
policondensarea lor.
- metode de dispersie care pleac de la sisteme macroscopice ce
sunt supuse fragmentrii iar particulele obinute sunt dispersate n
mediul de dispersie.

Prepararea solilor liofobi

Metoda condensrii fizice

-se realizeaz prin nlocuirea solventului n care solutul este solubil, cu un
solvent n care acesta este parial solubil sau insolubil;
- metoda se utilizeaz n general la obinerea solilor din rini organice
naturale sau din polimeri (coloidul de colofoniu);
- formarea particulelor coloidale se datoreaz interaciunilor hidrofobe
care determin aglomerarea rinilor i polimerilor cu structur nepolar,
aflate ntr-un mediu polar, pentru a micora pe ct posibil suprafaa de
contact cu mediul respectiv.
 Metoda condensrii chimice
- formarea solilor are loc numai n domenii nguste de
concentraie;
- solubilitatea compusului rezultat n urma reaciei chimice
trebuie s fie foarte mic n mediul de dispersie;
-pentru stabilizarea sistemului coloidal este necesar adugarea
unui agent de peptizare care mpiedic agregarea sau
cuagularea particulelor coloidale (un reactant n exces).
Ex: Micela liofob de iodur de argint format din nucleu, ioni i contraioni.
AgNO 3 KI AgI KNO 3
x


AgNO 3 KI (exces) AgI m nI

n x K
xK mNO3
ioni
nucleu contraioni din
contraioni din
stratul

fix
stratul difuz

particula coloidala ncarcata negativ

x


AgNO 3 (exces) KI AgI m nAg n x NO3
xNO3 mK

nucleu ioni contraioni din contraioni din
stratul

fix stratul difuz

particula coloidala ncarcata pozitiv

 Metoda dispersrii.
- un aerosol se poate prepara prin pulverizarea unui lichid ntr-un
gaz. Dispersarea este mbuntit dac se aplic o sarcin
electric lichidului, deoarece respingerile electrostatice ajut la
mprtierea n picturi fine.
- emulsiile se prepar prin agitarea energic a celor dou lichide
componente, dar pentru stabilizarea sistemului este nevoie de
adugarea unui emulgator (ex. maioneza este stabilizat de
fosfoproteinele din ou)
Prepararea solilor liofili
Solii liofili interacioneaz puternic cu mediul de dispersie, sunt mult mai
stabili i pot fi obinui mai uor.
Obinerea micelelor de asociaie i interacia hidrofob.
- se formeaz prin dispersarea moleculelor de surfactani, cu dimensiuni sub
1nm, ntr-un mediu de dispersie polar sau nepolar;
- datorit structuri lor amfipatice se asociaz, n funcie de mediul de
dispersie n micele care au dimensiuni > 1nm;
- la baza formrii lor st interaciunea hidrofob.
 Molecul de surfactant < 1nm Micel de asociaie > 1 nm

Tipuri de surfactani

Surfactani ionici:
- sruri ale acizilor grai (spunuri): CH 3 CH 2 n COO Na
- sruri ale acizilori biliari i derivai ai colesterolului: colat de sodiu,
deoxicolat de sodiu
- detergeni anionici: - sulfonai de alchil CH 3 CH 2 n CH 2 SO3 Na

- sulfai de alchil CH 3 CH 2 n CH 2 OSO3 Na

- detergeni cationici: - cloruri de trimetil alchil amoniu

CH 3 CH n CH 2 N CH 3 3 Cl
 Surfactani neionici:
- eteri polietoxilai sau alchil fenoli polietoxilai
R CH 2 O CH 2 CH 2 O n CH 2 CH 2 OH
Surfactani amfoterici:
- alchil aminoacizi
- betaine
- fosfolipide

Fosfatidil colina
Formarea micelelor de asociaie la suprafaa picturilor de ulei
dispersate n ap.
Formarea spumei
S se determine entropia compusului A dac se cunosc: